JPS60237083A - アスコルビン酸エステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なアスコルビン酸エステル、更に詳しくは
次の一般式＜１） 〔式中、Ｘは次式 （式中、ｍ及びｎは４〜１０の整数で、ｍとｎの和は１
４であり、ｍ　＝　ｎ　＝　７　ｆ中心とする分布を有
する） で表わされるメチル分岐ステアロイル基を示す〕 で表わされるアスコルビン酸エステルに関７る。

本発明においてアスコルビン酸トハ、特に指定しｆｃ場
合を除いてエリソルビン酸も包含する。

アスコルビン酸は医薬品、化粧品、食品等の分野で多種
多様な応用がなされているが、酸化安定性が悪く、また
光、熱などに弱いため、アスコルビン酸を際加した商品
の商品価値を著しく低下させる原因となっている。そこ
で、斯かる欠点を除くためにアスコルビン酸の各種エス
テル類が検討されている。然し、その多くは融点が高く
、室温で固体であるため、これを化粧品分野に応用しよ
うとする場合種々の制限となっていた。

本発明者は、斯かる実状において鋭意研究の結果、アス
コルビン酸と特定の分岐脂肪酸とのエステル類が室温近
くで液状を呈し、かつ化学的に安定であり、安全性も高
いことを見出し、本発明を完成した。

本発明のアスコルビン酸エステルは、例えばアスコルビ
ン酸と下式（１１）で示されるメチル分岐ステアリン酸
の酸クロライドから公知の方法により製造することがで
きる。

（式中、ｍ、ｎは前記と同じ） メチル分岐ステアリン酸（［）は化粧品原料として市販
されている（米国エメリー社など）。

斯くシて得られる本発明のアスコルビン酸エステルは、
常温で液状でるり、メラニン還元作用に基づく美白効果
を有し、また宋梢循　３− 猿促進作用を示すため各種の化粧料に添加配合すること
ができる。

次に参考例及び実施例を挙げて本発明を説明する。

参考例１ 温度計、還流冷却器、滴下ろうと、攪拌器を備えに容量
２ｉ！の反応容器に、メチル分岐ステアリン酸（式（Ｉ
ｆ）で表わされるメチル分岐脂肪酸で、米国エメリー社
の［！ｉｍθｒｙ８７５イソステアリン酸）５６８ｆ（
２，０モル）ｆ仕込んだ。次いで攪拌しながらこの中に
窒素ガス通気下で滴下ろうとよシ塩化チオニル５２０ｔ
（４，４モル）を室温で滴下しｆｃ。塩化チオニルの滴
下中、反応混合物の温度を室温に保った。塩化チオニル
を約３時間？要して滴下し　４− た後、油浴にて反応混合物音６０〜７０℃に約３時間保
った。ガスの発生がほとんど認められなくなったことを
確認してから減圧下で低沸点物を留去した後、減圧蒸留
により１５３〜ｂ 率７５％）を得た。このものはメチル分岐ステアリン酸
クロライドでめった。

工Ｒスペクトル（液膜、ｃＩｎ）： ２９５０．２９２０，２８５０．１８００（０＝０伸縮
）、１４６０，１４００．１３８０．９５０゜７２０．
６８０．５９０ ”Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ｃｃｇ、）：δｐｐｍ１．０
〜１．５　（ｍ　、　−ＯＨ，−）ｊｌｉ３ ２．７７　（ｔ、−ｃシトａ−ｃｚ３）ｂ 実施例１ ２．６−ゾー０−メチル分岐ステアロイル１アスコルビ
ン酸。

滴下ろうと、攪拌器、乾燥用塩化カルシウム管を備えた
反応容器中に、アスコルビン酸。

８．８３ｆ（５０，２ミリモル）をクロロホルム３０ゴ
と乾燥ピリシン４５１ｎｌの混合溶媒に溶かし、氷水浴
で冷却した。次いでメチル分岐ステアリン酸クロライド
４５．７ｆ（１５１ミリモル）をクロロホルム７５−に
溶かした溶液を、反応温度を５〜９℃に保ちつつ滴下し
た。滴下後反応液を２時間かけて室温にもどし、更に室
温で４時間攪拌を続けた。メタノール３０−を加え３０
分攪拌した後、溶媒を留去した。残留物をクロロホルム
３００ｒｎｌに溶かし、０，８Ｎ塩酸および水で洗い硫
酸ナトリウム上で乾燥し穴。溶媒を留去して得た残ｉｆ
シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、粘稠
ペースト状２，６−ゾー〇−メチル分岐ステアロイル１
アスコルビン＃、　２１．３２（収率６０％）を得た。

元素分析値（Ｃ＜ｚ　Ｈｙｓ　Ｏｓとして）計算値（チ
）：　０　、７１．２　：Ｈ，１０，８：　０．１８．
１実測値梯）：　０．６９．９　：　Ｈ，１１，４：　
ｏ、　１８．６エＲスペクトル（液膜、ｃｒｎ−”） ３４５０．１７７０．１？４０，１７２０．１６８０実
施例２ ２　、６−　’／−０−１ｆｓ−’ｙ）＊Ｚｆ７ｏ　（
＃　（エリソルビン酸 ″　ｌ　一 実施例１と同様の反応条件下で、５．６−ゾー０−イソ
ゾロビリデンエリソルビン酸１０．６Ｆ（６０，２ミリ
モ／Ｉ／）とメチル分岐ステアリン酸クロライド５４．
５ｆ（１８０，１ミリモル）より粘稠ペースト状２，６
−ゾー０−メチルｌｌｆステアロイルエリソルビン酸２
３．５ｆ（収率５５％）を得た。

元素分析（ａ４□Ｈ？６０ｇとして） 計算値（→：（！、７１．２：Ｈ，１０，８：０．１８
．１実測値（％）：　（！　、　７　ｏ、８　：　Ｈ、
１０，９：　Ｑ　、　１８．２工Ｒスペクトル（液膜、
譚−１） ３４６０．１７７０，１７４０，１７１５．１６７５実
施例３ 本発明のアスコルビン酸エステルの作用効果について検
討した結果を次に示す。

　８− α）　チロシナーゼ活性阻害性 アスコルビン酸エステル（１）の美白効果を、メラニン
を合成する酵素であるチロシナーゼ活性阻害性を調べる
ことにより評価した。

次の３種の溶液を調製し穴。

■試料溶液 １％２．６−ゾーＯ−メチル分岐ステアロイルアスコル
ビン酸のアルコール溶液及ヒ１％Ｌ−アスコルビン酸水
溶液。

■酵素溶液 チロシナーゼ（マツシュルーム由来、２０００Ｕ／冨ｇ
）を６９００／−含有した０、１Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ
６，８）。

■基質溶液 Ｌ　−ｄｏｐａ　（３、４−ゾヒドロキシフエニルアラ
ニン）を２μｍｏ／／−含有する０、１Ｍリン酸緩衝液
（ｐＨ６，８）。

次いで、試料溶液０．２５−と３７℃に保温り、７ｃ　
ｏ、　ｉ　Ｍリン酸緩衝液１．０５ｍ１を、３７℃の分
光光度針内恒温セル内に着装し、これに酵素液を０．２
−添加して１分間ブレインキュベートした。１分間経過
後、あらかじめ３７℃で保温した基質溶液１．５−を添
加後、直ちに４７５　ｎｍに吸収極大のろるドーノＱ−
キノンの初期生成速度（Ｄｓ）ｆ　１ｉｌＪ定し女。

阻害率の計算は、試料を含有しガいエタノールまたは水
のみを試料溶液のかわりに添加した時のドー、ｅ−キノ
ン初期生成速度（ＤＣ）、および酵素を加熱失活させた
時のドー、Ｑ−キノン初期生成速度（Ｄｌ）よυ以下の
計算式によ請求めた。

その結果、本発明のアスコルビン酸エステルでは０．８
３３叩／−で阻害率が８８，４優に達しＬ−アスコルビ
ン酸と同等の高いチロシナーゼ活性阻害効果を示し、本
発明化合物が顕著なメラニン生成抑制作用を有すること
が確認された。

（タ　ヒト紫外線色素斑への効果 本発明のアスコルビン酸エステルのヒトにおける色素沈
着減少効果を下記方法により評価しに０ まず、健康男子２０名の前腕屈側部を１．５ｃｗｒ　Ｘ
　１．５　ｃｍの正方形の穴が３ケ所開いたアルミ箔で
覆い、ＵＶ−Ｂ（Ｅ１１ランプ４本、２，１ｍＷ）１１
− の照射２〜８分間（１，ｓ　ＭＢＤ　）４ａ日間連続し
て行なった。次いで、照射後色素沈着が生じ皮膚色が最
も黒化した１４日１よシ本発明化合物（１）の配合クリ
ーム（処方例１）全１８２回、２０　Ｍｆｌ　／　２２
５　ｍｍ”塗布した。なお、対照として、本発明化合物
のみ含まないベースクリームと、Ｌ−アスコルビン酸を
本発明化合物の代わシに添加しｋものを用いた。

塗布開始後４週間目に、次の判定規準で判定しｆｃ。そ
の結果を第１表に示す。

判定規準ニ ー（０）　色素沈着を認めない 士住）　境界不明瞭な軽度な色素沈着を認める ＋の）　境界明瞭な中等度の色素沈着を認め　１２− る 廿（３）境界明瞭な強度の色素沈着を認める〔処方例１
〕 ０　／　Ｗモイスチュアクリーム型メラニン抑制剤： （組成） ２．６−ゾー０−メチル分岐ステアロイルアスコルビン
酸　５　チ ステアリン酸　２，０ セタノール　４．０ ワセリン　５．０ スクワ２ン　８．０ 硬化ノｑ−ム油 一すオキシエチレンソルビタンモノステアレート（２０
釦、０）　１．４ 親油型モノステアリン酸グリセリン　２．４％ブチルノ
Ｑラベン　０．１ メチルノＱラベン　０．１ グリセリニア３．０ ゾゾロピレングリコール　３，０ 水酸化カリウム　０．２ 香料　０．２ ｆＦＪ製水　バランス 以下余白 第１表 　１５− ｅ）　化粧品への配合性能 本発明のアスコルビン酸エステルの化粧品への配合性能
について上記処方例１のＯ／Ｗクリーム系で検討した。

その結果を第２表に示す。

第２表 以上 　１６−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　式（１） 〔式中、Ｘは次式 （式中、ｍ及びｎは４〜１０の整数で、ｍとｎの和は１
   ４であり、ｍ＝ｎ＝７を中心とする分布を有する） で表わされるメチル分岐ステアロイル基金示す〕 で表わされるアスコルビン酸エステル。