JPS60228539A - ポリベンズイミダゾ−ルの製造方法 - Google Patents
ポリベンズイミダゾ−ルの製造方法Info
- Publication number
- JPS60228539A JPS60228539A JP8414884A JP8414884A JPS60228539A JP S60228539 A JPS60228539 A JP S60228539A JP 8414884 A JP8414884 A JP 8414884A JP 8414884 A JP8414884 A JP 8414884A JP S60228539 A JPS60228539 A JP S60228539A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- polybenzimidazole
- organic sulfonic
- dicarboxylic acid
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Landscapes
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
本発明はポリベンズイミダゾールの製造方法に関し、更
に詳しくは高分子量のポリベンズイミダゾールを温和な
条件下で製造する方法に関する。
に詳しくは高分子量のポリベンズイミダゾールを温和な
条件下で製造する方法に関する。
ポリベンズイミダゾールは耐熱性に優れ、また各種の極
性溶剤に可溶であって成形加工も容易な樹脂であるため
注目を集めている。
性溶剤に可溶であって成形加工も容易な樹脂であるため
注目を集めている。
このポリベンズイミダゾールは、例えば、ジカルボン酸
と芳香族テトラアミンとをポリリン酸の存在下で閉環重
縮合反応させて製造されている。
と芳香族テトラアミンとをポリリン酸の存在下で閉環重
縮合反応させて製造されている。
この場合、ポＩ７１７ン酸は溶媒兼縮合剤として機能す
る。上記の反応においては、逸書反応温度が約２００℃
、反応時間が１２〜１３時間程度である。
る。上記の反応においては、逸書反応温度が約２００℃
、反応時間が１２〜１３時間程度である。
そして、この製造プロセスは可成り煩雑であったタメ、
ポリベンズイミダゾールの工業的な製造は必ずしも容易
でちるとはいいがたかった。
ポリベンズイミダゾールの工業的な製造は必ずしも容易
でちるとはいいがたかった。
本発明は、上記したような従来の製造方法における難点
を解消し、比較的低温でしかも短時間で、すなわち１ｍ
和な反応条件下において、高分子量のポリベンズイミダ
ゾールを容易に製造する方法の提供を目的とする。
を解消し、比較的低温でしかも短時間で、すなわち１ｍ
和な反応条件下において、高分子量のポリベンズイミダ
ゾールを容易に製造する方法の提供を目的とする。
本発明者は上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねる過程
で、反応系に用いる溶媒兼縮合剤を従来のポリリン酸に
代えて五酸化リンと有機スルホン酸との混合液にすると
効果的であるとの事実を見出し、本発明方法を開発する
に到った。
で、反応系に用いる溶媒兼縮合剤を従来のポリリン酸に
代えて五酸化リンと有機スルホン酸との混合液にすると
効果的であるとの事実を見出し、本発明方法を開発する
に到った。
すなわち、本発明のポリベンズイミダゾールの製造方法
は、 次式： ＨＯＯＯ−Ｒ−０００Ｈ・・・・・・・・・（
１）（ただし Ｂ／は炭素数１〜１０の炭化水素二価の
基を表わす） 、＋ ＯＨ＊＋ｎ（ただし、ａは１〜１
０の整数を表わす）、べＦＸのいずれかを表わす）で示
されるジカルボン酸と、 のいずれかを表わす） で示される芳香族テトラアミン若しくはその塩又はその
含水物とを、五酸化リンと有機スルホン酸の存在下で反
応させることを特徴とする。、本発明方法の出発原料は
式（Ｉ）のジカルボン酸と式（Ｉｆ）の芳香族テトラア
ミンあるいはその塩酸塩などの塩又はその含水物である
。
は、 次式： ＨＯＯＯ−Ｒ−０００Ｈ・・・・・・・・・（
１）（ただし Ｂ／は炭素数１〜１０の炭化水素二価の
基を表わす） 、＋ ＯＨ＊＋ｎ（ただし、ａは１〜１
０の整数を表わす）、べＦＸのいずれかを表わす）で示
されるジカルボン酸と、 のいずれかを表わす） で示される芳香族テトラアミン若しくはその塩又はその
含水物とを、五酸化リンと有機スルホン酸の存在下で反
応させることを特徴とする。、本発明方法の出発原料は
式（Ｉ）のジカルボン酸と式（Ｉｆ）の芳香族テトラア
ミンあるいはその塩酸塩などの塩又はその含水物である
。
両者の仕込み世はそれぞれ格別に限定されるものではな
いが、等モル量であることが好ましい。
いが、等モル量であることが好ましい。
本発明方法にあっては、五酸化リンと有機スルホン酸の
混合液を溶媒兼縮合剤として使用することが最大の特徴
である。
混合液を溶媒兼縮合剤として使用することが最大の特徴
である。
このときの有機スルホン酸としては、アルカンスルホン
酸、ベンゼンスルホ／酸、フェノールスルホン酸、ハラ
トルエンスルホン酸、メシチレンスルホン酸などを用い
ることができるが、とくに。
酸、ベンゼンスルホ／酸、フェノールスルホン酸、ハラ
トルエンスルホン酸、メシチレンスルホン酸などを用い
ることができるが、とくに。
メタンスルホン酸が好ましい。この混合液において、五
酸化リンと有機スルホン酸の混合比は、モル比で１＝１
〜１：３０、好ましくは１：２〜１：２０である。また
、この混合液の使用量は式（Ｉ）、式（ＩＩ）の化合物
を溶解するに充分な溶媒量である。
酸化リンと有機スルホン酸の混合比は、モル比で１＝１
〜１：３０、好ましくは１：２〜１：２０である。また
、この混合液の使用量は式（Ｉ）、式（ＩＩ）の化合物
を溶解するに充分な溶媒量である。
反応温度は５０〜１５０℃、好ましくは１００〜１４０
℃でよく、また１反応時間は０．５〜１０時間、好まし
くは１〜６時間で充分である。
℃でよく、また１反応時間は０．５〜１０時間、好まし
くは１〜６時間で充分である。
実施例１〜６
反応器に、メタンスルホン酸と五酸化リンのモル比が１
０２１である混合液５−を入れ、ここにセバシン酸１
ｍｍｏｌ及びジアミノベンジジン塩酸塩１ｍｍｏｌを添
加して、第１表に示した反応温度、反応時間で重縮合反
応を行なった。得られた各重合体につき、収率、対数粘
度（η１ｎｈ）の測定、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）分
析、熱分析を行なった。
０２１である混合液５−を入れ、ここにセバシン酸１
ｍｍｏｌ及びジアミノベンジジン塩酸塩１ｍｍｏｌを添
加して、第１表に示した反応温度、反応時間で重縮合反
応を行なった。得られた各重合体につき、収率、対数粘
度（η１ｎｈ）の測定、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）分
析、熱分析を行なった。
ＩＲ分析の結果、 ３３６０ ｃｍ−’の位置に第二級
アミンに基づく吸収がみられ、得られた重合体の構造は
、 がわかった。
アミンに基づく吸収がみられ、得られた重合体の構造は
、 がわかった。
また、熱分解開始温度（１０チ重量減少温度）は３７０
℃（空気中）であった。なお、対数粘度は、容重合体を
濃硫酸に溶解して濃度０．２ ＩＩ／ａｄの溶液とし、
この溶液の３０℃における値である。
℃（空気中）であった。なお、対数粘度は、容重合体を
濃硫酸に溶解して濃度０．２ ＩＩ／ａｄの溶液とし、
この溶液の３０℃における値である。
以上の結果を一括して第１表に示した。
第１表
実施例７〜１１
ジカルボン酸： ＨＯＯＯ−Ｒ−０００ＨのＢが第２表
に示したものを用いた外は実施例１〜６と同様にして反
応を行なった。得られた重合体の緒特性を第２表に示す
。
に示したものを用いた外は実施例１〜６と同様にして反
応を行なった。得られた重合体の緒特性を第２表に示す
。
第２表
実施例１２
ジカルボン酸として、ジフェニルエーテルジカルボン酸
１ｍｍｏｌを用い、反応温度１４０℃１反応時間２時間
としたほかは、実施例１〜６と同様にしてポリベンズイ
ミダゾールを得た。このポリベンズイミダゾールにつき
、溶媒としてメタンスルホン酸を用い、その０．２ 、
ｌｉｌ ／ ｄｊ 娘度の溶液の対数粘度（ηｌｎｈ
） ｋ測定したところ、 ３．８１ ｄｌ／１／ででめ
った。
１ｍｍｏｌを用い、反応温度１４０℃１反応時間２時間
としたほかは、実施例１〜６と同様にしてポリベンズイ
ミダゾールを得た。このポリベンズイミダゾールにつき
、溶媒としてメタンスルホン酸を用い、その０．２ 、
ｌｉｌ ／ ｄｊ 娘度の溶液の対数粘度（ηｌｎｈ
） ｋ測定したところ、 ３．８１ ｄｌ／１／ででめ
った。
ＩＲ分析の結果、実施例１〜６における吸収の外、１２
４０ｃｒｎ−’の位置にエーテル結合に基づく吸収が認
められた。また、熱分解開始温度（１０％重量減少温度
）は４６４℃（空気中）であった。
４０ｃｒｎ−’の位置にエーテル結合に基づく吸収が認
められた。また、熱分解開始温度（１０％重量減少温度
）は４６４℃（空気中）であった。
以上の説明で明らかなように１本発明方法によれば、従
来に比べて低温でかつ短時間に高分子量のポリベンズイ
ミダゾール金製造することができる。本発明方法で得ら
れたポリベンズイミダゾールはその熱分解温度も高位に
あり、電気・電子機器、各種機械部品の素材としての有
用性に富む。
来に比べて低温でかつ短時間に高分子量のポリベンズイ
ミダゾール金製造することができる。本発明方法で得ら
れたポリベンズイミダゾールはその熱分解温度も高位に
あり、電気・電子機器、各種機械部品の素材としての有
用性に富む。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （ただし、Ｗは炭素数１〜１０の炭化水素二価の基を表
わす）、千〇Ｈｚ＋ｆｌ（ただし、Ｕは１〜７０の整数
を表わす）、舎のいずれかを表わす） で示されるジカルボン酸ト、 で示される芳香族テトラアミン若しくはその塩又はその
含水物とを、五酸化リンと有機スルホン酸の存在下で反
応させることを特徴とするポリベンズイミダゾールの製
造方法。 ′
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8414884A JPS60228539A (ja) | 1984-04-27 | 1984-04-27 | ポリベンズイミダゾ−ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8414884A JPS60228539A (ja) | 1984-04-27 | 1984-04-27 | ポリベンズイミダゾ−ルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60228539A true JPS60228539A (ja) | 1985-11-13 |
Family
ID=13822413
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8414884A Pending JPS60228539A (ja) | 1984-04-27 | 1984-04-27 | ポリベンズイミダゾ−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60228539A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63501300A (ja) * | 1986-05-27 | 1988-05-19 | ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー | 芳香族複素環式ポリマーの製造 |
-
1984
- 1984-04-27 JP JP8414884A patent/JPS60228539A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63501300A (ja) * | 1986-05-27 | 1988-05-19 | ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー | 芳香族複素環式ポリマーの製造 |
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