JPS60223805A - 潜伏性ルイス酸触媒濃厚物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は貯蔵安定性の一成分屋硬化性樹脂系に使用する
のに適する潜伏性ルイス酸触媒に関する。

先行技術 貯蔵安定性の一成分型硬化性樹脂系は一般に、均質混合
された非反応性状態で貯蔵され理想的には適切な刺激例
えば熱または機械的剪断力の適用を受けたときに速やか
に反応する２種以上の反応性のまたは反応を招来する成
分からなる。

ニューウェル米国特許第４．２２５．４６０号には、芳
香族ポリイソシアネートとグリセロールと脂環式エポキ
シドとの架橋界面重縮合生成物の殻壁（ｓｈθ１１　Ｗ
ａｌｌＪ　）内にカプセル化されたルイス酸−多価アル
コール（好ましくはグリセロ−ル）錯体のマイクロカプ
セルからなるカチオン重合性樹脂系用潜伏性ルイス酸触
媒、そのマイクロカプセルの製法、および液状媒体中に
分散されているそのマイクロカプセルからなる潜伏性ル
イス酸濃厚物が開示されている。

ニューウェル特許の濃厚物は ＡＪ　ｌ　１当量約３８０以下および官能価約２〜６を
有する芳香族ポリイソシアネートと、グリセロ−ルと、
当量的７０〜２２０および官能価約２〜６を有する脂環
式ポリエポキシＰとの架橋された界面のポリウレタン−
ポリエーテル反応生成物の殻壁、および （１１）ルイス酸−グリセロール錯体からなる液状の中
味 を有する約０．１〜４００μｍのサイズ範囲の破裂性で
不透質のマイクロカプセル：およびＢ、上記規定の芳香
族ポリイソシアネートおよび芳香族カルざン酸とアルキ
ルアルコール、アラルキルアルコールまたはアリールア
ルコールとのエステル（該エステルは約４０個以下の炭
素原子を有する）から選択された液状媒体 からなるスラリとして規定されている。

ニューウェル米国特許第４．２２５，４６０号の触媒を
使用して調製された潜伏性−成分型エポキシ配合物は室
温で優れた保存安定性を有して℃・る。

しかしながら、このカプセル濃厚物単独では十分なレベ
ルの貯蔵安定性を示さない。このカプセル濃厚物の中に
存在するインシアネートの反応性が原因して、濃厚物の
粘度は室温でかなり急速に増大してそれは通常１〜２ケ
月の間に使用できなくなる。濃厚物の冷凍は保存寿命を
改善するが、輸送の困難性および貯蔵の経費高を伴う。

もしカプセル濃厚物が輸送および貯蔵中に安定なままで
あるならば、輸送および貯蔵のコストを軽減するために
カプセル濃厚物を硬化性エポキシ樹脂から分離して輸送
することが好ましかろう。

発明の概要 本発明は脂環式エポキシドと多価アルコールとの界面重
合によってつくられた重合体物質の殻壁の内にカプセル
化されたルイス酸−多価アルコール錯体のマイクロカプ
セルからなるカチオン重合性樹脂系用潜伏性ルイス酸触
媒に関する。また、本発明はそのマイクロカプセルの製
造方法および液状媒体中に分散されているそのマイクロ
カプセルからなる潜伏性ルイス酸濃厚物に関する。

この触媒はカチオン硬化性樹脂に添加して優れた長期安
定性を有し且つ機械的剪断や熱や溶媒作用を含む様々な
手段によって活性化できる一成分型硬化性系を生成する
のに適している。硬化速度および硬化方法は系の設計に
よってコントロールできる。

加えて、本発明のカプセル濃厚物は一液型エボキシ配合
物に組込まれていない時でさえ室温で長期間の間優れた
貯蔵安定性を示す。この貯蔵安定性のカプセル濃厚物は
輸送および／または貯蔵することができ、そして後で硬
化性エポキシ組成物に添加できる。

詐細 このマイクロカプセル化法は貯蔵安定性マイクロカプセ
ル化媒体中の触媒液滴表面上に於ける脂環式エポキシド
と多価アルコールとの界面重縮合生成物を利用した殻壁
の形成を包含する。もつと具体的に云うならば、この方
法は ｉａｌ芳香族カルボン酸とアルキルアルコール、アラル
キルアルコール、アリールアルコールまたはアルケニル
アルコールとのエステル（該エステルは約４０個までの
炭素原子を有する）から選択された液状媒体中に、ルイ
ス酸−多価アルコール錯体の離散液滴を分散させ且つ維
持し、そして （ｂｌｌ液液状媒体、当量的７０〜２２０および官能価
約２〜３を有する脂環式ポリエポキシドからなる組成物
を添加する ことからなる。

液滴表面で界面重縮合が起こって多価アルコールと脂環
式ポリエポキシドとの界面反応生成物の殻壁およびルイ
ス酸−多価アルコール錯体からなる液状の中味を有する
破裂性マイクロカプセルのスラリが生ずる。

カプセル化されずに残る触媒に対するスキャベンジャ−
の形態の安定剤は通常この後で添加されるが、もつと後
で、例えば、カプセル濃厚物を硬化性樹脂と混合する前
に添加されてもよい。

この濃厚物は通常（そ（、、て好ましくは）、約１〜５
０部（重量による）のＡ即ちマイクロカプセルと５０〜
９９部のＢ即ち液状媒体を含有し、そしてＡとＢの和は
１００部である。より好まｌｊ・ものは約１０〜４０部
のマイクロカプセルと６０〜９０部の液状媒体を含有す
る（両者の和は１００部である）それ等濃厚物である。

マイクロカプセル自体は、必要ならば、液状媒体から分
離することが可能であり、先に述べた通り本発明の一つ
を構成する。それは使用前に別の液状媒体中に混合して
もよし・し、または、望まれるならば、それは触媒され
るべき樹脂系もしくはその構成要素の中に直接混合する
ことが可能である。それは、 （１）多価アルコールと当量的７０〜２２０および官能
価的２〜３を有する脂環式ポリエポキシドとの界面反応
生成物の殻壁および （１１）ルイス酸−多価アルコール錯体からなる液状の
中味 を有する約０．１〜４００μｍのサイズ範囲の破裂性で
不透質のマイクロカプセルとして記述できる。

このマイクロカプセルは、好しくは、 （ａ）５〜６５部のルイス酸と （ｂ）５〜４０部の脂環式ポリエポキシドと（ｃｌ　２
５〜８５部の多価アルコールとの反応生成物であり、（
ａ）と（ｂｌと（ｃｌとの和が１００部である。かかる
カプセルを含有する触媒濃厚物もまた好ましい。

本発明のマイクロカプセルに使用するのに適する触媒は
周知であり、ルイス酸およびルイス酸銹導プロンステッ
ド酸例えばＢＦ３．５ｎＣＪ　４．５ｂ（Ｊ５、ＳｂＦ
５、ｐｐ’５、ＨＢＦ　、、ＨＰＦ、およびＨＳｂＦ６
等を包含する。これ等化合物は本願明細書中では便宜上
、全てルイス酸と称す。それ等は容易に取扱うことがで
き且つマイクロカプセル化法に有効に使用できる液状触
媒材料になるように多価アルコールによって錯体化され
る（本願明細書中に使用されるとき、用語「錯体」は存
在するかも知れない全ての化学反応生成物を包含する）
。この液体はカプセル化の条件下で媒体中に不溶性であ
る（即ち、媒体中に分散されたときに液滴を形成する）
。

本発明に使用するのに適する多価アルコールはエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、グリセロール、プ
ロピレングリコール、ジプロピレングリコール、および
トリエチレングリコール等である。

好ましい多価アルコール即ちグリセロールはハイドロス
コービツクであり、それは水を５０％まで含有できるが
、使用されるとき通常少量例えば０．１〜５俤の水を含
有している。本願明細書に示されている多価アルコール
の量はこの水を包含している。通常、（ルイス酸との錯
生成に必要なものより多い）過剰の多価アルコールが使
用され、そして液滴表面に於ける遊離ヒドロキシル基の
一部はカプセル化に際して殻壁成分と反応することによ
って殻壁の形成に関与すると考えられる。多価アルコー
ルは、カチオン硬化性樹脂の中に分散されたカプセルか
ら放出されたときに、樹脂と混合されてその重合に関与
する。

その中でカプセル化が行われるところの液状媒体はその
特性がカプセル化の際に存在する他の材料の特性並びに
カプセルを分散すべき樹脂の特性と適切な関係をもつよ
うに選択されねばならなし・。

このように、カプセル化媒体と中味材料の相対粘度、溶
解度および表面張力特性はカプセル化媒体中に中味材料
の適切な分散物を所望サイズの液滴状態で形成する際の
重要な因子である。中味材料の液滴のサイズによってマ
イクロカプセルの最終サイズが決まる。さらに、カプセ
ル化媒体と中味材料との間の殻壁成分の分配係数は貯蔵
条件下で液状中味を有効に隔離する機能的に不透質の殻
壁の形成にとって重要であると思われる。最後に、カプ
セル化媒体は触媒されるべきカチオン重合性樹脂と混和
性であらねばならない。何故ならばマイクロカプセルは
一般にカプセル化媒体中のカプセル濃厚物としてその中
に導入されて℃・るからである。

カプセル化媒体は好ましくは炭素原子１〜２０個を有す
るアルキル、アラルキル、アリールおよびアルケニルア
ルコールのフタル酸エステル、イン７タル酸エステルお
よびトリメリット酸エステルから選択される。これ等エ
ステルの例はジメチルフタレート、ジエチルフタレート
、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソ
デシルフタレート、ジアリルイソフタレートおよびトリ
−（２−エチルヘキシル）トリメリテートである。

好ましし・媒体はトリー（２−エチルヘキシル）トリメ
リテートである。

殻壁成分として適する脂環式ポリエポキシドの好マｔ、
い例はビニルシクロヘキセンジオキシド、３．４−エポ
キシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘ
キサンカルボキサレートおよびビス（３，４−エポキシ
−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペートのよう
な２官能価化合物である。これ等はユニオンカーバイド
社から商品名ｒｉＲＬ４２０６Ｊ、［ＥＲＬ　４２２１
　Ｊおよび［ＥＲＬ　４２８９　Ｊでそれぞれ入手でき
る。好ましい殻壁形成性成分はグリセロールと［ＥＲＬ
　４２２１　Ｊである。

成分（特にカプセル化媒体）および攪拌条件の適切な選
択によって、多価アルコール触媒錯体の液滴のいろ（・
ろなサイズ範囲を得ることができる（約０．１μｍから
４００μｍまで変動可能）。速し・攪拌は小さな液滴を
生ぜしめ、そして遅い攪拌は大きい液滴を生せしめる。

カプセル化媒体中の触渫の液滴のサイズは系の温度によ
っても影響される。温度が低し・と、所定の剪断系につ
いての液滴は小さくなる。このように、１〜１０μｍの
液滴サイズは高速攪拌と０℃〜１０℃への冷却によって
得ることができる。それから、殻壁形成用材料の添加に
よってその液滴サイズに近いカプセルが生ずる。好まし
し・カプセルサイズは約０．５〜約１００μｍの範囲に
ある；より好ましいカプセルサイズは約１〜約２０μｍ
である；最も好まし℃・カプセルサイズは約１〜約１０
μｍである。

カプセル濃厚物（カプセル化媒体中のカプセル）はカプ
セル化処理が完了すればすぐに使用できる。

通常は、そして好ましくは、媒体を除去しないで使用す
る。反応性媒体が用℃・られている場合にはそれは反応
して最終樹脂生成物の一部になるので、その反応性稲の
実質的に完全な反応が最終的に達成されることを確保す
ることが構成材料のバランシングにあたって考慮されね
ばならな℃・。非反応性媒体が用いられている場合には
、それは最終樹脂生成物中の可塑剤として作用する。こ
の濃厚物は一般に約１〜２０重量係のルイス酸触媒を含
有している。

種々タイプの通常の攪拌装置が使用できる。家庭用ツー
ドブレンダ−並びに実験室用攪拌機は必要とされる液滴
のサイズに応じて使用できる。所定サイズの液滴を生成
するのに必要な速度は使用される攪拌機の羽根のタイプ
、容器の構造および分散すべき材料の量の関数である。

カプセル化処理中に触媒錯体の少量部分はカプセル化媒
体中に連行されるのでカプセル化をのがれる。この遊離
触媒の排除は最終的に触媒が添加されるカチオン重合性
樹脂の早期硬化を防止するために必要である。これは酸
触媒を錯化してカチオン重合性樹脂の硬化を防止するに
足る強さを有するが樹脂自体の重合を生じさせる程強い
塩基でないルイス塩基を添加することによって達成でき
る。ｐＫ’ｂ約６〜１１のルイス塩基が満足であること
が判明した。このスキャベンジャ−物質はカプセル濃厚
物の中に又は−成分系の製造時に硬化性樹脂の中に添加
することがで鎗る。スキャベンジャ−の必要量は一般に
約０．１〜６５モル係（存在する触媒のモル数に対して
）である。好ましくは約６〜１２モル係のスキャベンジ
ャ−が使用される。

適するスキャベンジャ−は次のようなものであるニジメ
チルホルムアミド、ジブチルホルムアミド、２．６−ル
チジン、２．５−シアセチルイミダゾール、６−ベンゾ
イルピリジン、アクリジン、１．１′−カルボニルジイ
ミダゾール、メチルニコチネート、２，７−シメチルキ
ノリン、１，２゜４−トリメチルビベラシン、２．５−
ジメチルピラジン、４−ピリジンカルボキサルデヒド、
３−アセチルピリジン、キノリン、２．Ｃ６１リメチル
ピリジン、メチルイソニコチネート、アセトニトリルお
よびジメチルスルホキシド等。好ましいスキャベンジャ
−は２，６−ルチジン、アクリジン、メチルイソニコチ
ネート、および１，１′−カルボニルジイミダゾールで
ある。

実質的に完全なカプセル破裂または溶解はし・くつかの
様々なメカニズムによって、例えば、機械的剪断によっ
て、熱によって、または溶剤によって達成できる。本発
明の一液型硬化性樹脂系におけるマイクロカプセルのサ
イズはマイクロカプセルを破裂させるための適切な手段
の選択に太いにかかわっている〇 一成分型硬化性系に使用できるカチオン重合性モノマー
（この用語はプレポリマー、樹脂等を包含する）は液状
アセタール、アジリジン、エポキシｒ１　エチレン型不
飽和炭化水素、Ｎ−ビニル化合物、ビニルエーテル、お
よび望まれるならばそれ等混合物によって例示される。

これ等は本願明細書中では便宜上しばしばモノマーと称
されている。本発明に使用するのに好ましいモノマーは
エポキシドであるが、他のカチオン重合性モノマーも有
効であり工ｄ？キシ系に対する添加剤として使用できる
。最も適するニーキシ材料は２．０以上のエポキシ当量
数を有する樹脂である。ビスフェノールＡジグリシジル
エーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、脂
肪族エポキシド、脂環式エポキシド、エポキシノボラッ
クおよびヘテロ環式エポキシ樹脂等である。

本発明の濃厚物を添加した一成分型硬化性系は適切には
（１）１〜４０部（重量による）のカプセル濃厚物（カ
プセル化媒体を包含する）：（Ｉｔ）６０〜９９部のカ
チオン硬化性モノマーおよび（ｌｌｌｌ　ｐＫｂ約６〜
１１を有するルイス塩基スキャベンジャ−を含有り、、
、　＋１１と（ＩＩ）の和は１００部であり、そしてカ
プセル中のルイス酸のモルに対して約０．１〜６５モル
係の！１１１１が存在する。これ等構成要素の具体的な
量は具体的な一成分系において注意深くバランスされて
いる。このように、存在する触媒の有効量は存在する遊
離スキャベンジャ−の量によって減少する。

充填剤や可塑剤や反応性希釈剤も含めて種々の添加剤は
一成分型硬化性系に添加されてその性質を改質しそして
それを具体的最終用途により適するようにすることがで
きる。殻壁を溶解しない材料は通常これ等−成分系に添
加できる。適する充填材は粉末状、粒状、微粒状、また
は繊維状であってもよく、クレー、タルク、がラスビー
ズまたはバブル、ガラス繊維、鉱物粉末、鉱物粒子、金
属粉末、二酸化チタン、炭化ケイ素、カーボンブラック
、マイカ、シリカ、砂、鉱物繊維等である。

これ等は１〜９５チの範囲の量で添加されてもよい。

先に引用した反応性希釈剤は例えばより速し・硬化時間
を得るため及び硬化重合体の性質を一改質するために添
加される。希釈剤の反応性はまたしばしばゲル時間を左
右し且つサンプルの潜伏性に影響する。これ等はヒドロ
キシル末端の粘着付与剤、長鎖ポリオール、−リエステ
ル、ポリウレタン、無水物、ポリイソシアネート（芳香
族、脂環式および脂肪族ポリイソシアネートを包含する
）、フェニルグリシジルエーテル、ジグリシジルエーテ
ル、ｔａｒｔ　Ｃｇ〜Ｃ１２カルボン酸のグリシジルエ
ステル（［カルデュラＥエステルｊの商品名でシェルケ
ミカル社から入手できる）、エポキシ化アマニ油のブチ
ルエステル（「エポキシール８−２ＢＪの商品名でスウ
イフトケミカルから入手できる）、リモネン、ジペンテ
ン、ジオキサン、トリオキサン等であってもよい。反応
性希釈剤は系の全重量に対して１〜５０係の量で添加さ
れてもよい。イソシアネート樹脂（例えば［モンデュル
ＭｈｓＪ）の量はこれ等配合物のゲル時間と保存寿命に
対する効果を有する（［モンデュルＭＲＥＩ　Ｊの存在
量が少ないと、保存寿命は短く且つゲル時間は速くなる
）。インシアネート樹脂の反応性を熱硬化性−成分型エ
ポキシ組成物中の重合体に対して促進させるために、ウ
レタン触媒を系に添加してもよい。

ウレタン触媒の例はオクタン酸第−錫、ジアセトキシジ
プチル錫、ジブチル錫ジラウレート、鉛ナフタネートお
よびフェニル水銀オレエートである。

かかる系には非カプセル化ヒドロキシル官能基が存在し
ないので、ウレタン触媒の存在をもってさえ良好な保存
安定性を示す。ウレタン触媒は系の全ｉｔに対して約０
．０５〜０．５　％の程度で存在可能である。インシア
ネート樹脂が反応性希釈剤として使用される場合には、
ヒドロキシル基は遊離イソシア家−ト其シｆｔ広しでウ
レタン鈷ををルｈψして系に望ましくない粘度増大をも
たらすことがあるので、系の他の成分（例えばエポキシ
樹脂）中に存在するヒドロキシル官能基の量に厳密な注
意を払わなければならない。

本発明の触媒を利用してつくられた潜伏性−成分型エポ
キシ配合物はエポキシ樹脂が普通に使用されている多数
の用途におし・て有効である。特に、それ等は接着剤お
よび被覆剤として有効である。

それ等は室温における剪断による活性化時に又は加熱時
に急速に硬化し、溶剤を放出せず、しかも重合触媒が樹
脂全体にわたってすでに分配されているのでコスト高で
複雑な二成分計量混合を必要としない。最終的に、これ
等−成分型エポキシ系は室温で優れた保存安定性を示す
。

本発明の重要な特徴はカプセル濃厚物自体が室温で長期
間優れた貯蔵安定性を示すと云うことである。イソシア
ネートを含有するカプセル濃厚物とちがって、本発明の
カプセル濃厚物は潜伏性−成分型エポキシ配合物の部分
としてではなく単独で輸送し貯蔵することができる。

次の非限定的実施例は本発明の実施の例示である。別に
指定されていない限り、全ての部、割合およびパーセン
ト（実施例に於いても、明細書全体に於いても）は重量
によるものであり、そして粘度は全てブルックフィール
ド粘度計を用いて測定されてｔ・る。ゲル化時間はコフ
ラー・ヘイズバンク・グラディエンド時テンベラチャー
９ヒーティングψバーによって適切な温度に加熱された
ガラスカバースリップ上に一滴の一成分系を置くことに
よって測定される。完全にゲル化するのに必要な時間を
記録する。また、別に指定されていない限り、ゲル化時
間は新らたに調製されたサンプルで測定される。

実施例の中に頻繁に使用される特定製品につ（・ては便
宜上次のよう簡単に言及しておく。

ポリインシアネート１０分子量約３８０および平均イン
シアネート当量１３６を有する（従って、分子幽り約２
．６個のイソシアネート基を含有する）、「モンデュル
ＭＲ８Ｊの商品名でモーペイ・ケミカル社から入手でき
るポリメチレンポリフェニルイソシアネート。

脂環式ポリエポキシド１１式 を有する３、４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，
４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート：ｒｉＲ
Ｌ−４２２１Ｊの商品名でユニオンカーバイド社から入
手できる。

エホキシ樹脂１．エポキシ当ｉ　（ＥＨＷ　）　１８５
〜１９２を有するビスフェノールＡベースドエポキシ樹
脂：「エポン８２８Ｊの商品名でシェル・ケミカル社か
ら入手できる。

エホキシ４ｉ１１１．　エポキシ当［１８２〜１９０ヲ
有スるビスフェノールＡベースドエポキシ樹脂＝［ＤＫ
Ｒ−３３１Ｊの商品名でダウ・ケミカル社から入手でき
る。

反応性希釈剤１．「カルデュラＥエステル」の商品名で
シェル・ケミカル社から入手できる、ｔｅｒｔ　ｃ９〜
Ｃ１ｌカルボン酸のグリシジルエステル。

反応性希釈剤■、「グリトコ・ディペンテン・エキスト
ラ」の商品名で８０Ｍオーがニックφケミカルズから入
手できるウッドテレピン油の分別によって得られた、テ
ルペン炭化水素のブレンド、主にジペンテン。

反応性希釈剤■、［プルラコールＴＰ７４０Ｊの商品名
でＢＡＳＦワイアンＶット社から得られる、ポリプロピ
レングリコールをペースにし１分子量４７０を有するト
リオール。

反応性希釈剤■、「ムルトロンＲ−１６」の商品名でモ
ーペイ・ケミカル社から入手できる、ヒドロキシル末端
ポリエステル樹脂。

発熱反応混合物の温度が７０℃を越えないようにするた
めに水浴中で冷却しながらアルコールにルイス酸をゆっ
くり添加することによってルイス酸／多価アルコール錯
体を生成した。

実施例１ 五フッ化アンチモン１部を２時間かけてジエチレングリ
コール１部に添加して３７００ｇ含有バッチを生成した
。混合物を水浴中で冷却しながら接触攪拌を維持した。

得られた液状生成物は明かるい黄金色であり、そして２
２℃で約１０．０００センチポアズの粘度を有していた
。

実施例２ 三フッ化ホウ素が７１部を９０分間かけてゆっくりとグ
リセロール４部の中に吹き込んで・・　３．！１００ｇ
含有パッチを生成した。この間中、混合物を絶えず攪拌
し水浴中で冷却した。液状生成物は２２℃で約４０００
センチポアズの粘度を有しており、そして淡黄色であっ
た。

カプセル濃厚物の製造 実施例３ トリー（２−エチルヘキシル）トリメリテート７０部を
３℃に冷却し、そして２．５インチ直径ウェアリングψ
ブレンド−ルーブレードを具備したプレミエール書ディ
スパーソーターによって６０　Ｏｒｐｍで攪拌した。実
施例２で生成された２０％三フッ化ホウ素−グリセロー
ル錯体２０部を添加した。攪拌を３００　Ｏｒｐｍに昇
げた。温度が４℃に達したときに、脂環式エポキシドＩ
とトリー（２−エチルヘキシル）トリメリテートの６０
７、ｏ溶液１０部を１〜１．５分間かけて添加した。

得られた混合物を１５００　ｒｐｍで１０分間攪拌して
４％三フッ化ホウ素触媒を含有するカプセル濃厚物を得
た。

実施例４ トリー（２−エチルヘキシル）トリメリテート６４部を
３℃に冷却し、実施例３の装置で攪拌した。実施例１で
生成された５０係五フッ化アンチモン−ジエチレングリ
コール錯体２６部、および、脂環式ポリエ？キシド■と
トリー（２−エチルヘキシル）トリメリテートの５％０
混合物１０部を実施例６０手順に従って添加した。得ら
れた混合物は１３係五フッ化アンチモン触媒を含有する
カプセル濃厚物を生成した。

実施例５ 下記構成要素を含有する一成分型樹脂系を調製した： ５６．００部の工Ｉキシ樹脂■ １２．８８部の反応性希釈剤■ ｉ　ｓ、ｏ　ｏ部のポリイソシアネート■１６．００部
の１３優ｓｂｙ、５カプセル濃厚物（実施例４から） ０．１２部の２．６−ルチジン この配合物は１５０℃で約２分でゲル化した。

実施例６ １３％　ｆ？ｂＦ５カプセル濃厚物の代りに下記カプセ
ル濃厚物を使用したこと以外は実施例５０手順に従って
一成分型樹脂配合物を調製した：６７部のジオクチルフ
タレート ２２部の２０−三フツ化ホウ素−グリセロール錯体（実
施例２で生成されたもの） １１部の脂環式ポリエポキシド■とジオクチルフタレー
トのｂＯ／ｓｏ混合物 上記４．４憾三フツ化ホウ素カプセル濃厚物はトリー（
２−エチルヘキシル）トリメリテートの代りにジオクチ
ルフタレートを使用したこと以外は実施例３と同じよう
に製造された。

この−成分型樹脂系は１５０℃では約６秒で、そして１
１０℃では約１分でゲル化した。

実施例７ １３　％　８ｂＦ６カプセル濃厚物の代りに下記カプセ
ル濃厚物を使用したこと以外は実施例５と全く同じよう
にして一成分型樹脂配合物を調製した＝６９部のジイソ
デシルフタレート ２１部の２０優三フッ化ホウ素−グリ七ロール錯体（実
施例２で生成されたもの） １０部の脂環式ポリエポキシドＩとジイソデシル７タレ
ートの５０１５ｏ混合物 上記４．２憾三フツ化ホウ素カプセル濃厚物はトリー（
２−エチルヘキシル）トリメリテートの代り忙ジイソデ
シル７タレートを使用したこと以外は実施例３における
と同じように製造された。

この−成分型樹脂は１５０℃では約５秒で、そして１１
０℃では約１１秒でゲル化した。

実施例８ 下記配合に従って一成分型樹脂系を調製した：５６．０
０部のエポキシ樹脂１ １２．８７部の反応性希釈剤… １５．００部のポリイソシアネート■ １６．００部の４ｑｂ三フツ化ホウ素カプセル濃厚物 ０．１６部のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド４％三フッ
化ホウ素カプセル濃厚物は下記配合物を用いたこと以外
は実施例３におけると同じように製造された： ６６．０部のトリー（２−エチルヘキシル）トリメリテ
ート ２０．０部の２０％三フッ化ホウ素−グリセロール錯体
（実施例２におけると同じよ うに生成された） １４．０部の脂環式ポリエポキシドＩとトリー（２−エ
チルヘキシル）トリメリテ ートのｂ％θ混合物 上記−成分型樹脂系は１４０℃では約５秒で、そして１
１０℃に於いては約８秒でゲル化した。

実施例９ 第１表には種々のカプセル濃厚物に関する配合が示され
セ℃・る。これ等濃厚物は実施例６の手順に従って製造
された。

第１表 重量部 Ａ　６３．り　２０．０　１６．７ Ｂ　６６．７　２０．０　１３．３ Ｃ７０，０２０，０１０，０ 注 ａＴＦｔＴ　＋１）　ＩＪ−（２−エチルヘキシル）ト
リメリテートを表わす ｂ２０　％　ＢＦ、−グリセセール錯体は実施例２０手
順に従って生成された ’ＩＲＬ−４２２１／　ＴＩＴ　（５°１５ｏ）は脂環
式ポリエポキシドｌとトリー（２−エチルヘキシル）ト
リメリテートの５０／、ｏ混合物を表わす第２表は種々
のカプセル濃厚物から調製された℃・くつかの−成分型
エポキシ系を記載している。

実施例１０ 第６表および第４表では、カプセル化媒体としてイソシ
アネートを含有して℃・るマイクロカプセルルイス酸触
媒濃厚物と、トリー（２−エチルヘキシル）トリメリテ
ートを使用したマイクロカプセルルイス酸触媒濃厚物と
の安定性を比較している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１Ａ、＋１１多価アルコールと当量的７０〜２２０
   および官能制約２〜３を有する脂環式ポリエポキシドと
   の界面反応生成物の殻壁および（霞）ルイス酸−多価ア
   ルコール錯体からなる液状の中味 を有する約０．１〜４００μｍのサイズ範囲の破裂性不
   透質マイクロカプセルの、 Ｂ、芳香族カルボン酸とアルキルアルコール、アラルキ
   ルアルコール、アリールアルコールマタハアルケニルア
   ルコールとのエステル（該エステルは約４０個までの炭
   素原子を有する）から選択された液状媒体中 のスラリからなる潜伏性触媒濃厚物。 （２）　マイクロカプセルが （ａ）５〜６５部のルイス酸と ｌｂｌ　５〜４０部の脂環式ポリエポキシドと（ｃ１２
   ５〜８５部の多価アルコールとの反応生成物であり、マ
   イクロカプセルにおける（ａｔと（ｂｌと（ａｔとの和
   が１００部である、特許請求の範囲第１項の潜伏性触媒
   濃厚物。 （３）さらにその液状媒体中に、約６〜１１のｐＫｂを
   有するルイス塩基スキャベンジャ−を、マイクロカプセ
   ルの中味に存在するルイス酸の量に対して約０．１〜３
   ５モル係の量で含有して℃・る、特許請求の範囲第１項
   の潜伏性触媒濃厚物。 （４）ルイス酸が濃縮物の重量の約１〜２０％を構成し
   ている、特許請求の範囲第１項の潜伏性触媒濃厚物。 （５１約１〜５０部のＡ即ちマイクロカプセルと５０〜
   ９９部のＢ即ち液状媒体を含有し、ＡとＢの和が１００
   部である、特許請求の範囲第１項の潜伏性触媒濃厚物。 ＋６１　約１０〜４０部のＡ即ちマイクロカプセルと６
   ０〜９０部のＢ即ち液状媒体を含有し、ＡとＢの和が１
   ００部である、特許請求の範囲第５項の潜伏性触媒濃厚
   物。 （７１マイクロカプセルが約０．５〜１００μｍのサイ
   ズ範囲にある、特許請求の範囲第１ＪＪ＋の潜伏性触媒
   濃厚物。 （８）　マイクロカプセルが約１〜２０μｍのサイズ範
   囲にある、特許請求の範囲第１項の潜伏性触媒濃厚物。 （９）　マイクロカプセルが約１〜１０μｍのサイズ範
   囲にある、特許請求の範囲第１項の潜伏性触媒濃厚物。 叫　脂環式ポリエポキシドの官能価が２である、特許請
   求の範囲第１項の潜伏性触媒濃厚物。 （ＩＩ）（１１多価アルコールと当量的７０〜２２０お
   よび官能価約２〜３を有する脂環式ポリエポキシドとの
   界面反応生成物の殻壁および （１；）　ルイス酸−多価アルコール錯体からなる液状
   の中味 を有する約０．１〜４００μｍのサイズ範囲の破裂性不
   透質マイクロカプセル。 α２　＃マイクロカプセルが （ａ）５〜６５部のルイス酸と （ｂ）５〜４０部の脂環式ポリエポキシドと（ｃ１２５
   〜８５部の多価アルコールとの反応生成物であり、マイ
   クロカプセルにおける（ａｌと（ｂｌと（ｃｌとの和が
   １００部である、特許請求の範囲第１１項のマイクロカ
   プセル。 （Ｉ３）約０．５〜１００μｍのサイズ範囲にある、特
   許請求の範囲第１１項のマイクロカプセル。 （１４）　約１〜２０μｍのサイズ範囲にある、特許請
   求の範囲第１１項のマイクロカプセル。 （１５）　約１〜１０μｍのサイズ範囲にある、特許請
   求の範囲第１１項のマイクロカプセル。 αｅ　脂環式ポリエポキシドの官能価が２である、特許
   請求の範囲第１１項のマイクロカプセル。 （１７１（ａｌ　芳香族カルボン酸とアルキルアルコー
   ル、アラルキルアルコール、アリールアルコール４　ｆ
   、−ハアルケニルアルコールとのエステル（該エステル
   は約４０個までの炭素原子を有する）から選択された液
   状媒体中に、ルイス酸と多価アルコールとの錯体の離散
   液滴を分散させ且つ維持し、そして （ｂｌ　該液状媒体に、当量的７０〜２２０および官能
   価約２〜３を有する脂環式ポリエポキシドからなる組成
   物を添加する ことによって液滴表面で界面重縮合を起こして多価アル
   コールと脂環式ポリエポキシドとの界面反応生成物の殻
   壁およびルイス酸−多価アルコール錯体からなる液状の
   中味を有する破裂性不透質マイクロカプセルのスラリを
   生成することを特徴とする、潜伏性触媒濃厚物の製造方
   法。 （を秒　液状媒体がエステルである、特許請求の範囲第
   １７項の方法。 ■　液状媒体が７タル酸エステルである、特許請求の範
   囲第１８項の方法。 （寂　液状媒体がトリノＩＪ　）酸エステルである、特
   許請求の範囲第１８項の方法。 Ｃυ　ルイス酸がＢＦ３である、特許請求の範囲第１７
   項の方法。