JPS60234589A

JPS60234589A - 油脂の製造法

Info

Publication number: JPS60234589A
Application number: JP59090798A
Authority: JP
Inventors: Nozomi Yasuda; 安田　望; Wataru Matsumoto; 渉松本; Eiji Nakai; 英二中井
Original assignee: Asahi Denka Kogyo KK
Current assignee: Adeka Corp
Priority date: 1984-05-07
Filing date: 1984-05-07
Publication date: 1985-11-21
Also published as: JPH0533987B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は油脂の製造法に関し、詳しくは長鎖高度不飽和
脂肪酸全多量に含有する油脂の製造法に関する。

なお本発明において長＠晶度不飽和脂肪酸とは１分子当
り２０個以上の炭素原子ヶ有し、５個以上の二重結合を
有する脂肪酸全意味し、以下ＰＵＦＡと略記する。

〔従来の技術〕

ＰＵＦＡは、最近人間に対する生理活性と薬理効果が注
目され、その利用について活発な検討がなされるように
なった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながらＰＵＦＡは沸点が高いため、これを回収す
るためには高真空、高温を必要とし、エネルギーコスト
がかさむほか、高温にさらされるため重合などによる蒸
留残部が増加し、収率が低下するとともに二重結合の異
性化が起り。

好ましくない異性体が多量に生成するという問題点が指
摘されていた。

上述の問題点に鑑み、本発明はＰＵＦＡ’ｉ多量に含有
する油脂を効率的に得られるプロセスを提供することを
目的とする。

〔問題点全解決するための手段〕

本発明の油脂の製造法は、ＰＵＦＡを構成脂肪リドを分
取し、得られたＰＵＦＡ含有グリセリドを脂肪酸又は脂
肪酸エステルによりエステル化又はエステル交換するこ
とを特徴とする。

〔作用〕

本発明に用いられるＰＵＦＡ含有油脂としては例えば魚
油、鯨油、オキアミ油、海産りロレラ油等があげられる
が、これらの油脂を含む混合油や共役異性化油又は部分
水添油等も用いることができる。

本発明の方法ではこれらの油脂ヶリパーゼ會用いてＰＵ
ＦＡ以外の脂肪酸を選択的に加水分解する様に加水分解
し、ＰＵＦＡｉ含むグリセリドを生成せしめる。

本発明において用いられるリパーゼとしては、脂肪酸選
択性のあるリパーゼ及び位置Ｉｒｆ異性のあるリパーゼ
がある。脂肪酸選択性リパーゼとはＰＵＦＡ以外の脂肪
酸を選択的に加水分解するリパーゼであり、キャンデイ
ダ（Ｃａｎｄｉｄａ）　ｆ＠リパーゼ等がこれである。

又位置特異性のあるリパーゼとは特定の位置にＰＵＦＡ
以外の脂肪酸のあるグリセリドを含む油脂に対し【用い
られるものであり、リゾプス（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ）属リ
パーゼ、アスペルギルス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ）属
リパーゼ等がこねである。

こわらの油脂分′Ｍ酵素の使用量は油脂加水分ｗ４活性
を表わすＵ（ユニット）で示すと、反応基質（油）１９
に対して１００５５０００υが好ましい。

水の添ｍ営は油脂に対して５へ５００％（重堂基単、以
下同じ）が好ましく、１０〜２００％が更に好ましい。

水の…は４．５〜８．５の範囲が好ましく、このｐ）Ｉ
ｔ調節するために緩衝液を用いるとさらに効果的で、ｐ
Ｈとして５．５〜８．０が特に望ましい範囲である。さ
らに、よシ効果的な反応を行うためには、乳化剤例えば
、ポリビニルアルコール。

脂肪酸エステルなどを用いることもでき、また、加水分
解活性を高めるために胆汁ｒＲ塩の添加も効果がある。

加水分解反応は、大気下で行なっても良いか、魚油・鯨
油のように長鎖の高度不飽和酸を多量に含む場合は、不
活性ガス下１例えば９素ガス、炭酸ガスの′雰囲気にし
てお（と脂肪酸の劣化を防ぐばかりでな（、酵素の失活
を゛　も防止できる。また、酸化防止剤１例えばトコフ
ェロール、ＴＢＨＱ＃ＢＨＡ、ＢＨＴを併用しても良い
。

加水分解反応は２０〜６０℃で行なうのが好ましい。２
０℃未満では反応が遅く、６０℃を超えると酵素が失活
する。５０〜４５℃で行うのが更に好ましい。

また１反応は攪拌した方が望ましいが、乳化状態にして
静置反応もできる。さらに、反応は一段反応でも良いが
、さらに反応を効率的に早く進めるために、多段反応で
もかまわない。また、連続反応として、固定化酵素カラ
ムの使用もできる。

なお１本発明の加水分解反応においては、加水分解率の
向上のためｍ個アルコール及び／又は不活性溶剤を使用
できる。上記−価アルコールとは、炭素数１〜２８の脂
肪族アルコールで。

例えば、メタノール、エタノール、プロパツール、ブタ
ノール、ヘキサノール、オクタツール、デカノール、ド
デカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール、テ
トラコサノール、ヘキサコサノール等であシ、と９わけ
好ましいものはブタノール、オクタツール、デカノール
、ドデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール
等である。またその添加量は油脂１モルに対し０．１〜
２０モルである。

また、不活性溶剤としては、ヘキサン、石油エーテル等
が用いられ、その使用量は油脂に対し１０倍以下、好ま
しくは５倍以下である。

このようにして０．５〜２０時間（好ましくは２〜１０
時間）加水分解反応を行ない、最終的に分解率２０〜８
０％、好ましくは４０〜６０％の反応生成物を得る。

かかる反応生成物上５ＰＵＦＡ含有グリセリドを分取す
る罠は、クロマトグラフィー、分別結晶１分別蒸留、液
−液分配等の公知の方法を利用できる。

次で得られたＰＵＦＡ含有グリセリドとエステル化又は
エステル交換させる脂肪酸又は脂肪酸エステルとしては
任意のものを使用できるが。

本発明の目的からみてＰＵＦＡ、ＰＵＦＡエステルもし
くはこれらをかな９の量の濃度で含む混合脂肪酸又は混
合脂肪酸エステルが好ましい。

エステル化及びエステル交播は、酸、アルカリ触媒によ
って行なうことも可能であるが１本発明の目的からいっ
てリパーゼを用いることが非常に好ましい。

エステル化、エステル交換に用いられるリバー−１！’
（！：　Ｌ、−Ｃは、リゾプス、−７スベルキルス、ム
コール、キャングイダ、ジオトリグラム属等のリパーゼ
を単独又は組合せて用いることができる。

リパーゼの使用量は、基質（脂肪酸＋アルコール＋アル
コールエステル）１１１に対し５ｏへ５０００Ｕ、好ま
しくは１００−１０００　Ｕテある。エステル化、エス
テル交換反応は、水及び酵素を不活性化しない有機溶媒
を使用し、脂肪酸の酸化を防ぐためＮ２ｔ　Ｃｏ２等の
不活性ガス雰囲気下で行なうのが好ましい。水は基質に
対シ０．１〜１０％、ヘキサン、石油エーテル等の有機
溶媒は基質に対し０．５〜１０倍、好ましくは０．５〜
５倍用いるのがよい。使用するアルコール、アルコール
エステル類の量は脂肪酸１モルに対して０．１〜２０モ
ルの範囲でよく、エステル化、エステル交換の反応系に
は、脱水剤等を存在させて、脱水しながら反応を進める
のが好ましい。反応は反応温度５ｏへ５０”Ｃで５〜８
０時間、通常５〜４０時間続けるのが好ましい。

本発明のエステル化又はエステル交換反応においては、
炭素数１〜２８のｍ個アルコールを添加すると１反応が
速やかに進行するので好ましい。

上記−価アルコールとは例えば、メタノール、エタノー
ル、グロパノール、ブタノール、ヘキサノール、オクタ
ツール、デカノール、ドデカノール、ヘキサデカノール
、オクタデカノール。

テトラコサノール、ヘキサコサノール等であり、とりわ
け好ましいものはブタノール、オクタツール、デカノー
ル、ドデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノー
ル等である。

また、その添加量はＰυＦＡ含有グリセリド１モルに対
し０．１〜１０モルである。

本発明において用いられる＃累は、再利用や回収などの
便のため適当な不活性支持体に固定化ないし吸着させて
用いることができる。そのような不活性支持体には、セ
ライト、アルミナ。

キトサン等がある。

〔発明の効果〕

本発明の油脂のｌ！！！造法において、ＰＵＦＡの一種
であるＥＰＡ（エイコサペンタエン酸）は、原料油脂中
に５〜５０％含まれていたものが、加水分解後のグリセ
リド中には１０〜５０％（好ましくは１５〜５５％）、
エステル化又はエステル交検後の油脂釦は１５〜５０％
（好ましくは２５〜４５％）含まれる。また、同じ（Ｐ
ＵＦＡの一伸であるＤＨＡ（ドコサヘキサ主ン酸）は、
原料油脂中に５〜１５％含まれていたものが、同様に加
水分解後のグリセリド中には５〜５０％（好ましくは５
〜２０％）、エステル化又はエステル交挨後の油脂には
７〜５０％（好ましくは１０〜２５％）・ａまＪする。

以上の様に本発明の方法によればＰＵＦＡｉ多量に含有
する油脂を効率的に得ることができる。

〔実施例〕

以下本発明’ｔ−％Ｍ例について説明するが５本発明は
これらの実施例に限定されるものではな〜１゜実施例−１１ｋｇの魚油（ＩＶ＝１８２．１．ｇＰＡ　１４％＋Ｄ
ＨＡ１１％）を、リバーゼ−キャンデイダ用起源のリパ
ーゼ５０万Ｕｉ含むイオン交換水１０００．９に加え、
５５℃、ａｈｒ　かくはんしながら加水分解させた。反
応後加水分解物から遠、を分離により油分を分離した。

得られた油分の酸価は９８．９であった。この油分をア
セトン分別し更にメタノールで脂肪酸とグリセリド部を
分画した。このグリセリド部（実施例−ＩＡ）の脂肪酸
組成は、　ＥＰＡ　２０．１％、　ＤＨＡ　１６．２％
であ多収率は５２％であった。このグリセリド部ｓａｙ
と濃縮長鎖不飽和脂肪酸（ＥＰＡ４５％、ＤＭＡ２０％
）５０Ｉ！を混合し、これにリゾプスデルマー２万０ｆ
ｆ：少量の水と共に添加シ、ヘキサン１００ｇ中でエス
テル交換反応を脱水しなから１２　ｈｒ　行なった。こ
の反応生成物からカラムクロマトグラフィーによりトリ
グリセリド部（実施例−１Ｂ）１１Ｆ−抽出した所、３
５Ｉ！の収量があり、メチルエステル化ＧＬＯ組成でＥ
ＰＡ　２９，８％、ＤＭＡ１９％であった。

反応率は（８０％）であった。上記の加水分解油脂を分
別したグリセリド部（実施例−ＩＡ）及びエステル交換
で得られたトリグリセリド部（実施例−ＩＢ）の脂肪酸
組成は表−１に示す様であった。

実施例−２エステル交換反応にデシルアルコールｔ−２０９添加し
た外は、実施例−１と同様な操作上行なった。得られた
生成物のトリグリセライド部は５７ｇの収量であり、脂
肪酸組成でＫＰＡ５１．５％、　ＤＨＡ　Ｉ　９．５％
であった。脂肪酸組成を表−ＩＫ示す。

（註）脂肪酸表示において、最初の数字は炭素数を次の数字は
不飽和結合の数を示す。

ω（オメガ）は、末端メチル基から数えてどこの位ｉ１
に最初の二重結合があるかを示す数字である。

従って例えば０２０　：　５ω５は、炭素数２０の脂肪
酸で二重結合は５個あシ、そのうち最初の二重結合は末
端メチル基から数えて５コ目にある脂肪酸であることケ
示す。

出願人代理人　古　谷　馨

Claims

【特許請求の範囲】

１、　長鎖高度不飽和脂肪酸金含有する油脂をリパーゼ
を用いて加水分解し、加水分解物から長鎖高度不飽和脂
肪酸を含有するグリセリドを分堆し、得られた長鎖高度
不飽和脂肪酸含有グリセリドを脂肪酸又は脂肪酸エステ
ルによりエステル化又はエステル交換することを特徴と
する油脂の製造法。