JPS60228548A - 導電性高分子フイルムの連続的な製造方法及びその装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は芳香族化合物の電解重合による導電性高分子フ
ィルムの連続的な製造方法及びその装置に関する。

〔従来技術〕

導電性高分子フィルムとしては高分子フィルム中に導電
性光てん剤を混合させた系と高分子材そのものに導電性
會付与したフィルムがある。

混合系のフィルムでは、各種の汎用高分子材にアルミニ
ウム、ステンレス、カーボンブラック等の金属性光てん
剤を充てんし、その量と方法により１０−１３へ１０８
／ｍのものまで各種の電気伝導度の材料が製造されてい
る。これらの材料は高分子材と充てん剤全浴融、混練し
、フィルムに成形する工程が連続的に行われる連続プロ
セスで製造されているが、比較的工程数が多く、また、
混練成形時に多くの技術的蓄積が必要となっている。ま
た、この方法では１０Ｓ／σ以上の高導電性を得ること
、５μｍ以下の薄膜フィルム′１に製造することが困難
であった。

他方、高分子材自体に導電性をもつ導電性高分子材は、
ポリアセチレンやポリピロール、ポリフェニレンスルフ
ィド等に代表されるように、いずれも共役二ｌ結合系の
主鎖から成っており、溶剤浴解性、溶融成形性に全く乏
しく、また、その連続的製造工程も開発されていなかっ
た。

しかしながら、本発明者等は既に導電性高分子材の中で
電解重合によって高導電性フィルムを与えるポリピロー
ル類、ポリチオフェン類を用いて新しい導電性フィルム
とその製造方法を開発した（特願昭５８−１８６９９１
号、同５８−２．１３２０１号、同５８−２１３２０４
号）。

すなわち、電解重合による導電性島分子フィルムは通常
電極基板を、アセトニトリル等の有機溶媒中に電解卓台
用モノマーとなる芳香族系化合物と通電させるための電
解質とを溶解させた溶液中に、対向電極と共に入れ、両
電極間に通電させることにより形成される。この際、電
極基板を絶縁性の高分子フィルムでコーティングすれば
、当然通電できず導電性フィルムは全く形成されない。

しかしながら本発明者等は電極基板上に各種の高分子フ
ィルムを塗布し、これを溶解させることのない適切な電
解反応溶液を組合せることにより電解反応が通常の電極
上と同僚に進むことを既に見出した。この方法を用いる
ことにより、フィルム強度、成形性等が改良された種々
の導電性高分子フィルム′を得ることができる。しかし
、これらのフィルムは個々の電極基板にフィルムを塗布
して重合する方法を用いているため効率的に導電性フィ
ルムを製造できないという欠点があった。

〔発明の目的〕

本発明の目的は電解重合により導電性高分子フィルムを
連続的に製造する方法及びその装置を提供することにあ
る。

〔発明の構成〕

本発明を概説すれば本発明の第１の発Ｆ！Ａは導電性高
分子フィルムの連続的な製造方法に関する発明であって
、芳香族化合物の電解重合に使用可能なドラム状電極に
高分子フィルムをコートする工程、コートしたフィルム
付き該ドラムを芳香族化合物の電解重合溶液に浸漬して
’ａ電解重合行う工程、及び生成したフィルムをドラム
からはがして洗浄及び乾燥を行う工程の各工程を包含す
ること全特徴とする。

そして、本発明の第２の発明は導電性高分子フィルムの
連続的な製造装置に関する発明であって、芳香族化合物
の電解重合に使用可能なドラム状電極、その回転手段、
前記ドラム状電極に高分子フィルムをコートする手段、
該コート付ドラム状電極を浸満させ芳香族化合物の電解
重合を行う重合槽、及び重合後の生成したフィルムをは
がし、洗浄及び乾燥を行う手段の各設備を包含すること
を特徴とする。

電極材としては、金、白金、パラジウム等の貝金ｂＱ　
、又は表面にこれらの貴金屑層をメッキ若しくは蒸ＡＴ
　Ｌだもの、あるいは酸化スズ、酸化インジウム等の導
電性金属酸化物、又は表面にこれら金属酸化物をコート
したものが使用できる。このドラム状電極上に高分子フ
ィルムを一定の厚さにコートするが、コートする方法と
しては、該電極を回転させながら、キャスト法、ドクタ
ープレイド法等を適用する。転写ローラーを利用しても
よい。こうして高分子フィルムをコートした電極を重合
槽に浸漬し、ドラムを回転させながら電解重合を行う。

その後、生成したフィルムをドラムからはがし、洗浄し
、乾燥する。こうして得られたフィルムは、次に巻取り
又は裁断工程に移行させる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例にニジ更に具体的に説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されない。

なお、第１図〜第３図は、本発明の製造装置の１実施例
の側面図でおる。各図において、符号１はドラム状電極
、２は樹脂あるいはその溶液の供給槽、３は樹脂あるい
はその溶液、４は刃、５はコートした高分子フィルム、
６は芳香族化合物の電解重合溶液、７は対向電極、８は
電解型合格、９は直流電像、１０はローラー、１１は洗
浄手段、１２は乾燥手段、１３に導電化された高分子フ
ィルム、１４は巻取りあるいは裁断工材、１５は転写ロ
ーラー、１６は熱圧着転写ローラー、１７は高分子フィ
ルムを意味する。

実施例１ 本発明の製造装置の１例を第１図に示す。この第１図に
示した装置、ではドラムに近接しておいた刃４で２の樹
脂（あるいはその溶液）供給槽２から供給される樹脂（
あるいはその溶液）５を一定の厚みにコートするドクタ
ープレイド法を用いている。コートされたフィルムはド
ラムがゆつ〈９回転している間に乾燥し、電解重合槽８
Ｖｃ満た芒れた電解重合浴液６に浸漬させる。＊ＮＭＮ
溶合は芳香族化合物と電解質を適当な溶剤に：溶解させ
たものである。この重合槽中で対向電極７とドラム状電
極との間に直流電源９により通電させて芳香族化合物の
電解重合を行う。コートする高分子フィルム種に対して
電解重合溶液を適切に調製することにより、芳香族化合
物が電解重合して、高分子フィルムを導電化できる。導
電化された高分子フィルム１６は、１０のローラーに沿
って移動し、ドラム状電極からはがれ、洗浄手段１１、
乾燥手段１２を経てフィルムとして完成し、１４で巻取
りあるいは裁断される。

実施例２ 第２図は、本発明の製造装置の第２の例を示したもので
、実施例１の高分子フィルムをドラムにコートする工程
が変更されている。すなわち、第２図においては、樹脂
あるいはその溶液３から均一の厚みでドラム状電極にフ
ィルムをコートする際、まず、転写ローラー１５にドク
タープレイド法でコートし、これをドラム状電極に転写
する。転写ローラーは通常ゴムあるいはステンレス等の
金属製で圧着あるいは熱圧着でドラム状電極にフィルム
を移す。

実施例３ ＠５図は、本発明の製造装置の第３の例を示したもので
、同様に実施例１の高分子フィルムをドラノ・にコート
する工程を乾式化したものである。すなわち、ｍ　３図
においては、高分子フィルム１７を熱圧着転写ローラー
１６を用いてドラム状電極に熱圧着する。電解重合の際
、ドラム状電極とコートした高分子フィルムの間の密着
力が十分でないと均一に電解重合が進行しないため、コ
ートする高分子フィルムの軟化温度等を考慮して熱圧着
の条件を決める必要がある。

実施例４ 第１図の製造装置を用いて、塩化ビニリデン−塩化ビニ
ル（７０：３０）共重合体のメチルエチルケトン２０重
量％溶液を５μｍの厚さにドラム状電極にコートする。

電解重合溶液とし−４ｃｆｄビロール２モル／ｌ、テト
ラエチルアンモニウムパラトルエンスルホネート１モル
／ｌを含むアセトニトリル−テトラヒドロフラン（３：
２）溶液を用いた。電解重合液に浸漬し始めてから５分
間、五〇ｖで電層重合を行い、水洗及び乾燥空気で乾燥
した後、フィルムを巻取った。得られたフィルムの電気
伝導度を４端子法で測定した結果、１２８／ｃｒｎであ
った。

実施例５ 第６図の製造装置を用い、エチレン−酢酸ビニル（７８
：　２２）共重合体に５重量−のジブチルフタレートを
含む厚さ５μｍの高分子フィルムを１７にセットした。

ステンレス製の熱転写ローラーを５０℃に加熱し、ドラ
ム状電極（チタン金属層表面を白金メッキしたものを使
用した）にフィルムを転写した。電解重合溶液としては
ビロール２．０モル／１．テトラエチルアンモニウムバ
ークロレート１．０モル／ｌｋ含むアセトニトリル−メ
チルエチルケトン（２：１）溶液を用いた。ドラム状電
極にコートしたフィルムは電解重合溶液に浸漬し始めて
から１０分間、五５ｖで電解重合を行い、水洗及び乾燥
空気で乾燥した後、フィルムとして巻取つた。得られた
フィルムの電気伝導度を４端子法で測定した結果８　Ｓ
／　ｃｍであった。

〔発明の効果〕

以上説明したように、本発明に従って、芳香族化合物の
電解重合に使用できる電極基板をドラム状にし、これに
高分子フィルムをコートする手段を設け、ドラムを回転
させて電解重合槽に浸漬させている間に電解重合を行い
フィルムをドラムからはがし、洗浄、乾燥することによ
り、導電性高分子フィルムを連続的に製造できる。した
がって導電性高分子フィルムを安価でかつ均−ＶＣＭ造
できる利点がある。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第５図は本発明の製造装置の１実施例の側面図
でめる。 １ニドラム状電極、２：樹脂あるいはその溶液の供給槽
、５：樹脂あるいはその溶液、４：刃、５：コートした
高分子フィルム、６二芳香族化合物の電＃重合醇液、７
：対向電極、８：電解爪合相、９：直流電源、１０：ロ
ーラー、１１：洗浄手段、１２：乾燥手段、１３：導電
化された高分子フィルム、１４：巻取りあるいは裁断工
程、１５二転写ローラー、１６：熱圧着転写ローラー、
１７：高分子フィルム特許出鵬入　日本電信電話公社 代理人中　本　宏 同　井　上　昭 同　吉　嶺　桂 第２図 第３図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　芳香族化合物の電解重合に使用可能なドラム状＠
   、極に高分子フィルムをコートする工程、コートしたフ
   ィルム付き該ドラムを芳香族化合物の電解重合溶液に浸
   漬して電解重合ケ行う工程、及び生成したフィルムをド
   ラムからはがして洗浄及び乾燥を行う工程の各工程を包
   含することを特徴とする導電性高分子フィルムの連続的
   な製造方法。 ２、　芳香族化合物の電解重合に使用可能なドラム状１
   １極、その回転手段、前記ドラム状電極に高分子フィル
   ムをコートする手段、該コート付ドラム状電極全浸色さ
   せ芳香族化合物の電解重合全行う重合槽、及び重合後の
   生成したフィルムラ鉱がし、洗浄及び乾燥を行う手段の
   各設備を包含することを特徴とする導電性高分子フィル
   ムの°連続的な製造装置。