JPS60233157A - ケイ光を消去する方法及び新規な陽イオン性または両性芳香族ニトロ化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は分子中に少なくとも１個のアンモニウム基、少
なくとも２個のアリール、アリーレン、ヘトアリール及
び／またはへトアリーレン基並び３７− に少なくとも１個のニトロ基を含む実質的に無色の水溶
性の陽イオン性または両性化合物の作用により陰イオン
性りイ光明色化剤（ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔｂｒｉｇｈ
ｔｅｎｅｒｓ）によって生じたケイ光を消去（ｑｕｅｎ
ｃｈｉｎｇ）する方法に関する。

好ましいニトロ化合物は分子中に２〜６個のアンモニウ
ム基、２〜１２個のアリール、アリーレン、ヘトアリー
ル及び７才たはへトアリーレン基並びに２〜９個のニト
ロ基、或いは該化合物がオリゴマー状または重合体状化
合物である場合、反復単位当り１個または２個のアンモ
ニウム基、１〜３′個のアリールまたはアリーレン基及
び１〜３個のニトロ基を含有する。該基は相互に直接ま
たは架橋員を介して結合している。芳香族基は非イオン
性基で、或いは陰イオン性基、例えばカルボキシル、ま
たはスルホ基で置換されていてもよい。

その際、陽イオン性基の総数は陰イオン性基の数３８− に等しいか、または好ましくはこれより大きい。

非イオン性置換基が好ましい。

ニトロ基を脂肪族、オレフィン族、芳香族または環式脂
肪族基に結合させることができる；しかし好ましくはニ
トロ基はアリール、アリーレン、ヘトアリールまたはへ
トアリーレン基に結合され、これらの基の各々はニトロ
基３個まで、好ましくは２個までを有する。

好ましい芳香族はアリール及びアリーレンである。

アリール及びアリーレン基は例えばベンセンまたはナフ
タレン系の一員であり、またこの基に２個までの５負も
しくは６員の飽和炭素環式または複素環式環、例えばシ
クロペンタノ、シクロヘキサノ、ジオキサンまたはテト
ラヒドロフラノに融合させることができる。

適当なヘトアリールオたはへトアリーレン基の例はフラ
ン、ピラン、チオフェン、ピロール、ピラゾール、オキ
サゾール、チアゾール、１，２゜４−オキサジアゾール
、１，３．４−オキサジアゾール、１，３．４−チアジ
アゾール、イミタゾール、１，２．４−トリアゾール、
ピリジン、ピリミジン、ピラジン及びｓ　−）リアジン
基である。

これらの環は相互に縮合し得るか、或いは１個または２
個のベンゼン環と、例えばインドルー３−イル、カルバ
ゾル−２−もしくは−３−イル、ベンゾチアゾルー２−
イル、キノルー３−イル、ジベンゾフラン−３−イル、
ジベンゾチオフェン−８−ジオキシド及び９−Ｈ−チオ
キサンチン−８−ジオキシド（３，６）基の如く、融合
していてもよい。ベンゾ−融合した複素環の場合、ニト
ロ基は有利にはベンゼン環上にある。

これらの環及び環系は、ニトロ基に加えて、更に１〜４
個の非イオン性置換基、例えばＣ８〜Ｃ４−アルキル、
ハロゲン、例えば塩素、臭素及びフッ素、ヒドロキシル
ｓ”１〜Ｃ４−アルコキシ、シアン、カルバモイル、ス
ルファモイル、Ｃ１〜Ｃ。

−アルコキシカルボニル、０１〜Ｃ４−アルキルスルホ
ニル及びトリフルオロメチル並びに追加的に酸基、特に
スルホ基をもつことができる。

アンモニウム基は末端位置において分子に結合し得るか
、または該基は架橋員を構成することができる。これら
は非環式的に、或いは飽和、部分飽和またはへテロ芳香
族環における環員として加入させることができる。才た
２個のかかる環式アンモニウム基はビスー陽イオン性ヒ
ペラジン（ｂｉｓ−ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｐｉｐｅｒａｚ
ｉｎｅ）またはトリエチレンジアミン環に属することが
できる。

飽和した環式アンモニウム基の例はピペラジニウム、モ
ルホリニウム、ピペリジニウム及びピロ・　リジニウム
基であり、部分飽和したイミダゾリニ４１− ラム及びテトラヒドロピリミジニウム基並びにヘテロ芳
香例の例はピリジニウム、キノリニウム、イミダゾリウ
ム及びチアゾリウム基である。

非環式アンモニウム基の例はトリアルキルアンモニウム
、テトラアルキルアンモニウム、Ｎ、Ｎ。

Ｎ−）ＩＪフルキル−Ｎ−アリールアンモニウム、Ｎ、
Ｎ、Ｎ−）リアルキル−ヒドラジニウム　Ｎ。

Ｎ、Ｎ−）リアルキル−Ｎ−ヒドロキシルアンモニウム
、アミジニウム、グアニジニウム及びチク口型であるこ
とができる。

好ましい非環式アンモニウム基は次の式を有する： ４２− 式中、Ｑ’　、Ｑ”及びＣ３は水素Ｃ１〜Ｃ。

アルキル（該Ｃ１〜Ｃ４アルキルはＯＨ，ＮＨ２、Ｃ１
〜Ｃ４−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ０ＮＨ，、ＣＮ、　
Ｃ０ＯＨもしくはＣ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニルで
置換されていてもよい）、Ｃ８〜Ｃ４−アルケニル、シ
クロヘキシル、フェニル−Ｃ、、Ｃ、−アルキルマタハ
ヘンソイルメチルを表わし、該各々の環はニトロ、Ｃ１
〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、塩素また
は臭素で置換されていてもよ４３− Ｑ・はまた−司０を表わし、 Ａｒρは無色の陰イオンを表わし、そしてＸはＯまたは
１を表わす。

好ましい環式アンモニウム基は次の式を有する：４４− “１ 式中、ＴはＨまたは、環の性質に応じて、１〜４個のメ
チル基を表わし、そして る。

４５− 第四級アンモニウム基、即ち、プロトン化によってでは
なく第三級窒素原子のアルキル化またはアラルキル化に
よって生ずるアンモニウム基が殊に好ましい（ＱｌｆＨ
）。

適当な陰イオンは普通の無色の無機または有機水溶性陰
イオン、例えば次のものである：クロライド、ブロマイ
ド、アイオダイド、クロロジンケート、テトラフルオロ
ボレート、サルフェート、ハイドロジエンサルフェート
、メトサルフェート、エトサルフェート、ベンゼンスル
ホネート、ｐ−トルエンスルホネート、メチルスルホネ
ート、アミドスルホネート、ニトレート、ハイドロジエ
ンホスフェート、メチルホスホネート、アセテート、ラ
クテート、ホルメート、マレエート、サクシネート、シ
トレート、タータレート及びオキサレート。

（ヘト）アリール（エン）基を相互に或いはア４６− ンモニウム基に結合する適当な架橋員は使用条件下で安
定である架橋員である、即ちたとえば水中で加水分解さ
れないものである。これらは一般に二価結合性（ｂｉｄ
ｅｎｔａｔｅ）または三価結合性（ｔｒｉｄｅｎｔａｔ
ｅ）、そしてまれには四価結合性（ｔｅｔｒａｄｅｎｔ
ａｔｅ）である。

架橋員は非環式及び環式脂肪族であることかできる。そ
の例は次のものであるニー０−１−５−１−ＮＲ’−１
−Ｎ−１−ＣＯ−１−８Ｏ−１−ＳＯ，−１−ＣＯＯ−
１−ＣＯＮＲ’−１−ＣＯＮＲｆｉ−ＮＨ−１−ＮＨ−
または分枝鎖状であってもよいＣ７〜Ｃ７−アルキレン
、−０−Ｃ，〜Ｃ４−アルキレンー０−１１ 和同素環式または複素環式環、殊に１，４−または１．
１−シクロヘキシレン。Ｒ５は水素、Ｃ１〜Ｃ４−アル
キル、Ｃ５−またはＣ６−アルケニル、フェニル、ベン
ジルまたはシクロヘキシルを表わす。

該炭化水素基はまた残りの架橋員の１つまたは２つと一
緒になって共通の架橋を形成することもできる。

陽イオン性直接染料（Ｃａｔｉｏｎｉｃ　５ｕｂｓｔａ
−ｎｔｉｙｅ　ｄｙｅｓｔｕｆｆｓ）の化学及び用途に
適することがわかっている非発色性架橋員もまた本発明
による方法の陽イオン性及び両性ニトロ化合物における
架橋員として用いるために極めて適している。

該化合物の水に対する溶解度は一般に２０℃で少なくと
も１ｇ７ｔである。

ケイ光を消去するために用いることが好ましい化合物の
一群は次の式を有する： ■ Ｅ−を表わし、 Ａはベンゼン、ビフェニル、ナフタレン、フラン、ペン
ツフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、チアゾール
、ベンゾチアゾール、ベンズイミダゾール、１，３．４
−チアジアゾールまたはインドール基を表わし、該基は
、ニトロに加えて、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ハロゲン、
カルバモイル、スルファモイル、シアノ、ヒドロキシル
、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシまたはスルホ基で置換されて
いてもよく、 Ｘｌは−（ＣＨ２）　ｔ−Ｃ０−、−ＣＨ２−Ｙ’−Ｃ
Ｏ−１−（ＣＨ，）ｔ−８０，、−１−０−ＣＨ，−Ｃ
Ｏ−１−〇−ＣＨ２−８０２−１−８−ＣＨ，−ＣＯ−
１−８−ＣＨ２−８Ｏ。

４９− 一菫たは単結合を表わし、 ｔは０、ｌまたは２を表わし、 Ｘ２は−ＣＯ−１−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−１−ＳＯ，−ま
たは単結合を表わし、 Ｙｌ及びＹ２は各々−〇−１−Ｓ−１−Ｎ（Ｒ）−１−
Ｎ　（Ｒ）−ＮＨ−または単結合を表わし、Ｒは水素、
Ｃ，、Ｃ，−アルキルオたはシアンエチルを表わすか、 或いはＹｌ及びＲ２において−Ｃｏ−または−ＳＯ３−
も表わし、その各々はＡまたはベンゼン環Ｗの０−また
はマリ位置に結合していてもよく、 Ｚ′及びＺ２は各々０１〜ｃｏ−アルキレン、ｐ−ベン
ジシン、ｐ−キシリレンまたハ単　５０− を表わし、これらの環は随時１〜４個のメチル基で置換
されていてもよく且つ２つの遊離原子価の各々は−ＸＩ
　ＹＩ　Ｚ＋−または　５１− または ５２− ・　′ｌ゛ を表わし、 Ｔは水素または、猿の性質に応じて、１〜４個のメチル
基を表わし、ここで、 芳香族基は、１個または２個のニトロ基に加えて、ＣＩ
””　Ｃ４−アルキル、ハロゲン、゛　てもよく、そし
てまたアミジニウム、グアシアノまたはカルバモイルで
置換されてい・　ニジニウム及びチウロニウム基は１〜
２個のＲ２基で置換されていてもよく、 Ｒ１及びＲ２は相互に独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ，アル
キル（該Ｃ１〜Ｃ４アルキルはＯＨ。

ＮＵ　、、ハロゲン、ｃ、〜Ｃ１−アルコキシ、ＣＯＯ
■１、Ｃ０ＮＨ，、ＣＮもしくはＣ１〜Ｃ，−５３− アルコキシカルボニルで置換されていてもよい）、Ｃｔ
〜６４−アルケニル、シクロヘキシル、フェニル−Ｃ１
〜Ｃ３−アルキルマタはベンゾイルメチルを表わし、該
各項は、ニトロに加えて、Ｃ８〜Ｃ，アルキル、Ｃ１〜
Ｃ６−アルコキシ、ＣＩまたはＢｒで環−置表わし、 Ｒ及びＲ′は環化されていてもよく、そしてその場合に
は−Ｎ−Ｚｌ−Ｎ−または−Ｎ−Ｚ２−Ｎ−と一緒にな
って、随時１個または２個のメチル基で置換されていて
もよいピペラジン基を形成し、或いは Ｒ１及びＲ２は環化されていてもよく、そしてその場合
にはこれらが結合した窒素原子と一緒になってピロリジ
ン、ピペリジン、５４− モルホリンまたはピペラジン環を形成し、その各々は随
時１〜４個のメチル基で置換されていてもよく且つ第二
〇Ｎ原子において随時ＯＨ−またはＮＨ，−置換されて
いてもよいＣ１〜Ｃ３−アルキルで置換されていてもよ
く、 Ｇは−ＮＨ−１−ＮＨ−ＣＨ２−１−〇−または単結合
を表わし、 Ｗはベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナント
レン、９．１０−ジヒドロフェナントレン、シクロヘキ
サン、フルオレン−９−オン（３，６）、チオフェン（
２゜５）、ジベンゾフラン（３，６）、ジベンゾチオフ
ェン（３、６）、ジベンゾチオフェン−８−ジオキシド
（２，７）、９−Ｈ−チオキサンチン−８−ジオキシド
（３゜６）、カルバゾール（３，６）、９−Ｈ−５５− 牛サンテンー９−オン（２，７）、９−アクリドン（２
，７）、１，３．４−オキサジアゾール（２，５）、１
，２．４−オキサジアゾール（３，５）、１．３．４−
チアジアゾール（２，５）、Ｓ−トリアジン（２，４，
６）、ピペラジン（ｔ　、４）、１．２−ジヒドロ−１
，２，４，５−テトラジン（３，６）からなる群より選
ばれるｒ価結合性基を表わすか、式 すか、または−Ｅ−が二価結合性ピリジニウムもしくは
キノリニウム基を表わす場合、単結合を表わし、 ＤＩ及びＤ２は相互に独立して、随時中間に＝５６− −〇−を含んでいてもよい直鎖状または分枝鎖状のＣ０
〜Ｃ１−アルキレン、或いは一〇−Ｃ，−Ｃ，−アルキ
レンー〇−１−〇−１−ＮＨ−１−Ｎ（Ｃ，〜Ｃ７−ア
ルキル）−１−’ＣＯ−−−ＣＯ−ＮＨ−−ＮＨ−ＣＯ
−ＮＨ−１，１−シクロヘキシレンまたは直接結合を表
わし、 ＤＩはまたーＣＨ（Ｃ，Ｈ，’）−１−ＣＨ（Ｃ，Ｈ，
−）−１Ｎ（ＣｅＨａ）−１−ＣＨ＝ＣＨ−１−Ｓ−１
−ＳＯ，−１−ＳＯ−１ｍ−もしくはｐ−フェニレン、
チオフェン（２，５）、１，３．４−オキサジアゾール
（２，５）、ｌ、３゜４−チアジアゾール（２，５）、
オキサゾール（２，５）、チアゾール（２，５）、１．
２−ジヒドロ−１，２，４，５−テトラジン（３，６）
または ５７− を表わすことができ、 Ｄ２はまた一〇Ｈ（ＣｅＨｏ）−または−ＣＨ（Ｃ。

Ｈ＋ｏ　）−を表わすことができ、Ｗ％Ｄ１及びり、に
おいて述べた環は、窒素に加えて、Ｃ，〜Ｃ４−アルキ
ル、Ｃ１〜Ｃ番−アルコキシ、ハロゲン及び／またはス
ルホ基で置換されていてもよく、 し、 ｒは２または３を表わし、そしてｒ　〉ａであり、 ○ Ａｎは、存在する場合には、無色の陰イオ　５８− ンを表わし、 そしてｒ回生ずる鎖は同一もしくは相異なるもやである
ことができ、 はまた全体として を表オ）すことができる。

同様に、次の式の化合物を用いることが好ましむ）： 式中、Ｙ′は一〇−１−ｓ−１−ＮＨ−１−Ｎ（ＣＨ，
）−または単結合を表わし、■ ｅは１．２或いは、Ｗｌ及び／またはＥｌが５９− 全体として少なくとも１個のニトロ基を含み且つＷ１＝
Ｗの場合、Ｏを表わし、 ｆは２または３を表わし、 ■ Ｘは、分子内の陰イオン及び／または−Ｎ一〇−基の数
に応じて且つｆに応じて、０．１．２または３を表わし
、 ６０− を表わし、 ｂ及びｄは、Ｏまたはｌを表わし、 Ｇ２は−ＮＨ−Ｃｏ−または単結合を表わし、そして ■ ｎ　Ａ　Ｅ’　Ｘ’　Ｙ’　Ｙ”　Ｚ’　Ｚ”Ｒ’　、
　Ｒ”　、ｘ、及びＡｎ　は式（１）ニオケルト同一の
意味を有する。

６１− を表わし、ピリジニウムは才た、１個または２個のニト
ロ基に加えて、メチル、エチル、塩素、臭素、シアノま
たはカルバモイルで置換されていてもよい。

また中間に一〇−を含んでいてもよい適当なＣＩ〜Ｃ１
−アルキレン基ＤＩ及びＧ２の例は次のものであるニー
ＣＨ，−１−ＣＨｔ７ＣＨｘ−、−ＣＨ（、ＣＨ３）−
１−Ｃ（ＣＨ８）２−１−ＣＨ，−ＣＨ，−ＣＨ，−１
−ＣＨ，−Ｃ（ＣＨａ　）　ｔ　ＣＨ、−１Ｃ（ＣＨａ
）＊　ＣＨｔ　Ｃ（ＣＨｓ）を−及び−ＣＨ，−ＣＨ，
−０−ＣＨ，−ＣＨＲ−０Ｒ１及びＲ２は好ましくはＯ
Ｈ，Ｃ，〜Ｃ１−アルコキシカルボニル、ＣＮ、カルボ
キシルもしくはカルバモイルで置換されていてもよい自
〜Ｃ４−アルキル、或いはアリル、ペンジルオたはベン
ゾイル６２− メチルを表わし、該各々の壌は１個または２個のニトロ
基で置換されていてもよい。

ハロゲンは殊に塩素及び臭素である。

また、ａ）　無水マレイン酸、 ＣＨ，＝Ｃ−Ｃ０−Ｙｌ−ＺｊＥｌ　。

辞 ｈ′ リジニウムハライド又はそのニトロベンズアルデヒドと
の付加物、Ｅｌ−ＣＨ＝ＣＨ２、たとえば２−又は４−
ビニルピリジン及び随時更に塩化ビニル、酢酸ビニル、
各々メチル、塩素、１！８＋−（ＣＨ，）ｖ−１■ Ｅ’−（ＣＨ２）ｖ−１及び／またはニトロで壌−置換
されていてもよいスチレン、α−メチルスチレンもしく
は４，４′−ジビニルベンゼン（前記式中Ｒ′は水素又
はメチルを表わし、ＥｌはＲＩＬとの反応■ により−Ｅｌ　に転化し得る塩基性基を表わし、ＬＸ及
びＲ１は上記の意味を有する）から成る群より選ばれる
１種又はそれより多くの単量体の重合又は共重合、ただ
し、単量体として無水マレイン酸を用いる場合、式 ％式％ ） け上記の意味を有する、 の化合物と更に反応させ、そして非陽イオン性Ｅ１基が
未だ存在する場合には、このものを更にＲ１−Ｌ、但し
、Ｒ１及びＬは上記の意味を有する、と反応させ、そし
て場合によっては続いて存在する芳香族基をモノニトロ
化またはジニトロ化すること、或いは ｂ）式 ％式％ 式中、ｋは２または３を表わし、 Ｗは１または２を表わし、そして ■ −Ｅ−はＲ１−Ｌとの反応によって−Ｅ−に転化し得る
塩基性基を表わす、 のジー（Ｃ１〜Ｃ８−アルキレン）−トリアミンまたは
トリー（Ｃ２〜Ｃ３−アルキレン）−テトラミンを式 式中、ｇはＯ〜６の整数を表わす、 のジカルボン酸またはその誘導体（例えば酸塩化物、無
水物、低級アルキルエステル、低級アルキロ　５− ルエステルのイミノ誘導体の塩酸塩またはニトリル）で
多縮合させ、そして更にＲ１−Ｌ、但し、Ｒ１及びＬは
上記の意味を有する、と反応させ、そして場合によって
は次に存在する芳香族基をモノニトロ化才たはジニトロ
化する ことによって得られる反復単位当り１〜３個の二■ トロ基及び１個または２個の陽イオン性Ｅｌ基、但■ し、Ｅｌは式（りにおけると同一の意味を有する、を含
むオリゴマー状または重合体状化合物を用いることが好
ましい。

分子中の反覆単位数は約８〜８×１０４、好ましくは１
００〜５．　ＯＯＯである。芳香族的に結合したニトロ
基が、例えば随時共重合していてもよいスチレン、α−
メチルスチレンまたＬＪｌ、４−ジビニルベンセンのフ
ェニル基に存在することが−６６＝ 式中、ｑ１＝θ才たは１１ 基として、或いはテレフタル酸味たはイソフタル酸メン
バーの置換基として存在する。

の適当な出発化合物の例において　ＺＩ　Ｅｌまた式 ％式％ の好ましい出発化合物は、架橋員Ｚ１を介して塩Φ 基性基−Ｅ”ｔたは陽イオン性基−Ｅｌに結合するアク
リルまたはメタクリル酸エステル或いはアミド、例えば
次のものである： ＣＨ，＝ＣＨ−Ｃ０−Ｎ−（ＣＨ，）、−Ｎ（ＣＨ２−
ＣＨ，ＯＨ）、　。

ＣＨ４ ａ）に述、べた単量体は普通の方法において、例えば過
酸化ベンゾイルの如き重合開始剤の存在下において、不
活性溶媒、例えば酢酸エチルまたはトルエン中にて１５
〜１２０℃、好ましくは５０〜９０℃の温度で重合また
は共重合される。

無水マレイン酸とスチレンまたはニトロスチレンとの共
重合は、例えばＤＢ−Ｂ−第１．４９５．８５０号に従
って行うことができ、更に）ＩＹＩ−Ｚｌ−Ｅｌ、例え
ばＮ、Ｎ−ジメチルプロピレンジアミンとの反応は、有
利にはＤＥ−Ｂ−第１．４６９．７２７号に従って、２
０〜１００℃の温度範囲内で、好６９− ましくは重合体状前駆物質を中間単線せずに行うことが
できる。

必要に応じて、またかくして得られるアミドを４０〜１
２０℃にて無水酢酸／酢酸す）　ＩＪウムで環式化し、
対応するイミドを生成させることかで−きる。

適娼なジ〜（Ｃ！〜Ｃ３−アルキレン）−トリアミン及
びトリー（Ｃ２〜Ｃ８−アルキレン）−テトラミンの例
はジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、［
Ｈ＊Ｎ　（ＣＨｔ）　］ｔＮ　ＣＨｓ、ジプロピレント
リアミン及び である。

ジアルキレントリアミン及びトリアルキレンテトラミン
とｂ）に示したジカルボン酸味たはジカルボン酸誘導体
、例えばテレフタル酸、イソフタ７０− ル酢及び／またはアジピン酸との重縮合は、ＤＥ　−Ａ
−第１．．９１２，６４７号及びＤＥ−Ａ−第２．’４
４８，２９３号に従って、不活性な高沸点溶媒、例えば
ジエチレングリコールもしくはトリエチレングリコール
Ｊたはプロピレングリコール混合物中にて１５０〜２３
０℃の温度で、好ましくは水を留去しながら、有利に行
われる。

陰イオンとして分離し得る典型的な基りはハロゲン原子
、例えば塩素、臭素及びヨウ素、アリールスルホネート
基、例えばベンゼンスルホネートまたはＩ）−）ルエン
スルホネート並びにメトサルフェート及びエトサルフェ
ートである。

適当な化合物Ｒ１−Ｌの例は塩化水素及び臭化水素、或
いはアルキル化剤、例えば硫酸ジメチル、硫酸ジエチル
、ｐ−トルエンスルホン酸エチル、塩化メチル、臭化エ
チル、ヨウ化プロピル、臭化ｎ−ブチル、エチレンオキ
シド、プロピレンオキシド、アジリジン、臭化３−クロ
ロプロピル、臭化２−メトキシエチル、ブロモ酢酸、ク
ロロアセトアミド、クロロアセトニトリル、アジリロニ
トリル、クロロ酢酸エチル、臭化アリル、臭化シクロヘ
キシル、塩化ベンジル、塩化フェナシル、臭化３−ニト
ロフェナシル及び塩化４−ニトロベンジルである。

ａ）に述べた重合体またはｂ）に述べた重縮合物とＲ１
−Ｌ　との反応は、下記の式（ＸＩ）と（Ｘ）との反応
と同様にして、不活性溶媒中にて２０〜１６０℃の温度
範囲内で有利に行われる。

適当な不活性溶媒は式（Ｍ）と（Ｘ）との反応に対する
ものと同一である。アリールまたはアリーレン基のａ）
に述べた重合偉才たはｂ）に述べた重縮合物への続いて
のニトロ化はニトロ化剤、殊に硝酸味たは硝酸／硫酸混
合物を用いて一５〜９０℃の温度範囲で有利に行われ、
その結果、アリールまたはアリーレン基当り好ましくは
１個または２個のニトロ基が導入される。

ａ）により殊に用いることが好才しい化合物の一群は式 Ｓは０または１を表わし、 ７３− 基Ｔ３及びＴ４０１つは各々ニトロで置換されていても
よいフェニル、トルイルまたはクロロフェニルを表わし
、 基の数は陽イオン電荷数に等しいか、またはこれより小
であり、そして反復単位当り１〜３個の芳香族的に結合
した二）０基が存在する。

ｂ）により殊に用いることが奸才しい化合物の一群は式 すか、才たは ｒｌ、１ わし、 Ｂ！は、Ｂ１が１）に示した意味を有し且つｚ　＝　９
才たはｌの場合、 を表わし、そしてＢ１が２）に示した意味を−（ＣＨ，
）ｇ−ＣＯ−を表わし、 ｋは２または３を表わし、 ｇは０〜６の整数を表わし、そして ・、Ｒ・、Ｒ・及びＡｎ”は式（夏）におけると同一の
意味を有し、 ヤッ、７よ、７．９よ一司０８゜、６よよイオ、１゜電
荷数と等しいか、またはこれより小であり、そして反復
単位当り１〜３個、好ましくは１個または２個の芳香族
的に結合した一トロ基が存在する、 の反復単位を含有する。

典型的な陰イオン性ケイ光明色化剤はスチルベン、ジス
チリルベンゼン、ジスチリルビフェニル及びｌ、３−ジ
フェニルピラゾリン系のもの、殊に４，４’−ビストリ
アジニルアミンスチルベン−２、２’−ジスルホン酸、
４，４′−ビストリアゾリルスチルベン−２，２′−ジ
スルホン酸、ナフトトリアゾリルスチルベンモノスルホ
ン酸またはナフトトリアゾリルスチルベンジスルホン酸
及び４．４′−ビス（スルホスチリル）−ビフェニルタ
イプのものである。これらのものは、なかでも、ケイＯ
ベンカタルマン（Ｋ、　Ｖｅｎｋａｔａｒａｍａｎ）、
ザ・ケミストリー・オプ・シンセテイク・ダイス（Ｔｈ
ｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　
Ｄｙｅｓ）、第７巻、５３５〜６７８号及びウルマンズ
・エンサイクロペーデイエ・デア・テクニツシエン・ヘ
ミ−（Ｕｌｌｍａｎｎｓ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐ：１ｄｉｅ
　ｄｅｒ　ｔｅ−ｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ　
［Ｕ１１ｍａｎｎ’ｓ　Ｅｎｃｙｃｌ−ｏｐａｅｄｉａ
　Ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ］（
第４版）、第１７巻、　４５９〜４７３頁にエイチ・ゴ
ーード（Ｈｌｏ・Ｉｄ）によって記載されて（・る。陰
イオン性漂白剤（ｗｈｉｔｅｎｅｒｓ）の青色ケイ光を
消去することにより、陽イオン性ニトロ化合物は処理シ
タ基質の漂白作用（ｗｈｉｔｅ　ｅｆｆｅｃｔ）’を無
効にする。本方法は、漂白した材料、例えば天然の７７
− セルロース性または合成材料、例えば天然または再生セ
ルロース、紙パルプもしくは紙シート、紙用フーティン
グ、絹、羊毛、ジュート、麻及びまたナイロン、または
漂白剤の残留物をも陽イオン性ニトロ化合物で処理する
ような方法で行うことができる。

また本発明による方法は、陽イオン性ニトロ化合物を染
浴に加えるか、或いはセルロース材料を該化合物で後処
理または前処理することにより、セルロース材料上に淡
い輝く色調（ｌｉｇｈｔｅｒ。

ｂｒｉｇｈｔｅｒ　５ｈａｄｅｓ　）を得るために使用
することができる。この方法において、色調における洗
剤漂白剤の不利な効果が避けられるか、才たは無効にな
る。

本発明による方法は、原料として漂白剤処理した紙を用
いて明色化されていない紙を製造する際、抄紙機中の明
色化剤処理した紙パルプの望ましく７８− ない残留物を速かに有利に除去する際、そして染色装置
、染色機、貯蔵容器及び供給ラインにおける陰イオン性
漂白剤の水−有機性の水和性溶液または染液の望ましく
ない残留物を不活性化する際に殊に極めて適している。

これらの残留物から、続いての基本的に漂白剤を含才ぬ
処理中に望才しくない漂白作用またはケイ光作用を起こ
すことが防止される。

紙をコーティングする際、陽イオン性または両性ニトロ
誘導体をコーティング材料（例えば殿粉）中に分散させ
ることかで丼、この方法において、コーティング操作中
に紙の表面に塗布することができる。

漂白剤を含む廃紙から漂白されてない紙を製造する際に
は、セルロース繊維の水性懸濁液に加えた後、陽イオン
性または両性ニトロ誘導体は、その高度の直接染色性（
ｓｕｂｓｔａｎｔｉｖｉｔｙ）のために、繊維によって
速かに吸収され、かくして、シート形成工程中に水中に
残らない。

漂白した仕上げた紙においては、陽イオン性才たは両性
ニトロ誘導体の水溶液で紙を含浸させることにより、漂
白作用を無効にすることができる。

またこの作用を、活字（ｓｃｒｉｐｔｏｒｉａｌ）また
は絵の（ｐｉｃｔｏｒｉａｌ）　記録または透かし模様
（ｍａｔｅｒｍａｒｋｓ　）を入れる際の調節された方
法に用いることができる。

織物、例えば木綿の処理は普通の方法において、例えば
パッド−マングル（ｐａｄ→ａｎｇｌｅ）または吸尽法
を用いて、水性媒質中で行うことができる。

陽イオン性才たは両性ニトロ化合物の必要量はケイ光明
色化剤１重量部当り約１〜５重都一部、奸才しくけ１〜
３重量部である。乾燥物質に関して用いる量は好才しく
は０．０５乃至０，３重量％間である。

塗布は例えばｐＨ値３〜９．５、好ましくは４〜８．５
、温度１０〜１００℃、好ましくは１８〜６０℃、殊に
室温で行われる。

ニトロを含才ぬケイ光消去剤はＴ’ＪＥ−Ａ−第１゜９
１２．６４７号及び同第２，４４８，２９３号により公
知である。これらの化合物と比較して、本発明による方
法の化合物はより高度の月っより完全なケイ光−消去作
用を有している。この卓越性はｐＨ値７〜９５の中性ま
たは弱アルカリ性適用範囲内で明らかである。本発明に
よる方法のケイ光消去剤は低レベルで実際に、陰イオン
性漂白剤による漂白作用を完全に無効にする結果として
、必要に応じて追加の漂白作用を得るためにセルロース
基質にその後に塗布する防イオン性漂白剤は、従来のケ
イ光消去剤で前処理した場合よりも弱められ方がはるか
に少なく、従って、ある漂白作用を生じるために低レベ
ルの漂白剤で十分である。

８１一 本発明に従って使用するニトロ化合物は加水分解及び光
作用に対する高度の安定性並びに水に対する高溶解度を
有することにも特色がある。その水性調製物は、殊にカ
ルボキシアミド−もしくはカルボキシイミド−含有水溶
性化合物、例えば尿素、カプロラクタム、ピロリドンま
たは例えばＤＢ−Ａ−第３，４２５，８１３．２号に記
載された如き式中、Ｒ／　＝　−ＮＨ−Ｃ−Ｎ　、−Ｎ
Ｈ−ＣＯ−ＮＨ，または−ＮＨ−Ｃ０−ＮＨ−ＣＩ（３
、そしてｎ′−〇及びｍ′−１、または ｎＪ　＝＝１及びｍ′＝０、 のシアナミド、例えばジシアノジアミドの存在下におい
て、貯蔵に対して安定である。

また本発明は −８２＝ ａ）　式（Ｉ）を有する、但し、Ｘ２、Ｙ２及びＧが単
結合を表わし、ｒが２を表わし、そしてＷがフエニレン
オたはシクロヘキシレンを表わす場合、Ｚ２は−ＣＨ，
−と異なる、 ｂ）　式（ＩＩ）を有する、 Ｃ）　弐Ｉ）を有する、そして ｄ）　式（ＩＶ）を有する 化合物及びその製造方法に関する。

上記ａ）に述べた化合物の中で、工業的に殊に有用なも
のとして次のものを強調することができる： ＡがＡＩ−二トロに加えて、またＣＩ〜Ｃ４−アルキル
ｓ　Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、塩素、臭８３− 累、シアノ、カルバモイルまたはヒドロキシで置換され
ていてもよいフェニル、ビフェニルモジくはナフチル、
或いはチェニルを表ワし、 ＸＩがＸｌ’＝−ＣＯ−１−ＣＨ，−Ｃｏ−１−ＳＯ，
−または単結合を表わし、 ＹｌがＹ　ｌ　’　−−Ｎ（Ｒ）−または単結合を表わ
し、 を表わし、 ＷがＷ’＝ｒ価結合性ベンゼン、ナフタレン、シクロヘ
キシル、チオフェン（２，５）もしくはｓ　−）リアジ
ン（２、４、６）基または式 ％式％ ） ） ） ヘキシレンまたは直接結合であり、 Ｗ′、Ｄ！及びＤ４１ｃ述べた環はＣＨｌ、ＣＨ，０、
ＣＩまたはＮＯｌで置換されていてもよく、そして 残りの記号は上記の意味を有する上記化合物。

工業的に殊に有用な化合物は次の式を有する：（Ｖｌ） 及び （■） 式中、Ｘは一〇〇−または−ｓｏ、−を表わし、Ｙは−
ＣＯ−ＮＨ−１−ＣＯ−ＮＨ−Ｃｏ−ＮＨ−ま８６− たは−Ｃｏ−を表わし、 Ｒｓ及びＲ４はヒドロキシルで置換されていてもよいＣ
７〜Ｃ４−アルキルを表わし、Ｒ４はまたニトロで置換
されていてもよいフェニル−Ｃ、、Ｃ２−アルキルまた
はベンゾイルメチル基を表わすか、或いは Ｒ３及びＲ４は環化されていてもよく、そして窒素原子
と一緒になって、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン
またはピペラジン環を形成し、該各項は随時１個才たけ
２個のメチル基で置換されていてもよく、 ＩＬ５は水素を表わすか、またはＲ３と一緒になって、
ピペラジン環の残置を表わし、ｑは２才たは３を表わす
か、或いはＳ＝Ｑの場合、１を表わし、 Ｕは０または１を表わし、 Ｗ２はＷを表わすか、またはｕ＝１の場合、８７− また単結合を表わし、 ＳはＯまたは１を表わし、 Ｘは０または１を表わし、 ＸがＣＯを表わし、そしてＷがフェニレンまたはシクロ
ヘキシレンを表わす場合、Ｘは１を表わし、 Ｒｓ 一 を表わし、 Ａｎ”、　Ｗ、　ｎ及びｒは式（１）に示した意味を有
する。

ニトロ誘導体の更に好ましい群は式 （） 式中、ｎ、Ａ、Ｘ’　、Ｙ’　、Ｙ２、Ｚ’、■ 色の陰イオンを表わす、 の化合物である。

基（０２Ｎ）ｎＡの例は次のものである：４−ニトロフ
ェニル、３−ニトロフェニル、３．５−ジニトロフェニ
ル、２−ニトロフェニル、３−ニトロ−４−メチルフェ
ニル、３−ニトロ−４−メトキシフェニル、３−ニトロ
−４−クロロフェニル、３−メｆルー４−ニトロフェニ
ル、４′−ニトロ−ビフェニリル、２’、４’−ジニト
ロ−ビフェニリル、３−ニトロ−５−ジメチルアミノフ
ェニル、５−ニトロナフト−１−イル、５−ニトロナフ
ト−２−イル、５．７−シニトロナフトー１−イル、５
−ニトロフルー２−イル、５−ニドロチエン−２−イル
、６−ニトロベンゾ〔ｂ〕フルー２−イ８９− ル、５−ニトロインドルー３−イル、５−ニトロチアゾ
ルー２−イル、６−ニドロペンゾチアゾルー２−イル、
５−ニトロ−１，３，４−チアジアゾル−２−イル及び
６−ニトロキラルー４−イル。

Ｙ′におけるＲがＣＯまたはＳＯ７を表わす場合、それ
はＸｌに対して〇−位置においてＡに、或いは縮合した
環系の場合ぺり位置（ｐｅｒ　ｉ　−ｐｏｓ　ｉ　−ｔ
ｉｏｎ）に結合することができ、そしてその場合には（
０，Ｎ）ｎ−Ａ−ＸＩ　−Ｎ−と−緒になって、例えを
形成することができる。

式（１）の化合物は種々な方法によって得られる。

式 ％式％（） 式中、ｎ、　Ａ、　Ｘ’　、　Ｙ’及びＺｌは上記の意
味を有し、そ１て ＥはＥノの未だ非陽イオン性の前駆物質を表わす、 の化合物を式 ％式％（） 式中、Ｗ、Ｇ、Ｘ２、Ｙ２　、Ｚ”　、Ｌ及び、ｒは上
記の意味を有する、　゛ の化合物とｒ：１のモル比で反応させることができる。

この反応は不活性有機溶媒中にて４０〜１６０℃の温度
範囲内で有利に行われ、約２〜５０時間の反応期間を必
要とする。

反応生成物（１）は一般に結晶性物質として得られる。

式（１）の工業的に利用し得る溶液会たけ分散体を望む
場合、反応を関連した溶媒中で有利に行うことができ、
従って、物質としての単離が省略さ９１　− れる。

適当な不活性溶媒の例は随時塩素−、ニトロ−または低
級アルコキシ−置換されていてもよい炭化水素、例えば
ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、クロロベ
ンゼン、０−ジクロロベンゼン、１，２．４−）ジクロ
ロベンゼン、クロロトルエン、ジクロロトルエン、ニト
ロベンゼン、またはアニソール、ジクロロメタン、クロ
ロホルム、テトラクロロメタン、ｌ、２−ジクロロエタ
ン、１．２−ジクロロプロパン、１．ｌ、２．２−テト
ラクロロエタン、２−ニトロプロパン、エーテル、例工
ばエチレングリコールジメチルエーテル、ジオキサン、
テトラヒドロフラン、双極性の非プロトン性溶媒、例え
ばジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン及びジ
メチルスルホキシド、エステル、例えばカプロラクトン
、ニトリル、例えばアセトニ）　ＩＪル、有機性０−Ｈ
基を含む−９２−’ 溶媒、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ポリグリコール、２−シアノエタノール及び水であ
る。

式（至）の適当な出発化合物の例は次のものである＝１
．４−ビスクロロメチルベンゼン、１．４−ビスブロモ
メチルベンゼン、２，４−ビスクロロメチル−１，５−
ジメチルベンゼン、１，３．５−トリスクロロメチルベ
ンゼン、４．４’−ビスクロロメチルビフ千ニル、１，
４−ビスクロロメチルナフタレン、２，６−ビスクロロ
メチルナフタレン、４．４’−ビスクロロメチルーベン
ゾフエノン、−ジフェニルスルホン、−ジフェニルアミ
ン、−Ｎ−メチル−ジフェニルアミン、−トリフェニル
アミン、−ジフェニルエーテル、ジフェニルスルファイ
ド、ジフェニルメタン、−トリフェニルメタン、−ジフ
ェニルプロパン、トリス（４−クロロメチルフェニル）
−メタン、２，５−ビ９３− □　スクロロメチルーテオフエン、−１，３，４−オキ
サジアゾール、−１，３，４−チアジアゾール、Ｎ、Ｎ
’、Ｎ“−トリスクロロメチル−８−トリアジン−２，
４，６−）リオン、Ｎ、Ｎ／、Ｎ“−トリスメチロール
シアヌル酸の１）−）ルエンスルホン酸３エステル、４
．４’−ビスクロロアセトアミドベンズアニリド、４．
４’−ビス（クロロアセトアミドメチル）−ビフェニル
（米国特許第４，３７０、４８６号）、４，４′−ビス
（クロロアセトアミド）−トリフェニルメタン、−ジフ
ェニルメタンまたは−３，３′−ジメトキシビフェニル
、４　＃　４’１４“−トリス（クロロアセトアミド）
−トリフェニルメタン、４．４’、４“−トリス（クロ
ロアセトアミド）−トリフェニルホスホネート、ビス（
４−クロロアセトアミドシクロヘキシル）−メタン、２
．２−ビス（４−クロロアセトアミドシクロヘキシル）
−プロパン、４．４’−ビスクロロアセチ９４− ルジフェニルエーテル、４．４’−ビスクロロアセチル
ジフェニルスルフィド、４．４’−ビス（クロロアセト
ウレイド）−ジフェニルメタン及び４．４’、４“−ト
リス（クロロアセトウレイド）−トリフェニルメタン（
４、４’　、　４“−トリアミノトリフェニルメタン及
びクロロアセナルイソシアネート３当量から製造）。

式（■）、但し￥１は一〇−１−８−１−Ｎ（Ｒ）−ま
たは−Ｎ（Ｒ）ＮＨ−を表わし、１（は上記の意味を有
する、の化合物は式 ％式％（） 式中、Ａ及びＸｌは上記の意味を有し、そして １１ａ　］は園イオンの型で分離し得るハロゲン原子、
例えば塩素、臭素またはヨウ素原子を表わす、 のニトロ化合物を式 ％式％（） 式中、ＹｌｌＺｌ及びＥは上記の意味を有する、 の化合物と反応させて製造することができる。

この反応は水及び／または不活性有機溶媒、例えば上記
タイプの随時ハロゲン−もしくはニトロ−置換されてい
てもよい芳香族もしくは脂肪族炭化水素及び／または中
間Ｎ−アシル化し得るアシル−転位反応媒質、例えばピ
リジンもしくはピコリン混合物、アセトニトリル、ジメ
チルホルムアミドまたはジメチルスルホキシド中にて、
約Ｏ〜１１０℃の温度範囲内で有利に行われる。

用いるプロトン受容体は、それがＺｌ、Ｒ１及び場合に
よってはＲ２に結合している式（Ｘｌｌ）に存在する窒
素原子、或いは追加的に用いる塩基、例えば水酸化ナト
リウム溶液、水酸化カリウム溶液、炭酸ナトリウム溶液
、炭酸カリウム溶液、アルカリ金属重炭酸塩溶液、酸化
マグネシウム、トリエチルアミン、トリインプロパツー
ルアミン、ジメチルアニリン、ピリジンまたはピコリン
混合物であることができる。

式（ＸＩ）の適当な出発化合物の例は次のものである：
４−二トロベンゼンスルホニルクロライド、４−ニトロ
ベンゾイルクロライド、３−ニトロベンゼンスルホニル
クロライド、３−ニトロベンゾイルクロライド、３．５
−ジニトロベンゾイルクロライド、４−クロロ−３−二
トロベンゾイルクロライド、４−クロロ−３−二トロベ
ンゼンスルホニルクロライド、３ｓ５−ジニトロ−４−
ヒドロキシベンゾイルクロライド、３−カルバモイル−
５−ニトロベンゾイルクロライド、３−メチル−４−ニ
トロベンゾイルクロライド、４−メチル−３−ニトロベ
ンゾイルクロライド、４−メチル−３−二トロベンゼン
スルホニルクロライド、４９７− −メトキシー３−ニトロベンゾイルクロライド、２−ニ
トロベンゼンスルホニルクロライ）’、２゜４−ジニト
ロベンゼンスルホニルクロライド、４−ｐ−ニトロフェ
ニルベンゾイルクロライド、４−ｐ−ニトロフェニルベ
ンゼンスルホニルクロライ）’、ｐ−（２、４−ジニト
ロフェニル）−ベンゾイルクロライド、Ｉ）　−（２，
４−ジニトロフェニル）−ベンゼンスルホニルクロライ
ド、５−ニトロナフタレン−１−スルホニルクロライド
、５−ニトロナフタレン−２−スルホニルクロライド、
４−ニトロフェニルアセチルクロライド、２，４−ジニ
トロフェノキシアセチルクロライト、２゜４−ジニトロ
フェニルアセチルクロライド、４−二トロシンナモイル
クロライド、５−ニトロチェニルクロライド及び１，２
−ジメチル−５−二トロインドール−３−カルボニルク
ロライド。

化合物（１）において、Ｙｌが−Ｎ　（Ｒ）−を表わし
、９８− そしてＲがＡ−ＸＩ結合に対して０位置またはべり位置
に結合する一ＣＣ）−７たは−ＳＯ３−を表わす場合、
用いる出発化合物は有利には式（ｘｌ）の化合物ではな
くて、式Ｃ’ＸＵ、）と反応する式式中、Ｘ”は−Ｃｏ
−”ｉたは　ＳＯ２−を表わし、そして ＸＩ、Ａ及びｎは上記の意味を有する、の無水物である
。この反応は上記溶媒の１種中にて約５０〜１７０℃の
反応温度で行われる。

式（Ｘｌ）の例は無水３−ニトロフタル酸、無水４−ニ
トロフタル酸、無水４−ニトロフタル酸及び無水４−ニ
トロ−２−スルホ安息香酸である。

式（Ｘ■）の適当な出発化合物の例は次のものである＝
１−アミノ−３−ジメチルアミノ−ｎ−プロパン、１−
アミノ−３−ジエチルアミノ−ｎ−プロパン、１−アミ
ノ−３−メチルアミノ−ｎ−プロパン、１−アミノ−３
−シクロへキシルアミノ−ｎ−プロパン、ｌ−アミノ−
２−ジエチルアミノエタン、ｌ−アミノ−２，２−ジメ
チル−３−ジメチルアミノ−ｎ−プロパン、Ｎ、Ｎ／、
Ｎ“−トリメチルジエチレントリアミン、ビス（３−ア
ミノ−ｎ−プロピル）−メチルアミノ、ビス（３−アミ
ノ−ｎ−プロピル）−アミン、ジエチレントリアミン、
４−アミノ−１−ジエチルアミノ−ｎ−ペンタン、クリ
シンコリンエステル、コリンβ−アミノエチルエーテル
、２−［：（３−アミノ−ｎ−プロピル）−メチルアミ
ノコ−エタノール、２−（２−アミノエチルアミノ）−
エタノール、２−ジメチルアミンエタノール、２−（２
−ジメチルアミノエトキシ）−エタノール、２−ジエチ
ルアミノエタノール、２−ジメチルアミン−２−プロパ
ツール、ｌ−ジエチルアミノ−２−プロノくノール、ビ
ス（２−ヒドロキシ−ｎ−プロピル）−メチルアミン、
３−ジメチルアミン−１−プロパツール、２−ジエチル
アミノエタンチオール、Ｎ−（ａ−アミノ−ｎ−プロピ
ル）−ピロリジン、Ｎ−メチル−Ｎ’−（２−アミノエ
チル）−ピペラジン、Ｎ−メチルピペラジン、Ｎ−β−
ヒドロキシエチルピτラジン、１−（３−アミノ−ｎ−
プロピル）−１、２、４−）リアゾール、１−（３−ア
ミノ−ｎ−プロピル）−１，２，３−トリアゾール、１
−（３−アミノ−ｎ−プロピル）−イミダゾール、４−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−アミノ
メチル−Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン及び４−アミ
ノメチルピリジン。

殊に有効な方法においては、式（ＸＩ）及び（ＸＩ）ま
たは式（Ｘｌｌ）及び（ＸＩ）から製造した式（Ｎ）の
化合物を特に単離しないで、同一反応媒質中で遊離１０
１− 塩基に転化し、そして次に式（Ｘ）の化合物と反応させ
る。

更に、Ｘｌが−ＣＯ−を表わし、 Ｙｌが直接結合を表わし、 Ｚｌが一〇Ｈ（Ｑ）−Ｃ’Ｈ，−基を表わし、そしてＱ
が水素またはメチルを表わす 化合物に対して殊に適する式（ｆ）’）の中間化合物の
製造方法は、式 式中、ｎ、Ａ及びＱは上記の意味を有する、のニトロ化
合物を、マンニッヒ（Ｍａｎｎｉｃｈ）反応の普通の条
件下で、ホルムアルデヒド及び式％式％（） 式中、Ｅは上記の意味を有する、 の随時環式であってもよい第二アミンと反応させること
を特徴とする。

１０２− この反応は当ｔの強酸、例えば塩酸またはｐ−トルエン
スルホン酸の存在下において、水及び／または上記タイ
プの有機溶媒中にて２０〜１３０℃の温度範囲内で有利
に行われる。

式（ＸＩＶ）の典型的な出発化合物の例は次のものであ
る：　３−ニトロアセトフェノン、３−ニトロプロピオ
フェノン、４−ニトロアセトフェノン、４−ｐ−二Ｉ・
ロフェニルアセトフエノン、３．５−ジニトロアセトフ
ェノン、ｐ−２，４−ジニトロフェニルアセトフェノン
、ｌ−アセチル−５−ニトロナフタレン、２−アセチル
−５−ニトロフラン、２−アセチル−５−ニトロチオフ
ェン、２−アセチル−５−ニトロ−１，、３、４−チア
ジアゾール、２−アセチル−５−ニトロチアゾール、２
−アセチル−６−ニトロベンツ〔ｂ〕フラン、２−アセ
チル−５−ニトロベンツ〔ｂ〕チオフェン、−アセチル
−６−ニドロペンゾテアゾール。

式（ＸＶ）の適当な第二アミンの例は次のものであるニ
ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミ
ン、２−メチルアミンエタノール、ジェタノールアミン
、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、Ｎ−メチルピ
ペラジン、Ｎ−β−ヒドロキシエチルピペラジン、２−
メチルインドリン、テトラヒドロキノリン、Ｎ−メチル
アニリン、１．２．３−または１，２．４−）リアゾー
ル及びイミダゾール。

また効果的な方法は、かくして塩基に転化した後に得ら
れる式（ｆｆ）の化合物を単離せずに、このものを更に
式（Ｘ）の化合物と反応させ、式（１）の化合物を生成
させることからなる。

更に、Ｙ′が直接結合を表４つじ、 Ｚｌが−ＣＨ，−ＣＩ−（（Ｑ）−Ｖｌ−基を表わし、
■１が直接結合または一〇−ＣＨ２−ＣＨ２−基を表わ
し、そして Ｑが水素才たはメチルを表わす 化合物に対して殊に適する式（ハ）の中間化合物の製造
方法は式 式中、ｎＸＡ１Ｘ’及びＱは−Ｆ記の意味を有する、 のニトロ化合物を化合物 Ｈ−Ｖｌ−Ｂ（Ｘ■） 式中、Ｖｌ及びＥは上記の意味を壱する、に付加するこ
とを特徴とする。

この付加は例えばＤＢ　−Ａ−第２．５３４．１８０号
及び同第２．７００．９９６号に記載された方法を用い
て行われる。

更に、式（１）の化合物の他の製造方法においては、一
般式 ％式％） ） 式中、Ｋｌ　、Ｘ２、Ｙ２　、Ｚ２　、Ｇ、Ｗ、○ Ａｎ　Ｘｘ及びｒは上記の意味を有する、の化合物をニ
トロ化剤、殊に硝ｐｔたけ硝酸／硫酸混合物と反応させ
る。

Ａ及びＷにおける置換基並びに二）０化条件に■ 応じて、１〜３個のニトロ基かに１及び／またはＷ中に
移行する。この反応は一５〜９０℃の温度範囲内で有利
に行われる。

同様の方法において、また式（ＩＫ）の中間化合物はニ
トロ基を含まぬ前駆物質をニトロ化して製造することが
できる。

更に、式（１）の化合物の製造方法においては、式（Ｅ
−Ｚ２−ｙ２−ｘ２−ｏ　−）ｒｗ　（Ｘ■）式中、Ｅ
、Ｘ２　、Ｙ！　、Ｚ２　、ｏ、Ｗ及び−１０６− ｒは上記の意味を有する、 の化合物を式 ％式％（） 式中、ｎＸＡＸＸ’　、Ｙ’　、Ｚ’及びＬは上記の意
味を有する、 の化合物と１：ｒのモル比において反応させる。

適当な溶媒及び反応条件は式（Ｎ）及び（Ｘ）の化合物
の反応に対するものと同一である。

式（ｖｌｌｉ）の化合物の製造方法は式式中、Ｙ２、Ｚ
２及びＥは上記の意味を有する、 の化合物を式（ＸＸ）の化合物と１：２のモル比におい
て反応させることを特徴とする。

適当な溶媒及び反応条件は式（Ｉｋ’）と（Ｘ）との反
応に対するものと同一である。

（＞Ｎ−）または（〉Ｎ）化合物を過酸化水素または過
酢酸で処理することによって製造される。

この処理は不活性有機溶媒、例えばメチルニブルケトン
または氷酢酸中にて１０〜６０℃、好ましくは２０〜４
０℃の温度範囲内で有利に行われる。

式（ＩＩ）の化合物は、例えば塩化シアヌルをいずれか
の順序で式 ％式％） 式中、ｎＸＡＸＸ’　、Ｙ’　ＸＺ’及びＹ／は式（Ｉ
ｔ）における如き意味を有する、（Ｉｔ）におけると同
じ意味を有する、の化合物２当量と反応させて製造する
ことができる。

この反応は水性媒質、好ましくはメチルニブルケトンの
如き低級脂肪族ケトンと水との混合物中で、酸受容体と
して重炭酸カリウムオたは重炭酸す）　ＩＪウムの存在
下において、第一反応段階においてｐＨ値４〜４．５及
び１０〜２０℃で、第二反応段階においてｐＨ値４〜６
及び４０℃で、そして第三反応段階において（塩化シア
ヌルの第三塩素原子の置換）、ｐＨ値６〜７及び６０〜
１００℃、例えば還流下で有利に行うことができる。

他の場合には、式 式中、Ｄｌ及びＤ２は式（１）におけると同じ意味を有
する、 の化合物を才ず塩化シアヌル２当量と、次に順次１０９
一 式（ＸＸＩＩ）の化合物２当量及び式（ＸＸＩ）の化合
物２当量と反応させる。

韮だ反応条件は有利には上記の条件と同一である。

特定の式 式中、ｒ及びＷは式（１，）におけると同じ意味を有す
る、 の中間生成物（ＸＸ）は、ピリジンまたはキノリンカル
ボン酸を不活性溶媒、例えばトルエンまたはクロロベン
ゼン中にて、９０〜１４０℃の温［範囲内で、二酸化炭
素を除去しながら、ｒ：ｌのモル比で式（０＝Ｃ＝Ｎ）
　ｒＷのジインシアネートまたはトリイソシアネートと
反応させて有利に製造される。

１１０− 製造実施例 実施例Ｉ Ｎ−（Ｎ、Ｎ−ジメテルアば）−〇−プロピル）−３，
５−ジニトロベンズアミド１１．８ｇ及びα。

α′−ジクロローｐ−キシレン３．５ｇをジメチルホル
ムアミド１５０　ｍｌ中にて１００℃で攪拌しながら４
８時間加熱した。結晶性の沈殿物を吸引沖別し、インプ
ロパツールで洗浄し、真空乾燥話中で乾燥した。式 の化合物１３．２ｇが得られた。

出発Ｎ−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−ｎ−プロピル）−
３、５−ジニトロベンズアミドは次の如くして製造した
。

３−ジメチルアミノ−ｎ−プロピルアミン２０、４　ｇ
を、冷却し且つ攪拌しながら、無水アセトニトリル４０
０Ｍ中の３　、５−ジニトロベンゾイルクロライド４６
．１　ｇの懸濁液に滴下し、温度を２０乃至３０℃間に
保持した。その後、混合物を更に４時間攪拌した。結晶
性の沈殿を吸引渥別し、インプロパツールで洗浄し、真
空下にて４０℃で乾燥した。

無色の結晶状でＮ−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−ｎ　−
フロビル）　−３、５−ジニトロベンズアミド塩酸塩（
３００℃以下で分解）　６２．１　ｇが得られた。この
ものを遊離塩基に転化するために、全ての塩酸塩を水４
５０　ｍｌに懸濁させ、この懸濁液を４５％水酸化ナト
リウム溶液２　（’］　ｑでアルカリ性ｐＨ値にし、そ
して１時間攪拌した。無色の納品性沈殿物を吸引Ｆ別し
、水で洗浄し、真空乾録器中で乾燥した。Ｎ−（Ｎ、Ｎ
−ジメチルアミノ−ｎ　−フロビル）−３，５−ジニト
ロベンズアミド［ｍ、／ｅ　＝２９６　（Ｍ　）　）　
５４．５．！ｉ’が得られた。

同様の方法を用いて、次の化合物を製造した：１１３− 実施例２６ ４−ニトロベンゾイルクロライド７４．２ｇをクロロベ
ンゼン４００１に懸濁させ、３−ジメチルアミノ−ｎ−
プロピルアミン４０．８９を冷却し且つ攪拌しながら２
０〜３０℃で加え、この混合物を室温で１０時間攪拌し
た。薄層クロマトグラフィーが反応終了を示した際、３
０％ナトリウムメチレート溶液７２ｇを滴下し、次にα
、α′−ジクロローｐ−キシレン３５ｐを加え、この混
合物を、メタノールを留去しながら、１００℃に加熱し
、この温度で２０時間攪拌した。混合物が冷却した際、
結晶性沈殿物を吸引炉別し、イソプロパツール５００　
ａｔで洗浄し、真空下にて４０℃で乾燥した。ＮａＣｌ
約２０ｇを含み、他は式の純粋な化合物からなる無色の
結晶１４３．５ｇが得られた。

また同様な化合物２６はＤＢ−Ａ−第３．３１３゜９６
５号における実施例４６の方法を用いて製造することが
できた。

実施例２７ ４．４′−ビス（クロロアセトアミドシクロヘキシル）
−メタン１８．２ｇ及びＮ−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ／
−ｎ−７’口ピル）−４−二トロペンズアミド２５．６
ｇをオクタエチレングリコール（同族体の混合物）７５
ｇ及びカプロラクタム７．５ｇの混合物中で９０℃に６
時間加熱し、この混合物を２０〜３０℃にてアセトン１
２０ｇで希釈した。無色の結晶性沈殿物を吸引戸別し、
アセトンで洗浄し、真空下にて４０℃で乾燥した。式の
化合物３８．２ｇが得られた。

出発４　、４’−ビス（クロロアセトアミドシクロヘキ
シル）−メタンは次の如くして製造した＝４．４′−ジ
アミノジシクロヘキシルメタン１０５ｇを無水トルエン
１０００ｇに溶解し、クロロアセチルクロライド１１６
．５ｇを２０〜４０℃で滴下し、この混合物を８時間還
流させ、そして冷却した。無色の結晶性沈殿物を吸引戸
別し、１２２− トルエンで洗浄し、真空下にて５０℃で乾燥した。

無色の結晶状で４，４′−ビス（クロロアセトアミドシ
クロヘキシル）−メタン１７３ｇが得られた。

実施例２８ α、α′−キシリレン−ビス［（３−フェニルアセトア
ミドプロピル）−ジメチルアンモニウムクロライド］１
５．４ｇを２０℃で攪拌しながら、硝＃！（密度１．５
）２０＃１ｇ及び濃硫酸５０Ｍの混合物に加えた。この
混合物を２０〜５０℃で４時間攪拌し、氷３００ｇ上に
注ぎ、生成物を２０％塩化ナトリウム溶液約２０　Ｑ　
ｒａｔを加えて塩析した。　、結晶性沈殿を吸引によシ
渥別しそして１２％塩化ナトリウム溶液で洗浄した。式 憇 式中、Ｘコ３．４．５及び６、 の湿った化合物３２ｇ（固体含有ｉｔ：１８Ｌこの内、
約１．７ｇがＮａＣ１）が得られた。

実施例２９ Ｎ−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−ｎ−プロピル）−４−
二トロペンズアミド１５．１　ｇ及び４．４′−ビス（
クロロアセトアミドフェニル）−メタン１０．５ｇを水
８２１中にて９０℃に４時間加熱し、次に尿素１９ｇを
５０℃で加えた。式 ％式％ の化合物２０．２％及び尿素１５俤を含む水溶液が得ら
れた。尿素の代シに、カプロラクタム１２，７ｇ及び更
に水６．３ｄを用い□た場合、はぼ同等に強安定性の２
８の水溶液が得られ、このものはカプロラクタム約１０
％を含んでいた。

４．４′−ビス（クロロアセトアミドフェニル）−メタ
ンを当量（１０，８ｇ）の４．４′−ビス（クロロアセ
トアミドシクロヘキシル）−メタンに換え、水８２Ｉｌ
ｌ中で９０℃に（４時間）加熱し、尿素１９ｇを加えた
際、弐■の化合物的２０．４チ及び尿素的１５％を含む
水溶液が得られた（λｍａＸ−２６９ｎｍ　）。

これら全ての溶液は貯蔵に対して十分に安定であつ、た
。これらの溶液を陰イオン性漂白剤のケイ光を消去する
ために、この形態で有利に用いられた。

最初の方法を、水の代シに沸騰アセトニトリル１５０１
を用いてくシ返し行った場合、２１．５９の収量におい
て無色の結晶状で化合物２９が得られた。

４．４′−ビス（クロロアセトアミドフェニル）−メタ
ンは次の如くして得られた： ４．４′−ジアミノジフェニルメタ７・ン７９．２９を
クロロホルム１１０Ｑｓ＋Ｊに懸濁させ、次にトリイソ
プロパツールアミン１５３ｇを攪拌し且つ冷却しながら
２０〜２５℃で滴下し、クロロアセチルクロライド９０
．４９を加え、この混合物を１２時間攪拌した。無色の
結晶性沈殿物を吸引ｐ別し、メタノール４００−で、次
に水７を中で洗浄し、１２６− 真空下にて５０℃で乾燥した。

収量１２８ｇ（理論量の９１％）；ｍ／ｅ＝３５０（Ｍ
■、２ＣＩ）。

化合物２９に対する方法と同一方法を用いて、次の式の
化合物を製造した； ＮＯ６ １２７− −１３０− −１３１− −１３４− 一　１３５− ２ｃｔＯ −４６４− １４０− 実施例１０４ ３−ニトロフェナシルブロマイド５０Ｉ及びビス（イン
ニコチノイルアミドフェニル）−メタン４０Ｉをジメチ
ルホルムアミド２５０　ｍｌ中で１００℃に３０時間加
熱し、そして冷却した。無色の結晶性沈殿を吸引炉別し
、イソプロパツールで洗浄し、真空下にて４０℃で乾燥
した。式 の化合物８５１ｉが得られた。

乳酸中の化合物１０４の１０チ溶液は水と完全に混和し
た。

ビス（イソニコチノイルアきドフェニル）−メタンは、
４，４ξビス（クロロアセトアミドフェニル）−メタン
（実施例２９）と同様にして、４゜　１４２− 一１／ｌｌ− ４ξジアミノジフエニルメタン及びイソニコチノイルク
ロライド２当量から得られた。

３−ニトロフェナシルブロマイドハ、オルガニック・シ
ンセシス自コレクション（Ｏｒｇ、５ｙｎｔｈ。

Ｃｏ１１）、第１巻、４２０〜４８１頁と同様にして、
３−ニトロアセトソエノン及び臭素から製造することが
できた。

化合物１０４の製造方法と同様の方法を用いて、同様な
活性の次の化合物を製造したニ ー１．１３− Ｂｒ０ ＣＨ，０ １ ＮＨ−Ｃ−ＮＨ 実施例 ０ １１　■　１１ Ｅ口ダの４−ＣＨ，Ｎ’、Ｘで冬信へ一、Ｎ　−ＣＨ，
−Ｃ＜Ｅぐｏ、ｎ　ＣＨ，”ｒ”　ｃｘ、　７ｙ□。

■　Ｉノル　１　の Ｈ，Ｎ　−ＣＨＣＨ，ＮＨ。

ｔ　Ｏ ｌ　ＣＨ２６Ｃ１ ＩＣ＝０ 高 Ｈ，Ｎ ■ 実施例１３４ イソフタル酸１６６Ｉ及びジエチレントリアミン１０３
ＩをＤＥ−Ａ−第１，９１２，６４７号の実施例りによ
る反応径路に用いて、水及びトリエチレングリコール中
で式 の５０チボリイミダゾリン化合物１モルを製造した。

その４３．５ｐ（０，１当量、単位構造式に関して）を
４−二トロベンジルクロライド１６．９と共に１１０℃
に１６時間加熱した。冷却した際、この混合物を水３．
５　ｍｌで希釈した。かくして、トリエチレングリコー
ル／水中に化合物 １５２− ＮＯ！ を含有する淡褐色の粘性溶液が得られた。

４−ニトロベンジルクロライドを当量の３−ニトロフェ
ナシルクロライドに換えた場合、化合物１３４と同程度
に強い陰イオン性ケイ光明色化剤に対するケイ光消去剤
が得られた。

１．９１４６４７号の実施例り及びＦと同様にして、攪
拌しながら２０〜９０℃でジエチレントリアミン１０３
Ｉ及び水１５０１ｎｌＶに加え、発熱反応を生じた。窒
素下でこの混合物を１９０℃に３時間加熱し、水をカラ
ムを介して留去した。縮合を１９０〜ｂ エチレングリコール１２０ｇを加え、縮合を１９０〜２
００℃７４０〜５０龍Ｈ（ｌで続けた。２０時間後、窒
素によって真空を常圧にもどし、反応混合物を１３０℃
で乾燥トリエチレングリコール１００１によって徐々に
希釈した。冷却後、式の粗製のポリイミダシリン誘導体
を含有する褐色の粘性溶液が得られた。

得られた溶液の殉をクロロアセトアミド８．５７ｉｌと
共にｉｉｏ℃に３時間加熱し、次に水１０ｍｇで希釈し
た。冷却後、トリエチレングリコール／水中に化合物 Ｃ＝Ｏ ＮＨ。

Ｌ１互 を含有する淡褐色の粘性溶液が得られた。

実施例１３６ ４−ニトロベンゾイルクロライド９．３ｇ及び式の化合
物３１ｐを、最初に冷却し々から、トリイソプロパツー
ルアミン１９１ｇの存在下において、”ｌ　−１５５− ジメチルホルムアミド２００ｍＪ中にて２０〜２５℃で
２０時間攪拌し、この混合物を回転蒸発機中で真空下に
て水浴温４０℃で蒸発乾固させた。残渣をエタノール２
００　ｍｌと共に２時間攪拌し、吸引炉別し、エタノー
ルで洗浄した。式 の化合物３５ｊｌが得られた。

中間生成物１３６ｖは次の如くして製造することができ
だ： ４−アミノアセトアニリド４＆５ＪＦを水１２０ｍ１及
び水１００ＩＩの混合物に懸濁させ、次にこの１５６− 懸濁液をｌＯチ塩酸１．７　ｍｌの添加によってｐｌ−
１値５，５にした。

この溶液を、シアヌール酸５：＆６１．水１２０ｍ１．
氷４８ｇ並びにラウリルアルコール及びエチレンオキシ
ド５モルのポリエーテル１．２１１からなる約１　ｏ、
　ｏ　ｏ　ｏ回転で攪拌機によって均質化した冷懸濁液
と０〜５℃で合液した。

かくｉ〜て得られた懸濁液を５℃で３時間攪拌し、この
間、１０ｅＩｂ水酸化ナトリウム溶液約９６ｍ１の滴下
によってｐｆｌ値を４に保持した。

炭酸ナトリウム３０ＪＩでｐｆｌ値５にした４−アミノ
ベンジルトリメチルアンモニウムメトスルフェート２／
３及び３−アミノベンジルトリメチルアンモニウムメト
スルフェート１／３の混合物１６６Ｉの溶液、次に水１
６０Ｉ＋１ｇを加え、この混合物を９５℃に加熱し、炭
酸ナトリウム約１２０．ＰでｐＨ値８にし、９５℃及び
ｐＨ値８で３時間攪拌した。

次にこの混合物を濃塩酸１８０プと共に還流下で２時間
攪拌し、濾過してわずかな濁りを除去し、ろ液を回転蒸
発機中で十分に減少させ、残渣をメタノール１１で抽出
し、抽出液を蒸発乾固させた。

収量：１３６Ｖ　１５３．Ｐｏ 出発アミノベンジルトリメチルアンモニウムメトスルフ
ェートは次の如くして製造した：硫酸ジメチル４７．５
　ｍｌをアセトン２００ｍＪ中の４−アミノベンジルジ
メチルアミン２／３及び３−アミノベンジルジメチルア
ミン１イの混合物’１５１１に２０〜２５℃で滴下し、
無色の結晶が沈殿した。

この混合物を室温で３時間攪拌した。結晶性沈殿物を吸
引炉別し、イソプロパツール２５０ｍｅと共に攪拌し、
吸引炉別し、インプロパツール１００ｍ１で洗浄し、真
空下にて５０℃で乾燥した。

収量１２９１！。

化合物Ｕ」の製造方法と同様の方法を用いて、次の化合
物を製造した： これらの化合物は同様に高度に活性なケイ光消去剤であ
った。

実施例１４６ 酢酸エチル１００Ｉ中のスチレン３０Ｉ及び過酸化ベン
ゾイル６Ｊ’の溶液を、ドイツ国特許出願公告明細書第
１．４９５．８５０号及び同第１．４６９゜７２７号の
方法に従って、酢酸エチル？ＯＪＩ中の無水マレイン酸
７０ＩＩの溶液に８０℃で１２時間にわたって滴下した
；その後、溶媒を真空下で蒸発させた。分子量約２００
０を有する生じた重合体をトルエン１００Ｉに懸濁させ
た。この懸濁液゛　に３−ジメチルアミノプロピルアミ
ン７５Ｉを２５〜７５℃で２時間にわたって滴下し、こ
の混合物を更に１５時間攪拌した。結晶性沈殿物を吸引
炉別し、トルエンで洗浄し、そして乾燥した。

かくして製造した重合体状化合物は １６３− Ｈ （Ｃ”ｔ）ｓ ■ ＮＣＣＨｓ）＊　１４６Ｖ の単位構造式を含んでいた。

その０．１当量（単位構造式に関して）及び４−ニトロ
ベンジルクロライ）”１６ｊｌを）リエチレングリコー
ルｌＱＱｍＪ中にて１２０℃に１５時間加熱し、この混
合物を冷却し、水１（１＋＃を加えた。

Ｈ の単位構造式を有する重合体状化合物を含有する１６４
− 淡褐色の粘性溶液が得られた。

この化合物は下記の使用実施例Ｂの条件下で強いケイ光
消去作用を有していた。

４−ニトロベンジルクロライドを３−ニトロフェナシル
クロライドの当量に換えた場合、同等に強いケイ光消去
剤が得られた。

同様な方法を用いて、次の単位構造式を含む重合体状ケ
イ光消去剤を製造しだニ −ＣＨ−ＣＨ− ＣＯＣ０ＯＨ Ｈ （”Ｈ２）ａ　’ｔ　ｓ　。

ＣＨ。

−Ｃ−ＣＨ！− −ＣＨ−ＣＨ，− １６７− −ＣＨ−ＣＨ，−。

４ （ＣＨ！Ｌ　１５５ １６８− ■ Ｃ０ Ｈ ５８ Ｃｎ２Ｏ（→ 　４ ＣＨ。

Ｃｌ（°） １７０− ＣＨ８ ＣＨ。

■ 〜Ｃ−ＣＨ，− Ｏ Ｈ １７１ 「 （ＣＨｚ　）　ｓ ＣＨ。

−Ｃ−ＣＨ，− ０ Ｈ １ ＣＯＯＣ２ＨＩ＋ ＩＶ　Ｕ。

１７３一 実施例１７６ ４．４−ビス　（クロロアセトアミドフェニル）−メタ
ン５５Ｑ及び４−ニトロピリジン２７Ｑを窒素工でジメ
チルホルムアミド１５□０　ｍｅ中にて１２０℃ＶＣ４
時間加熱した。混合物が冷却し、ｆｃ際、゛　結晶性沈
殿物を吸引戸別し、イングロパノールで洗浄し、真空下
で乾燥した。式 の化合物５２ｇが得られｆＣｏ 化合物１７５は後記の使用実施例Ｂの条件下で１□ 強いケイ九−泊去作用を示した。同様の方法を用□ いて、次の同等に強いケイ光−消去化合物を製造した二 １７５− −１．７４− ７５ ＮＯ。

１７６− １７９ −１７７− １７８− 喚 −０ １８０− −１７９− 使用実施例Ａ ４０°のショツパー・リーグラーろ水度（Ｓｃｈｏｐｐ
ｇｒ−Ｒｉｇｇｌｅｒ　ｆｒｔｔｅｎｇｓｓ）及び固体
含有量２％（サルファイドセルロース１００部に対応す
る）を有する漂白したサルファイドセルロースパルプ５
，０００部を水酸布ナトリウム浴液と共に攪拌してｐＨ
値Ｚ５にし、水１００部中の式 を５分間攪拌した。製造実施例′２７に述べたケイ光消
去剤α４部を含有する水浴液１００部を加え、混合物を
１分間攪拌し、紙シートを成形した。乾燥した際、実際
に明色化してない糾と異ならぬ紙　１８２− が得られた。

一方、ＤＢ−Ａ−第１，９１２，６４７号の実施例Ａま
たはＢ或いはＤＥ−Ａ−第２，４４８．２９′３号の製
造実施例１に従って製造したケイ光消去剤の同量を用い
た場合、得られた紙は明らかに顕著な漂白効果を有して
いた。

ｐＨ値９で比較実験をくり返し行った際、差異はよシ大
であった。

使用実施例Ｂ ４０°のショツパー・リーグラーろ水度及び固体含有Ｎ
２９ｉ８を有する漂白したサルファイドセルロースパル
プ５，０００部を結晶化した硫酸アルミニウム６部と共
に数分間攪拌し、水１００部中ののケイ光明色化剤０．
１部の酸液を加えた。１５分後、ロジン・ミルク２部を
加えた。この混合物を十分に攪拌し、次に硫酸でｐＨ値
４．５にした。次に実施例８９に述べたケイ光消去剤０
．７部を含有する水浴液１００部を加え、この混合物を
１分間攪拌し、水で希釈して２０，０００部にし、これ
を紙シートの成形に用いた。乾燥した際、実際に明色化
してない紙と異ならぬサイジングされた紙が得られた。

他の製造実施例に述べたケイ光消去剤の１つを用いた場
合、同等に強いケイ光−消去効果が得られた。

使用実施例Ｃ 原料として、明色化された廃紙から、８０ｇ／ｍ！の重
量を有する紙を抄紙機で製造した。

この中に含まれるケイ光明色化剤のケイ光を消去するた
めに、乾燥紙がケイ光消去剤０，０２〜Ｑ。

１８４− １チを含むようにして（原料中の明色化剤の濃度に応じ
て）、製造実施例１２９に述べた化合物の希釈水浴液を
紙ウェブに湿った端部の給２の半分において噴霧した。

かくして製造した紙は光学上の特性において、ケイ光明
色化剤を含まぬ紙の品質に対応した。

残りの製造実施例に述べたケイ光消去剤を用いた際、同
様な結果が得られた。

使用実施例り 漂白したいらくさ木綿織物（ｎｅｔｔｌｅｃｏｔｔｏｎ
　ｆ。ｂｒｉｃ）１０　（Ｉｆオ、２３７オー■ （ＢＬＡＮＫＯＰＨＯＲ）ＥＡ２６７チの０．１チ爵液
によって、液比２０：１において５０℃で３０分間処理
した。すすぎ、そして乾燥した後、ベルが−白さくＢｅ
ｒｇｔｔｒ　ｗｈｉｔｔｔｎｅｓｓ）　は１５０として
測定された（基本白さ約８０）。

次にかくして増白した織物を製造実施例１１２１８５− に述べたケイ光消去剤０．１％溶液によって、液比２０
：１において５０℃で３０分間処理した。すすぎ、そし
て乾燥した彼、再びペルガー白さを測定し、１００〜１
１０の範囲内にあることがわか゛　つた。視覚的に、極
めてわずかな漂白効果のみが認められた。

また製造実施例１〜１６６に述べた他の化合物を同等に
有利に用いることができた。

使用実施例Ｅ 実施例１〜１４５のケイ光消去剤を用いて、染色装置、
染色機、貯蔵容器及び供給ライン中の陰イオン性漂白剤
の水溶液の望ましくない残留物を不活性化し得ることを
次の定量的モデル実験を用いて説明することができる： α）式 のケイ光明色化剤０．０３ミリモル（純度８６．５％の
４２．２＃＝純匪１００チの５６．５〜）を水１００−
に溶解した。

ｂ）　式２９のケイ光消去剤［Ｌ１ミリモル（８５，４
１Ｑ）を水１００ｒＲ１に溶解した。

Ｃ）　上記α）で製造したｍ液５献を１００ｉまでにし
た。

ｄ）　上記α）で製造した浴液５１ｎｌ及びｂ）で製造
した溶液Ｚｍｌを混合し、そして１００ゴまでにした（
ｘ−１，２，６，４）。

１ｍ７！の石英キュグエット　（ｑｕａｒｔｚｃｕ、ｖ
−ｅｔｔｅ）及びＺＦＭ４ケイ光付属品（４５１８７− ＯＦキセノンランプ）を備えたザイス（Ｚｅｉｓｓ）Ｄ
ＭＲ２１分光光度計において、５４５ｔＬｆｎでＵＶ線
によるケイ光蚊収を用いて、４３６ｎｒｎで次の溶液の
ケイ光発光の強度を測定した：溶液Ｃ）　（明色化剤１
，５Ｘ１０−’モル／１）ケイ光強度１００ｑｂ 溶液ｄ）、χ＝１　（化合物１ヱ　１０−１′モル／ｌ
）ケイ光強度５９チ 溶液ｄ）、Ｚ＝２（化合物２９　２．０Ｘ１０−’モル
／ｌ）ケイ光強度２７チ 溶液ｄ）　、Ｚ＝３　（化合物２９　３．０Ｘ１０−’
モル／１）ケイ光強度６チ 溶液ｄ）　、ｘ＝４　（化合物２９　４．０Ｘ１０−’
モル／１）ケイ光強に０％ 実験結果は、室温で水篩液において、ケイ光消去剤２９
は上記のケイ光明色化剤を２：１はどの低モル比で実質
的な程度に不活性化し、そして２゜８８− ７：１のモル比で完全に不活性化することを示している
。

化合物２９をＤＥ−Ａ−第１，９１２，６４７号または
同第２，４４８，２９３号に記載された化合物の１つに
換えた場合、高濃度で消去剤を用いた場合でも、完全な
ケイ光消去は得られなかった。

化合物２９を弐８９のケイ光消去剤に換えた場合、完全
なケイ光消去が４：３　（消去剤／ケイ光明色化剤）程
度の低いモル比で得られた。

特許出願人　バイエル・アクチェングゼルシャフト−，
１８９−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、分子中に少なくとも１個のアンモニウム基、少なく
   とも２個の了り−ル、アリーレン、ヘトアリール及び／
   またはへトリアジン系並びに少なくとも１個のニトロ基
   を含むことを特徴とする実質的に無色の水溶性の陽イオ
   ン性または両性化合物の作用により陰イオン性ケイ光明
   色化剤によって生じたケイ光を消去する方法。 ２、化合物が非環式であるか或いは飽和、部分飽和また
   はへテロ芳香族環の一員である２〜６個のアンモニウム
   基、５または６員の芳香族もしくは環式脂肪族環と融合
   していてもよくぞして／または非イオン性基で置換され
   ていてもよいベンゼン、フラン、チオフェン、ピロール
   、ピラゾール、オキサゾール、チアゾール、１，２．４
   −オキサジアゾール、１，３．４−オキサジアゾール、
   １．３．４−チアジアゾール、イミダゾール、１゜２．
   ４−）リアゾール、ピラン、ピリジン、ピリミジン、ピ
   ラジンまたはＳ　−トリアジン系の２〜１２個の単結合
   性または二価結合性基、並びに２〜９個のニトロ基また
   は、該化合物がオリゴマーもしくは重合体化合物である
   場合、反復単位肖り上記タイプの１〜２個のアンモニウ
   ム基、１〜３個のアリールもしくはアリーレン基及び１
   〜３個のニトロ基を含むことを特徴とする特許請求の範
   囲第１項記載の方法。 ３、化合物が一般式 Ｅ−を表わし１ ．−促おざゼア・　３フ１°也ナフタレ７・・　フラン
   、ベンゾフラン、チオフェレ、ペン、ジチオフェン、チ
   アゾール、ベンゾチアゾール、ベンズイミダゾール、１
   　、３　、４−チアジアゾールまたはインドール基を表
   わ　゛　□し、該基は、旦トロに加えて、Ｃ，、Ｃ，−
   アルキル、ハロゲン、カルバモイル、スルファモイル、
   シアン、ヒドロキシル、Ｃ８〜Ｃ４−アルコキシまたは
   スルホ基で置換されていてもよく、 Ｘｌは−（ＣＨ、）　ｔ−Ｃｏ−１−ＣＨ，−Ｙ　ｌ　
   、Ｃｏ−１−（ＣＨ，）ｔ−８ｏ、−１−０−ＣＨ，−
   ＣＯ−１−〇−ＣＨ，−８　Ｏ２−１−８−ＣＨ，−Ｃ
   ＣＩ−１−８−ＣＨ，−８Ｏ２−または単結合を表わし
   、。 ｔは０％　ｌまたは２を表わし、 Ｘ２は−ＣＯ−１−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−１−ＳＯ，−ま
   た３− は単結合を表わし、 Ｙｌ及びＹｌは各々−〇−１−ｓ−１−Ｎ（Ｒ）−１−
   Ｎ　（Ｒ）−ＮＨ−または単結合を表わし、Ｒは水素、
   ”　Ｉ〜Ｃ１−アルキルまたはシアンエチルを表わすか
   、或いはＹｌ及びＹ２においてまたーＣＯ−または一５
   Ｏ７−を表わし、その各々はＡまたはベンゼン環Ｗの０
   −またはｐ−位置に結合していてもよく、 Ｚｌ及びＺ２は各々ｃ、’、’ｃ、−アルキレン、ｐ−
   ベンジシン、ｐ−キシリレンまタハ単４− を表わし、これらの壌は随時１〜４個のメチル基で置換
   されていてもよく且つ２つの遊離原子価の各々は−Ｘ１
   −゛Ｙｌ−ＺＩ−または−Ｚ２−Ｙ２−Ｘ”　Ｇ−に結
   合していてもよく、ｉｔ’ ５− を表わし、 ６− Ｔは水素または、檄の性質に応じて、１〜４個のメチル
   基を表わし、ここで、 芳香族基は、１個または２個のニトロ基に加えて、Ｃ１
   〜Ｃ１−アルキル　／Ｓロゲン、シアノまたはカルバモ
   イルで置換されていてもよく、そしてまたアミジニウム
   、グアニジニウム及びチウロニウム基は１〜２個のＲ２
   基で置換されていてもよく、 １’ｌｊｌ及びＲ２は相互に独立して、水素、０１〜Ｃ
   ４−アルキル（該Ｃ８〜Ｃ４−アルキルはＯＨ％ＮＨ，
   、ハロゲン、Ｃ０〜Ｃ４−アルコキシ、Ｃ００Ｉ（、Ｃ
   ＯＮＨ２、ＣＮもしくはＣ２〜Ｃ４−アルコキシカルボ
   ニルで置換されていてもよい）、Ｃ２〜Ｃ４−アルケニ
   ル、シクロヘキシル、フェニル−０１〜Ｃ３−アルキル
   またはベンゾイルメチルを表わし、該各項は、ニトロに
   加えて０１〜Ｃ，アルキル、Ｃ。 ７− 〜Ｃ４−アルコキシ、ＣＩまたはＢｒで環−置換されて
   いてもよく、 Ｒ・ｉｔまヵ司○まｆ、、よＡ−Ｘ・−Ｙ・−Ｚ・−を
   表わし、 Ｒ及びＲ１は環化されていてもよく、そしてその場合に
   は−Ｎ−Ｚｌ−Ｎ−または−Ｎ−２２−−Ｎ−と一緒に
   なって、随時１個または２個のメチル基で置換されてい
   てもよいピペラジン基五形成し、或いは Ｒ１及びＲ２もまた環化されていてもよく、そしてその
   場合にはこれらが結合した窒素原子と一緒になってピロ
   リジン、ピペリジン、モルホリンまたはピペラジン環を
   形成し、その各々は随時１〜４個のメチル基で置換され
   ていてもよく且つ第二〇Ｎ原子において随時ＯＨ−また
   はＮＨ，−置換されたＣ１〜Ｃ３−アルキルで置換され
   ていてもよ８− Ｇは−ＮＨ−１−ＮＨ−ＣＨ２−１−〇−または単結合
   を表わし、 Ｗはベンゼン１ナフタレン、アントラセン、フェナント
   レン、９．１０−ジヒドロフェナントレン、シクロヘキ
   サン、フルオレン−９−オン（３，６）、チオフェン（
   ２゜５）、ジベンゾフラン（３，６）、ジベンゾチオフ
   ェン（３，６）、ジベンゾチオフェン−８−ジオキシド
   （２，７）、９−Ｈ−チオキサンチン−８−ジオキシド
   （３゜６）、カルバゾール（３，６）、９−Ｈ−キサン
   チン−９−オン（２，７）、９−アクリドン（２，７）
   、１，３．４−オキサジアゾール（２，５）、］、　、
   　２　、４−オキサジアゾール（３，５）、１，３．４
   −チアジアゾール（２，５）、ｓ　−）リアジン９− （２，４，６）、ピペラジン（１，４）、１．２−ジヒ
   ドロ−１，２，４，５−テトラジン（３，６）からなる
   群より選ばれるｒ価結合性基を表わすか、式 すか、または−Ｅ−が二価結合性ピリジニウムもしくは
   キノリニウム基を表わす場合には単結合を表わし、 １）Ｉ及びＤ２は相互に独立して、随時中間に−０−を
   含んでいてもよい直鎖状または分枝鎖状のＣ１〜Ｃ７−
   アルキレン、或いは一〇−Ｃ２−Ｃ，−アルキレンー〇
   −１−〇−１−ＮＨ−１−Ｎ（Ｃ，−Ｃ２−アルキル）
   −１−〇〇−１−ＣＯ−ＮＨ−１−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−
   １１０− １．１−シクロヘキシレンまたは直接結合を表わし、 ＤｌはまたーＣＨ（Ｃ６Ｈ，）−、−ＣＩ（Ｃ，Ｈ，−
   ）−１−Ｎ（Ｃ，Ｈ，）−１−ＣＨ＝ＣＨ−１−ｓ−１
   −、ｓｏ□−１−ＳＯ−１ｍ−もしくはｐ−フェニレン
   、チオフェン（２，５）、１，３．４−オキサジアゾー
   ル（２，，５）、１，３．４−チアジアゾール（２，５
   ）、オキサゾール（２゜５）、チアゾール（２，５）、
   ｌ、−２−ジヒドロ−１，２，４，５−子トラジン（３
   ゜６）または を表わすことができ、 Ｄ２はまた一ＣＨ（Ｃ，Ｉ−１，、）−または−ＣＨ，
   （Ｃ６Ｈ＞ｏ　）−を表わすことができ、Ｗ、ＤＩおよ
   びＤ２において述べた環は、窒素に加え１１− て、Ｃ，、Ｃ４−アルキル、Ｃ，、Ｃ，−アルコキシ、
   ハロゲン及び／またはスルホ基で置換されていてもよく
   、　、 し、 ｒは２または３を表オ）シ、そしてｒ　〉ａでンを表わ
   し、そしてｒ回生ずる鎖は同一もしくは相異なるもので
   あることができ、は全体として 一１２＝ を表わすこともできる、 を有することを特徴とする特許請求の範囲Ｍ１項記載の
   方法。　５ ４、化合物が一般式 式中、Ｙｌは一〇−１−Ｓ−１−ＮＨ−１−Ｎ（ＣＨ，
   ）−または単結合を表わし、 ■ ｅは１．２或いは、Ｗｌ及び／またはＥｌが全体として
   少なくとも１個のニトロ基を含み且つＷｌ＝Ｗの場合、
   ０を表わし、。 ｆは２または３を表わし、・ ■ Ｘは、分子内の陰イオン及び／または−Ｎ一〇−基の数
   に応じて且つｆに応じて、Ｏｌｌ、２または３を表わし
   、 １３− または を表わし、 ｂ及びｄは０または１を表わし、　′ Ｇｔは−ＮＨ−Ｃｏ−または単結合を表わし、そして ”％　Ａ％　Ｂ’％　Ｘ’％　Ｙ’１　Ｙ２、Ｚ’　Ｓ
   Ｏ Ｚ”　、Ｒ’　、Ｒ２、ｘ及びＡｎは特許請求１４− の範囲第３項記載と同じ意味を有する、を有することを
   特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ｉ′ ピリジニウムハライド又はそのニトロベンズアルデヒド
   との付加物、ＥＩ　−ＣＨ−ＣＨ２、たとえば２−又は
   ４−ビニルピリジン及び随時更に塩化ビニル、酢酸ビニ
   ル、各々メチル、塩素、ＥＬ−（ＣＨ２）ｖ−５■ Ｅ　Ｉ　−（ＣＨ，）ｖ−１及び／またはニトロで壌−
   置換されていてもよいスチレン、α−メチルスチレンも
   り、＜ハａ　、　４’−ジビニルベンセン、（前記式中
   ■ｔ′は水素又はメチルを表わし、ｇｌはＩ（ＩＬとの
   反応により−Ｅ１に転化し得る塩基性基を表わし、Ｘ及
   びＲ′は上記の意味を有する）から成る群より選ばれる
   １種又はそれより多くの単量体の重合又は共重合、ただ
   し、単量体として無水マレイン酸を用いる場合、式 ％式％ は上記の意味を有する、 の化合物と更に反応させ、そして非陽イオン性Ｅ１基が
   未だ存在する場合には、このものを更にＲヒト１但し、
   Ｒ１及びＬは上記の意味を有する、と反応させ、そして
   場合によっては続いて存在する芳香族基をモノニトロ化
   またはジニトロ化すること、或いは ｂ）式 ％式％ 式中、ｋは２ｉたは３を表わし、 Ｗは１または２を表わし、そして ■ −Ｅ−はＲ１−Ｌとの反応によって−Ｅ−に転化し得る
   塩基性基を表わす、 のジ　（ｃ、〜Ｃ８−アルキレン）−トリアミンまたは
   トリー（Ｃ２〜Ｃ８−アルキレン）−テトラミンを式 式中、ｇは０〜６の整数を表わす、 のジカルボン酸またはその誘導体（例えば酸塩化物、無
   水物、低級アルキルエステル、低級アルキルエステルの
   イミノ誘導体の塩酸塩味たはニトリ＝　１７− ル）と重縮合させ、そして更にＲｌ−Ｌ　、但し、Ｒ１
   及びＬは上記の意味を有する、と反応させ、そして場合
   によっては次に存在する芳香族基をモノニトロ化または
   ジニトロ化する ことによって得られる、反復単位当り１〜３個の■ ニトロ基及び１〜２個の陽イオン性Ｅ′基、但し、■ Ｅｌは特許請求の範囲第４項記載の意味を有する、を含
   むオリゴマー状または重合体状化合物を用いることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６、使用する化合物が式 ％式％ を表わし、 ＳはＯまたはｌを表わし、 （Ａｎ）ｘの場合、水素を表わし、 基Ｔ３及びＴ４の１つは各々ニトロで置換されていても
   よいフェニル、トルイルまたはクロロフェニルを表わし
   、 そして他は水素またはメチルを表わし、１９− または　□１ Ｂ２は、Ｂ１が１）に示した意味を有し且つｚ＝Ｑまた
   はｌの場合、基 を表わし、そしてＢ１が２）に示した意味を−（ＣＨ２
   ）ｇ−ＣＯ−を表わし、 ２０− には２または３を表わし、 ｇはＯ〜６の整数を表わし、そして ｘｌ　Ｚ’　、Ｂ’　％Ｒ’　、ｆ（”及びＡｎ％特許
   請求の範囲第４項記載の意味を有し、性電荷数と等しい
   か、またはこれより小であり、そして 反復単位当り１〜３個の芳香族的に結合したニトロ基が
   存在する、 の反り単位を含むことを特徴とする特許請求の範囲第５
   項記載の方法。 ７、一般式 ％式％） ） 式中、Ａはベンゼン、ビフェニル、ナフタレン、フラン
   、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、チア
   ゾール、ベンゾチ２１− アゾール、ベンズイミダゾール、１，３゜４−チアジア
   ゾールまたはインドール基を表わし、該基はニトロに加
   えて、ＣＩ〜Ｃ４−アルキル、ハロゲン、カルバモイル
   、スルファモイル、シアノ、ヒドロキシル、Ｃ１〜Ｃ６
   −アルコキシまたはスルホ基で置換されていてもよく、 ＸＩは＝（ＣＨ，）、−Ｃｏ−、−ＣＨ，−Ｙｌ−ＣＯ
   −１−（ＣＨ２）、−８０，−１−０−ＣＨ，−Ｃｏ−
   １−−Ｏ−ＣＨ，−８ｏ、−１−８−ＣＨ，−ＣＯ−１
   −Ｓ−ＣＨ，−８０，−または単結合を表わし、ｔは０
   ，１または２を表わし、 Ｘ２は−Ｃ０−１−ＣＯ−ＮＨ−Ｃｏ−１−ＳＯ，−ま
   たは単結合を表わし、 Ｙｌ及びＹ２は各々−〇−１−ｓ−１−Ｎ（Ｒ：）−１
   ゛−Ｎ（Ｒ）−ＮＨ−または単結合を表わし、２２− Ｒは水素％ＣＩ〜Ｃ３−アルキルまたはシアンエチルを
   表わすか、 或いはＹｌ及びＹ２において−ＣＯ−または−８０２−
   も表わし、その各々はＡまたはベンゼン環Ｗの〇−また
   は付す位置に結合していてもよく、 Ｚ＋及びＺ２は各々Ｃ，，Ｃ，−アルキレン、ｐ−べ／
   ジレン、ｐ−キシリレンオたは単２３− を表わし、これらの環は随時１〜４個のメチル基で置換
   されていてもよく且つ２つの遊離原子価の各々は−ＸＩ
   　Ｙｌ　ｚｔ−または−ｚｚ−ｙｔ−Ｘ２−ｏ−に結合
   していても　２４− °ｌ′ を表わし、 Ｔは水素または、環の性質に応じて、１〜４個のメチル
   基を表わし、ここで、 ２５− 芳香族基は、１個または２個のニトロ基に加えて、また
   Ｃ、、Ｃ，−アルキル、ハロゲン、シアンまたはカルバ
   モイルで置換されていてもよく、そしてまたアミジニウ
   ム、グアニジニウム及びチウロニウム基は１〜２個のＲ
   ２基で置換されていてもよく、Ｒ１及びＲ２は相互に独
   立して、水素、ＣＩ〜Ｃ４アルキル（該０１〜Ｃ４アル
   キルはＯＨ。 ＮＨ，、ハロゲン、Ｃ３〜Ｃ４−アルコキシ、Ｃ０ＯＨ
   ，ｃｏＮＨ，、ＣＮもしくはＣ８〜ｃ、−アルコキシカ
   ルボニルで置換されていてもよい）、Ｃ３〜Ｃ４−コル
   ケニル、シクロヘキシル、フェニル−０１〜Ｃ１−アル
   キルまたはベンゾイルメチルを表わし、該各項は、ニト
   ロに加えて、Ｃ，、Ｃ，アルキル、０１〜Ｃ４−アルコ
   キシ、Ｃ１またはＢｒで壊−置換されていてもよく、 ２６− 、よよヵ請、ｆ、、よい−え１−７・−７・４カわし、 Ｒ及びＲ１は環化されていてもよく、そしてその場合に
   は−Ｎ−Ｚｌ−Ｎ−才たは−Ｎ−Ｚ”−Ｎ−と−緒にな
   って、随時１個または２個のメチル基で置換されていて
   もよいピペラジン基を形成し、或いは Ｒ１及びＲ２は環化されていてもよく、そして七の場合
   にはこれらが結合した窒素原子と一緒になってピロリジ
   ン、ピペリジン、モルホリンまたはピペラジン環を形成
   し、その各々は随時１〜４個のメチル基で置換されてい
   てもよく且つへ５二のＮ原子において随時ＯＨ−才たは
   Ｎ１１２−置換されていてもよいＣ１〜Ｃ８−アルキル
   で置換されていてもよく、 Ｇは−ＮＨ−１−ＮＨ−ＣＨ，−１−〇−または単２７
   − 結合を表わし、 Ｗはベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナント
   レン、９．１０−ジヒドロフェナントレン、シクロヘキ
   サン、フルオレン−９オン（３、６）、、チオフェン（
   ２、５）、ジベンゾフラン（３、６）、ジベンゾチオフ
   ェン（３，６）、ジベンゾチオフェン−８−ジオキシド
   （２，７）、９−Ｉ（−チオキサンチン−８−ジオキシ
   ド（３，６）、カルバゾール（３，６）、９−Ｈ−キサ
   ンチン−９−オン（２，７）、９−アクリドン（２，７
   ）、１．３．４−オキサジアゾール（２，５）、１，２
   ．４−オキサジアゾール（３，５）、１，３．４−チア
   ジアゾール（２，５）、Ｓ　−）リアジン（２゜４．６
   ）、ピペラジン（１’、４）、１，２−ジヒドロ−１，
   ２，４，５−テトラジン２８− （３，６）からなる群彬り選ばれるｒ価結合性基を表わ
   すか、式 ラムもしくはキノリニウム基を表わす場合、単結合を表
   わし、 １）Ｉ及びＤ２は相互に独立１て、随時中間に一〇−を
   含んでいてもよい１直鎖状または分枝鎖状のＣ１〜Ｃ２
   −アルキレン、或いは−０−Ｃ，−Ｃ，−アルキレン−
   〇−１−〇−１−ＮＨ−１−Ｎ　（Ｃ、〜Ｃ２−アルキ
   ル）−１−ｃｏ−１−ＣＯ−ＮＨ−１−’ＮＨ，Ｃ０−
   ＮＨ−１１，１−シクロヘキシレンまたは直接結合を表
   わし、 〜２９− ＤＩは談た一ＣＨ（Ｃ，Ｈ，）−、−ＣＨ（Ｃ，Ｈ，）
   −。 −Ｎ（ＣａＨｓ）　’、−ＣＨ＝ＣＨ−１−８−・、−
   ｓｏ、−、−ｓｏ−１ｍ−もしくはｐ−フェニレン、チ
   オフェン（２，５）、ＩＩ３゜４−オキサジアゾール（
   ２’、　５　）、１．３゜４−チアジアゾール（２ｙｓ
   　）、オキサゾール（２，５）、チアゾール（２，５）
   、１．２−ジヒドロ−１，２，４，５−テトラジン（３
   ，６）または を表わすことができ、 Ｄ！は−ＣＨ（Ｃ８Ｈ，、）−または−ＣＨ（Ｃ，Ｈ，
   。 −）−を表わすことができ、Ｗ、Ｄ、およびり、におい
   て述べた環は、窒素に加えて、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、
   Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、ハロゲン及び／またはスルホ
   基で置換され３０− ていてもよく、 表わし、従ってＯ，］、２または３を表わし、 ｒは２または３を表わし、そして〉ａであり、 Ａｎ　は、存在する場合には、無色の陰イオンを表わし
   、そしてｒ回生ずる鎖は同一もしくは相異なるものであ
   ることができ、ｒ−２の場合、基 ■ −Ｅ−Ｚ２−　Ｙ２−Ｘ２−Ｇ　−Ｗ−Ｇ−Ｘ’−Ｙ２
   −Ｚ２■ Ｅ− は全体として ３１− を表わすことができ、 ただし、Ｘ２　、Ｙ２及びＧが単結合を表わし、ｒが２
   を表わし、そしてＷがフェニレンまたはンクロヘキシレ
   ンを表わす場合、２は−ＣＨ，−とは異なるものである
   ものとする、 のニトロ化合物。 ８、一般式 式中、Ｙ′は一〇−１−Ｓ−１−ＮＨ−１−Ｎ（ＣＨ３
   ’）−または単結合を表わし、■ ｅは１，２或いは、Ｗｌ及び／またはＥｌが全体として
   少なくとも１個のニトロ基を含み且つｗ＋＝Ｗの場合、
   ０を表わし、 ｆは２または３を表わし、 ■ Ｘは、分子内の陰イオン及び／または−Ｎ＝３２− 一〇−基の数に応じて且つｆに応じて、０．１．２また
   は３を表わし、 Ｗｌは または を表わし、 ３３− す及びｄはＯまたは１を表わし、　 Ｇ２は−ＮＨ−Ｃｏ−才たは単結合を表わし、そして ■ 求の範囲第４項記載の意味を有する、 のニトロ化合物。 ９、式 ％式％ を表わし、 Ｓは０またはｌを表わし、 （八〇）ｘ　の場合、水素を表わし、 基ＩＩＩ　ｌ及びＴ４の１つは各々ニトロで置換されて
   いてもよいフェニル、トリルまたはクロロフェニルを表
   わし、 そして他は水素才たはメチルを表わし、（Ａｎ　）　ｘ または ３５− ２）　Ｒ１ ■ ・Ｂｌは　Ｂｌが１）に示した意味を有し且つｚ　＝　
   Ｑまたは１の場合、 Ｉ ２（Ａｎ）ｘ は−（ｃｕｔ）ｇ−ｅＯ−を表わし、 ｋは２才たは３を表わし、 ｇはＯ〜６の整数を表わし、そして ｘ　ｓ　Ｚ　’　ｓ　Ｌ　’　、Ｒ’　、Ｒ”及びＡｎ
   は特３６− 電荷数と等しいか、またはこれより小であり、そして 、反復単位当り１〜３個の芳香族的に結合したニトロ基
   が存在する、 の反復単位を含むニトロ化合物。 １０、少す＜トも１個のアンモニウム基、少なくとも２
   個のアリール、アリーレン、ヘトアリール及び／または
   へトアリーレ、ンｈ並びに少なくとも１個のニトロ基を
   含有する水溶性の陽イオン性または両性化合物を含む陰
   イオン性ケイ光明色化剤によって生じたケイ光の消去剤
   。