JPS60239441A - 置換されたフエニル酢酸ヨードプロパルギルエステル、その製法及び該エステルを含有する殺菌剤 - Google Patents

置換されたフエニル酢酸ヨードプロパルギルエステル、その製法及び該エステルを含有する殺菌剤

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JPS60239441A JP60080426A JP8042685A JPS60239441A JP S60239441 A JPS60239441 A JP S60239441A JP 60080426 A JP60080426 A JP 60080426A JP 8042685 A JP8042685 A JP 8042685A JP S60239441 A JPS60239441 A JP S60239441A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はフェニル核および／またはベンジル位に置換基
を有するフェニル酢酸ヨードゾロパルギルエステルに関
する。
フェニル酢酸ヨードフロパルギルニステルハ米国特許第
４，２５９．３５０号明細書によって既に殺菌剤として
知られている。
本発明者はフェニル核および（または）ベンジル位が置
換されたフェニル酢酸ヨードゾロパルキルエステルの成
る種のものが強い殺真菌効果を示すことを見出した。特
に、本発明の化合物はその有効スペクトルが広いの１優
れている。
本発明は一般式 （式中、Ｒは水素、フッ素、塩素、臭素、ヨー素、メト
キシ基、１−イミダゾリル基または１，２゜４−トリア
ゾリル基を表わし、Ｘはフッ素、塩素、臭素、ヨー素、
シアノ基、ニトロ基、カルゼキシル基、炭素原子数１〜
１２のアルキル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基
、炭素原子数３〜６のシクロアルキル基、ホルミル基、
アセチル基、プロピオニル基、ペンソイル基、フェニル
スルホニル基、フェニル基、フェノキシ基、１〜３個の
フッ素、塩素、臭素、ニトロ基、メチル基およびメトキ
シ基から成る群から選ばれた置換基を有する置換された
フェニル基、および１〜３個のフッ素、塩素、臭素、ニ
トロ基、メチル基およびメトキシ基から成る群から選ば
れた置換基を有する置換されたフェノキシ基から成る群
から選ばれた１個またはそれ以上の同一または異なる置
換基を表わし、ｎは１〜５の整数１あるがＲが水素でな
い場合には零であることができる。） フ表わされる化合物に関する。
好ましくはｎは１，２，３または４である。ｎ＝１の場
合の好ましい置換位はｐ−位である。他の例は〇−位お
よびｍ−位置換である。ｎ　＝　２の場合はｏ／ｐ−位
、ｍ／ｍ’−位および０１０′−位置換が好ましい。ｎ
　＝　３の場合はＯ／　Ｏ’／　ｐ−位およびＯ／ｍ／
ｒｎ’−位置換が好ましい。
さらに、Ｘがメチル基、ニトロ基、塩素、臭素、ヨー素
またはメトキシ基である化合物が好ましい。
Ｒは好ましくは水素、塩素または臭素である。
特に好ましい化合物は例えば４−ニトロフェニル酢酸ヨ
ートフロパルギルエ１ステル、２−クロル−３，５−−
９ニトロフエニル酢酸ヨードグロパルギルエステル、２
，４−ジクロル−３，５−ジニトロフェニル酢酸ヨーｒ
プロノぞルギルエステル、２．６−ジクロル−３，５−
ジニトロフェニル酢酸ヨードテロパルギルエステル、４
−クロル−３゜５−ジニトロフェニル酢酸ヨードテロパ
ルギルエステル、４−クロルフェニル酢酸ヨードプロパ
ルギルエステル、α−ブロム−４−クロルフェニル酢酸
ヨートフロノξルギルエステル、α−クロル−フェニル
酢酸ヨードプロＡルギルエステルオヨヒ２１４１６−　
）　リメチルフェニル酢酸ヨードグロ、６ルギルエステ
ルでアル。
本発明の化合物の他の例は４−メトキシフェニル酢酸ヨ
ードフロパルギルエステル、４−メチルフェニル酢酸ヨ
ーＰｆロパルギルエステル、４−エチルフェニル酢酸ヨ
ートグロパルギルエステル、４−ヨードフェニル酢酸ヨ
ードフロパルギルエステル、４−ブロムフェニル酢酸ヨ
ードフロパルギルエステル、４−フルオルフェニル酢酸
ヨードフロパルギルエステル、４−イソプロピルフェニ
ル酢酸ヨードフロパルギルエステル、４−イソプロポキ
シフェニル酢酸ヨートフロノξルギルエステル、４−ｎ
−へキシルフェニル酢酸ヨードソロパルギルエステル、
４−フェニルフェニル酢酸ヨードグロノぞルギルエステ
ル、４−シクロヘキシルフェニル酢酸ヨードゾロパルギ
エステル、４−フェノキシフェニル酢酸ヨードソロパル
ギルエステル、３−フェノキシフェニル酢酸ヨードグロ
ノぞルギルエステル、２−フェノキシフェニル酢酸ヨー
Ｐプロノぞルギルエステル、４−カルＩキシフェニル酢
酸ヨードソロパルギルエステル、１−クロルフェニル酢
酸ヨーＰプロパルギルエステル、２−クロルフェニル酢
酸ヨードクロパルギルエステル、２゜４−ジブロムフェ
ニル酢酸ヨードソロパルギルエステル、ｚｔ３ｔ６−）
＋Ｊジクロルェニル酢酸ヨー４ｆロパルギルエステル、
４−シアノフェニル酢酸ヨードプロパルギルエステル、
α−（１，２゜４−　）　リアソリル）−フェニル酢酸
ヨードグロノぞルギルエステル、α−（１、２、４−）
　ＩＪアソリル）−４−クロルフェール酢酸ヨードプロ
パルギルエステル、α−イミ／ソ’）ルーフェニル酢酸
ヨー４プロパルギルエステル、α−イミ／　ソリルー４
−クロルフェニル酢酸ヨードグロノぞルギルエステル、
４−ホルミルフェニル酢酸ヨードプロパルギルエステル
、４−アセチルフェニル酢酸ヨーＰゾロパルギルエステ
ルおよび４−フェニルスルホニル−フェニル酢酸ヨート
クロノソルギルエステル１ある。
本発明の化合物は３−ヨーＰｆローノールを相当する置
換されたフェニル酢酸またはそのエステル化反応し易い
誘導体ｆエステル化することによって得られる。
本発明の化合物の製法は、一般式 （式中、Ｒ，Ｘおよびｎは前記の意味を有し、Ａは塩素
、臭素、ヨー素、アシルオキシ基またはアルコキシカル
ぎニルオキシ基を表わす。）ｆ表わされる化合物を酸結
合剤の存在下〒３−ヨーＰグロピノールと反応させるこ
とを特徴とする。
Ａがアシルオキシ基またはアルコキシカルｉニルオキシ
基ｆある場合の人の例は、２，２−ジメチルグロピオニ
ルオキシ基およびベンゾイルオキシ基またはメトキシカ
ル−ニルオキシ基およびエトキシカルシニルオキシ基で
ある。酸結合剤としては特に第三アミン、例えばトリエ
チルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、殊にピリ
ジンが使用される。酸結合剤の他の例は殊に無機塩基、
例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、酸化カルシ
ウム、酸化マグネシウム、炭酸ナトリウムおよび炭酸カ
ルシウムである。反応温度は一１０℃から１００℃まで
の範囲内、特に２０℃から６０℃である。
反応は一般に不活性溶媒、例えばベンゼン、トルエン、
石油エーテル、塩化メチレン、クロロホルム、ジオキサ
ン、ジエチルエーテル等の中で行なわれる。
通常はフェニル酢酸誘導体をヨーＰｆロピノールと酸結
合剤との混合物中に所望の温度でかきまぜ力がら加える
。
原料化合物として加える置換されたフェニル酢酸が市場
で得られない場合には自体公知の方法によって得ること
がマきる。例えば、相当する置換されたハロゲン化ベン
ジルをシアン化物と反応させ、続いてシアン化ベンジル
を加水分解することによって所望のフェニル酢酸を得る
ことができる。
シアン化ベンジルは有利にはノ・ロゲン化ベンジルを有
機／水性二相系中で相移動触媒、例えば第四アンモニウ
ム塩、第四ホスホニウム塩またはクラウンエーテル、の
存在下にシアン化アルカリ溶液と相移動触媒反応させる
ことによって得られる。
とれらシアン化ベンジルは一般に酸性媒質中１相当する
酸に加水分解される。酸に不安定なフェニル基が存在す
る場合にのみ、シアン化化合物を塩基性加水分解するこ
とが推奨される。
相当する置換されたシアン化ベンジルの製造には多くの
合成法がある。
すなわち、例えば、相当する置換基を有するドルオール
化合物をベンジル位でクロル化する自体公知のクロル化
や、相当する置換基を有するペンゾール化合物を塩化亜
鉛の存在下に塩化水素およびホルムアルデヒＰと反応さ
せるクロルメチル化、あるいは濃硫酸の存在下にα、α
′−ジクロルジメチルエーテルと反応させるクロルメチ
ル化ｆある。
本発１１１”ｌ’使用する原料化合物を得るための他の
合成法としてはフェニル酢酸の置換反応、特にニトロ化
およびアシル化が挙げられる。ニトロ化反応には特に濃
硝酸および濃硝酸と濃硫酸の混合物が適している。これ
らの反応はしばしば不活性希釈剤、例えばハロゲン化炭
化水素あるい社ニトロメタン、の存在下で有利に行われ
る。
ベンジル位にある基Ｒが水素以外のものを意味するこれ
らの本発明ｆ使用する原料化合物は自体公知の方法によ
って、相当するフェニル酢酸化合物ヲヘルーフオルハル
トーゼリンスキー反応によってα−クロル化あるいはα
−ブロム化することによって得られる。そうして得られ
たカルゼニル官能のα−位でハロゲン化されたフェニル
酢酸をさらに核性変換反応にかけて置換基としてのフッ
素、ヨー素、メトキシ基、１−イミダゾリル基または１
．２．４−）リアゾリル基を導入する。
マンデル酸もしばしば原料化合物として有利に使用する
ことができる。
本発明の化合物は殺昆虫作用、殺ダニ作用および特に殺
真菌作用を有する。これら化合物は植物あるい紘植物製
品の真菌による被害を撲滅するのに特に適している。
本発明による有効成分はその広い有効スペクトルに特徴
があシ、特にゼツリチス・シネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ
　ｅｌｎｅｒｓａ　）、アルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎ
ａｒｉｍ　）種、セプトリア（８ｅｐｔｏｒｉａ　）種
、ベルチシリウム・ダーリアエ（Ｖｅｒｔｉｃｌｌｌｉ
ｕｍ　ｄａｈｌｉａｓ　）、ペニシリウム・グラウカム
（Ｐａｎｉａｉｌｌｉｕｍ　ｇｌａｕｅｕｍ　）　、：
ｆレトトリカム（Ｃｏ１１ｅｔｏｔｒｉｃｈ＊ｍ　）種
、モニリア（Ｍｏｎ１ｌｉａ　）種ならびにフサリウム
（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　）種を撲滅するのに適している。
さらに本発明の有効成分は種子に付着する植物病原真菌
、例えばチレチア・トリチシ（Ｔｉ１ｌｅｔｉａ　ｔｒ
ｉｔｉｃｉ　）、フザリウム・二ノセーレ（Ｆｕｓａｒ
ｉｕｍ　ｎ１ｖａｌｅ　）およびヘルミントスポリウム
（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ　）種、に対して
有効に使用することが１きる。
本発明による有効成分は例えばぶどう栽培、園芸、特に
野菜栽培および装飾用植物の栽培、装飾用芝生、あぶら
菜栽培、＃１つぶ栽培、苺栽培ならびに心のある果実の
栽培に使用するのに適しているが、その使用領域は決し
てこれらに限定されるもの′１％紘ない。また本発明の
有効成分含有量した果実の保存に使用することが１きる
。さらに他の用途としては種子消毒薬としての使用があ
る。
本発明の有効成分はそれのみで使用することが１きるが
、他の殺虫剤、特に殺真菌剤、と混合して使用すること
もできる。特に注目すべきは既に抵抗現象の確認されて
いる公知の殺ぜツリチス剤と組合せて使用すること−ｒ
！６る。
一般に本発明の有効成分は固体または液体の希釈剤との
混合物として、あるいは固体または液体の溶剤にとかし
た溶液として、０．０１〜９５重量−の有効成分含有量
を使用される。これら混合物あるいは溶液は例えば濃縮
エマルジョン、ペースト、スプレーパウダー、顆粒ある
い拡マイクロカプセルとして製造される。濃縮エマルジ
ョンおよびペーストは一般に１０〜６０重量％、好まし
くは１５〜４０重量％、の有効成分と２〜２５重量−の
分散補助剤と有機溶媒および／または水とを含ｅｌてい
る。スプレーパウダー紘通常１０〜８０重量−“、好ま
しくは１５〜７０重量％、の有効成分と１〜１０重量％
の分散補助剤と１０〜８９重量−の不活性成分とを含有
している。顆粒および撒布剤は不活性成分、結合剤およ
び（または）被覆材の他に１〜１０重量％、特に５〜１
０重量参の有効成分を含有している。
本発明に従って、分散補助剤としては例えばスルホン酸
アルキル、スルホン酸アリール、メチルセルロース、重
合スルホン酸およびその塩、多価アルコール、脂肪酸エ
ステル、脂肪族アルコールエーテル、脂肪族アミン等が
使用され、有機溶媒としては例えばアルコール、例えば
エタノールやブタノール、ジメチルホルムアミｒ１　ジ
メチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、芳香族化
合物、例えばドルオールやキジロール、等が使用され、
不活性成分としては例えばカオリン、陶土、タルク、炭
酸カルシウム、高度分散性ケイ酸、シリカゲル、ケイソ
ウ土、軽石、粉砕とうもろこし、濃化剤例えば澱粉およ
びカルぜキシメチルセルロース、等が使用され、結合剤
としては例えば硫酸マグネシウム、石膏、アラビアザム
等が使用される０ 本発明の有効成分は例えば次のように処方される０ （１）　濃縮エマルジョン： 有効成分　２０重量％ 市販のエポキシ化された無水フル ビット・モノラウリン酸エステル （商品名＠Ｔｗ＠ｅｎ　Ｔｗｅｎｔｙ”）　１０重量％
ジメチルホルムアミド　７０重量− 〇ｉ）　スプレーパウダー： 有効成分　２０重量％ アンモニウムリグニン・スルホン 酸エステ〃（商品名＠Ｔｏｊａｎｉｎ　’　）　５重量
％ナトリウム・オレイルメチル・タ ウリンエステル（商品名″ＡｒｃｏｐｏｎＴ囮ＮＺ”）
　１０重量− カオリン　６５重量％ 有有効分の使用量は広範囲にわたって変えることが！き
る。種子の処理には一般に種子１ｋｌ当シ０．０５〜２
５ｇの有効成分量が必ｌ！ｆある０本発明の有効成分は
任意の適当表形式で適用することが１きる。例えば注ぎ
、噴出、スプレー、撒布、被覆、種子処理（浸漬）等の
形式１適用する。
以下実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実ｍｆｌｌｌ：４−りαルフェニルーα−ブロム酢酸−
３−ヨーＹｆロパルギルエステルの 製造 （ａ）４−クロルフェニル酢酸クロＩＪ）’１８．９．
９（０，１モル）に元素状臭素１６ｇ（０，ｘモル）を
９５ＣＩ’かきまぜながら滴加した。反応混合物をさら
に２．５時間９０℃に保持し、次に過剰の臭素を留去し
た。最後に反応生成物を圧力１６ミリノセ一ル温度範囲
９０〜９６℃！蒸留した。４−クロシン：Ｌ−に−０１
−プロＡ酢酸りロリ）’２２．９ｇ（０，０８５モル）
を得た。収量は理論値の８５チであった。
（ｂ）３−ヨードゾロＣノール５．４６９（０，０３モ
ル）とピリジン５ｇとを無水トルエン２０―に溶かした
溶液に、上記（ａ）で得た４−クロルフェニル−α−ブ
ロム酢酸クりリＰ８．０４　Ｉｉ（０，０３％ル）を無
水トルエン２０ＭＩに溶かした溶液をかきまぜながら滴
加した。次いｆ反応混合物をジエチルエーテル／水に溶
解し、最後に有機層を分離した。
有機層をＩＮの塩酸を抽出し、次いで飽和炭酸水素ナト
リウム溶液で抽出した。硫酸ナトリウム１乾燥し、溶媒
を留去して４−クロルフェニル−α−ゾ四ム酢２−３−
ヨヨーｆロパルギルエステル９．５．ｐ（０，０２３モ
ル）を得た。収量は理論値の７７＋％であった。この油
は下記ＮＭＲ特性値を示す。
δ（８０Ｍｔ（ｚ、ＣＤＣｊ３）＝４．８１（ｓ　、２
Ｈ）；５．２６（ｓ、Ｈ）７．２１　（ＡＢ　、　ＪＡ
Ｂ＝１０Ｈｚ　、　２Ｈ）７．３４　（ＡＢ　、　ＪＡ
Ｂ＝１０Ｈｚ　、　２Ｈ）　（ｐｐｍ）実施例２：２，
４−ジメチルフェニル酢酸ヨードプロパルイルエステル
の製造 （−）　ｍ−キシレン１０６ｇ、１６Ｎ塩酸５３１ｇ１
　およびパラホルムアルデヒド３９ｇの混合物に塩化水
素を７０℃で５時間導入した。次いｆ有機層を分離し蒸
留した。圧力１５　ミリ／セール沸騰範囲９６℃〜１０
０℃で２，４−ジメチルベンジルクロリ）”１０５，１
ｉｔ（０，６８モル）を得た。収量は理論値の６５％で
あった。
（ｂ）　上記（ａ）　′ｔ％得た２、４〜−）メチルベ
ンジルクロリド１０３１１（０，６７モル）とシアン化
カリウム８６ｇ（１，３２モル）と水５０ｍの混合物に
テトラブチルアンモニウムプロミド１０ｇをかきまぜな
がら加えた。発熱反応によって反応混合物の温度は６０
℃に上昇した。反応終了後、有機層を分離し蒸留した。
圧力０．０７ミリ’々−ル沸騰範囲８６℃〜９１℃−１
’２．４−−／メチルベンジルシアニド８９ｇ（０，６
１モル）を得た。収量は理論値の９４チｆあった。
（ｃ）　上記［有］）で得た２、４−ジメチルベンジル
シア＝　）’８５　ｉ　（０，５９％ル）　ヲ５０重１
に％（Ｄ硫酸中−ｔ’１５０℃で５時間かきまぜた。次
に反応混合物を氷に注いだ。次いで２Ｎ水酸化ナトリウ
ム溶液で反応混合物をアルカリ性にし、最後に水性層を
エーテルで抽出した。エーテル層を分離した後、水性層
を２Ｎ塩酸で酸性にし、沈澱として析出するカルヂン酸
をエーテルに溶解したつエーテルを除去した後、２，４
−ジメチルフェニル酢酸６９ｇ（０，４２モル）を得た
。収量は理論値の７１９６であった。
（ｄ）　上記（ｃ）１得た２、４−ジメチルフェニル酢
酸１６．４ｇ（０，１０モル）とチオニルクロリド１゛
１−とをシクロヘキサン５０ＷＬｔに溶かした溶液をガ
スの発生が終るまで８０℃に保持した。次い１過剰のチ
オニルクロリｒをシクロヘキサンとともに留去した。残
留した酸りｐリドをトルエン２〇−に溶解し、３−ヨー
ドプロピノール２０．２　ｇ（０，１１モル）トトリエ
チルアミン１５ｇとトルエン１０〇−との混合物中に滴
加した。反応温度は５０℃であった。次に反応混合物を
ジエチルエーテル１００ゴに溶解し、ＩＮ塩酸および次
い１飽和炭酸水素ナトリウム溶液ｆ抽出した。最後に層
を分離し、有機層を硫酸ナトリウム１乾燥した。エーテ
ルを留去した後、２，４−ジメチルフェニル酢酸ヨード
プロパルギルエステル２９．５ｐ（０，０９モル）を得
た。収量は理論値の９０％であった。融点３９〜４０℃
。
実ｍ例３　：　２　、６−−）クロル−３−ニトロフェ
ニル酢酸−３−ヨートフロノぞルギルエステルの製造 （ａ）８０重量％の硝酸４０−と９６重量−の硫酸２０
ｍ＋７との混合物にかきまぜながら２．６−ジクロルフ
ェニル酢酸２９ｇ（０，１４モル）ヲ加エタ。
反応温度は０〜５℃の範囲に保った。１時間後に反応混
合物を氷４００ｐ上に注いだ。目的物は沈澱として析出
した。これを炉取し、鉱酸がなくなるまｆ水洗した。２
，６−ジクロル−３−ニトロフェニル酢酸３２．３．！
９（０，１３モル）を得た。収量は理論値の９２−ｒ！
あった。
（ｂ）　シクロヘキサン３Ｑｉｄとチオニルクロリド２
０ｄとの中に２．６−ジクロル−３−ニトロフェニル酢
酸１５ｇ（０，０６モル）を懸濁させた。ガスの発生が
終了するま１加熱還流した。次に過剰のチオニルクロリ
ドとシクロヘキサンを留去した。
得られた酸クロリドを無水トルエン５９ｄに溶解１．１
．’　３−　ヨー　Ｆ’、ｙ’ｏ　ヒ／−ルｌ　１１ｉ
　（０，０６モル）とピリジン４．７５．ｐとトルエン
５０．９の混合物に３０℃！かきまぜながら滴加した。
１時間後に反応混合物をジエチルエーテルに溶解し、エ
ーテル溶液をＩＮ塩酸、次いで飽和炭酸水素ナトリウム
溶液で抽出した。最後に有機層を水洗し、硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、そして蒸発濃縮した。粗生成物（２２，７
，９）をさらにシリカゲルを使用するプロマトグラフイ
ーによって精製した。２．４−シクロルー３−二トロフ
ェニル酢酸ヨードプロパルギルエステル１５．５ｇ（０
，０３７モル）ヲ得た。
収量は理論値の６３％−’ｅ’あった。融点９７〜９９
℃Ｏ 実ｍ例４：α−クロルフェニル酢酸ヨードゾロｌ？ルギ
ルエステルの製造 （１）マンデル酸１００Ｊ１０．６５モル）とチオニル
クロＩＪ）’２３４ｇ（１，９５モル）全シクロヘキサ
ン１フ０ゴに溶解し、ガスの発生が終るまで加熱還流し
た。次い１過剰のチオニルクロリドとシクロヘキサンを
留去した。残留した粗生成物を分留した。圧力１６ミリ
Ａ−ル沸騰範囲１０３〜１０９℃でα−クロルフェニル
酢酸クロリド７５．７　ｇ（０，４０モル）を得た。収
量は理論値の６１％であった。
（ｂ）３−ヨードゾロピノール２３．７９とトリエチル
アミン１５，９とトルエン１００ｄの混合物に、）　ル
ｘ　ｙ　２０　ｄ中Ｋｉ解Ｌ７’Ｃα−クロルフェニル
酢酸クロリド２４．６９を滴加した。反応温度は６０℃
１あった。最後に反応混合物をエーテル１００ｄに溶解
し、次い１エーテル溶液を先ずＩＮ塩酸、次ぎに飽和炭
酸水素ナトリウム溶液で抽出した。
最後に有機層を硫酸ナトリウムで乾燥した。エーテルを
留去した後、α−クロルフェニル酢酸ヨヨープロノクル
ギルエステル３６．５９を得た。収量は理論値の８４１
ｆｆｉあった。
生成物は下記ＮＭＲ特性値を示す。
δ（８０Ｗｔｚ、ＣＩＸＪ３）＝４．８１（ｓ、２Ｈ）
：５．３１（ａ、ＩＨ）７．１−７．５　（ｍ、　５Ｈ
） 実施例５：胞子発芽試験 本発明の有効成分の溶液または懸濁液５０μｌを、１リ
ットル当り砂糖１０ｇ、グリコール１ｇ、ＫＨ２ＰＯ４
１ｇおよびＭｇＳＯ４０，５９を含有する培養液を使用
して寒天培養した胞子を洗浄してつくった胞子懸濁液５
０μｌとともに、凹面載物ガラスの凹面にのせた。その
載物ガラスを、湿ったｒ紙で底面をおおったペトリ氏シ
ャーレ中に２０℃１４８時間保存した。次いで発芽した
胞子と発芽しなかった胞子との割合を、処理しなかった
対照標本と比較した。
有効度は下記式に従って百分率で計算した。
有効成分として使用した化合物は次のとおりである。
Ａ４−１０ルフエニル酢酸ヨートソロノξルギルエステ
ル Ｂ　α−ブロム−（４−クロルフェニル）−酢ｉｌヨー
）１ｆロパルギルエステル Ｃ２，６−ジクロル−フェニル酢酸ヨードゾ四パルギル
エステル Ｄ　α−クロル−フェニル酢酸ヨーＦ″プロノルギルエ
ステル Ｂ　２．４−ジクロル−５−二）ｏ−フェニル酢酸ヨー
トプロ／ぞルギルエステル Ｆ４−ニトロフェニル酢酸ヨートソロノぐルギルエステ
ル Ｇ　２．４−ジＩロルー３．５−ジニトロフェニル酢酸
ヨーｒゾロノξルギルエステル Ｈ４−クロル−３，５−ジニトロフェニル酢酸ヨードゾ
ロノソルギルエステル Ｖ　７ｍニル酢酸ヨーＰプロノＲルギルエステル（技術
水準を示す比較物質として） 結果を次の表１に示す。
本発明の有効成分で得られた結果を比較物質（至）で得
られた結果と比較すると、本発明の有効成分が高められ
先般真菌効果（例えばぎツリチス・シネレアに対して）
と特に明らかに拡げられた有効スペクトルを有している
ことがわかる。
実施例６：そら豆におけるぜツリチス・シネレアに対す
る殺真菌効果 ミジェット（Ｍｉｄｇｅｔ　）変種のそら豆を高さが約
１０ｃｍになるまで成育した。この植物に５００ｐｐｍ
の有効物質を含有するスプー液を液がしたたシ落ちるま
で噴霧した。スジ−被覆が乾燥した後、植物を一ルチリ
ス・シネレアの抱子懸濁液で接種した。その植物を２０
℃の恒温と９５％の環境湿度の気候箱中に置いた。６日
後に被害を評価した。
効果を処理しなかった標本と比較して確認し友。
有効度を下記式に従って百分率で示した。
有効成分として使用した化合物は次のとおシｆある。
Ｉ　２−クロル−３，５−ジニトロフェニル酢酸ヨード
プロパルギルエステル Ｋ　２，６−ジクｑルー３，５−ジニトロフェニル酢酸
ヨードプロパルギルエステル Ｌ　２，４．６−）す／テルフェニル酢酸ヨードプロパ
ルギルエステル Ｈ４−クロル−３，５−−、’ニトロフェニル酢酸ヨー
ドフロパルギルエステル Ｖ　７１−ニル酢酸ヨーｒプロノぐルギルエステル（技
術水準を示す比較物質として） 結果を次の表２に集約する。
表　２

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）一般式 （式中、Ｒは水素、フッ素、塩素、臭素、ヨー素、メト
    キシ基、１−イミダゾリル基または１，２゜４−トリア
    ゾリル基を表わし、Ｘはフッ素、塩素、臭素、ヨー素、
    シアノ基、ニトロ基、カルＩキシル基、炭素原子数１〜
    １２のアルキル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基
    、炭素原子数３〜６のシクロアルキル基、ホルミル基、
    アセチル基、グロピオニル基、ベンゾイル基、フェニル
    スルホニル基、フェニル基、フェノキシ基、１〜３個の
    フッ素、塩素、臭素、ニトロ基、メチル基およびメトキ
    シ基から成る群から選ばれた置換基を有する置換された
    フェニル基、および１〜３個のフッ素、塩素、臭素、ニ
    トロ基、メチル基およびメトキシ基から成る群から選ば
    れた置換基を有する置換されたフェノキシ基から成る群
    から選ばれた１個またはそれ以上の同一または異なる置
    換基を表わし、ｎは１〜５の整数！あるがＲが水素ｆな
    い場合には零ｆあることが１きる。） ′ｆ表わされる化合物。
  2. （２）一般式 （式中、Ｒ，Ｘおよびｎは特許請求の範囲第１項記載の
    意味を有し、Ａは塩素、臭素、ヨー素、アシルオキシ基
    また線アルコキシカルブニルオキシ基を表わす。） ｆ表わされる化合物を酸結合剤の存在下″１％３−ヨー
    ドゾロピノールと反応させることを特徴とする、一般式 Ｘｎ （式中、Ｒは水素、フッ素、塩素、臭素、ヨー素、メト
    キシ基、１−イミダゾリル基または１，２゜４−トリア
    ゾリル基を表わし、Ｘはフッ素、塩素、臭素、ヨー素、
    シアノ基、ニトロ基、カルＩキイル基、炭素原子数１〜
    １２のアルキル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基
    、炭素原子数３〜６のシクロアルキル基、ホルミル基、
    アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、フェニル
    スルホニル基、フェニル基、フェノキシ基、１〜３個の
    フッ素、塩素、臭素、ニトロ基、メチル基およびメトキ
    シ基から成る群から選ばれた置換基を有する置換された
    フェニル基、および１〜３個のフッ素、塩素、臭素、ニ
    トロ基、メチル基およびメトキシ基から成る群から選ば
    れた置換基を有する置１　換されたフェノキシ基から成
    る群から選ばれた１個またはそれ以上の同一または異な
    る置換基を表わし、ｎは１〜５の整数ｆあるがＲが水素
    ｆない場合には零であることができる。） で表わされる化合物の製法。
  3. （３）一般式 （式中、Ｒは水素、フッ素、塩素、臭素、ヨー素、メト
    キシ基、１−イミダゾリル基または１，２゜４−トリア
    ゾリル基を表わし、Ｘはフッ素、塩素、臭素、ヨー素、
    シアノ基、ニトロ基、カルゼキシル基、炭素原子数１〜
    １２のアルキル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基
    、炭素原子数３〜６のシクロアルキル基、ホルミル基、
    アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、フェニル
    スルホニル基、フェニル基、フェノキシ基、１〜３個の
    フッ素、塩素、臭素、ニトロ基、メチル基およびメトキ
    シ基から成る群から選ばれた置換基を有する置換された
    フェニル基、および１〜３個のフッ素、塩素、臭素、ニ
    トロ基、メチル基およびメトキシ基から成る群から選ば
    れた置換基を有する置換されたフェノキシ基から成る群
    から選ばれた１個またはそれ以上の同一または異なる置
    換基を表わし、ｎは１〜５の整数受あるがＲが水素でな
    い場合には零であることができる。） ｆ表わされる化合物を少なくとも１種類含有する殺真菌
    活性組成物。
JP60080426A 1984-05-07 1985-04-17 置換されたフエニル酢酸ヨードプロパルギルエステル、その製法及び該エステルを含有する殺菌剤 Granted JPS60239441A (ja)

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