JPS60221483A - 蛍光体 - Google Patents
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- JPS60221483A JPS60221483A JP7722584A JP7722584A JPS60221483A JP S60221483 A JPS60221483 A JP S60221483A JP 7722584 A JP7722584 A JP 7722584A JP 7722584 A JP7722584 A JP 7722584A JP S60221483 A JPS60221483 A JP S60221483A
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- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7783—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals one of which being europium
- C09K11/779—Halogenides
- C09K11/7791—Halogenides with alkali or alkaline earth metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09K11/7728—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing europium
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- C09K11/7733—Halogenides with alkali or alkaline earth metals
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- Inorganic Chemistry (AREA)
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- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Conversion Of X-Rays Into Visible Images (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［発明の分野］
本発明は蛍光体に関するものである。さらに詳しくは、
本発明は、二価のユーロピウムにより賦活されている複
合ハロゲン化物蛍光体に関するものである。
本発明は、二価のユーロピウムにより賦活されている複
合ハロゲン化物蛍光体に関するものである。
７、［発明の背景］
二価（７）ユーロピウムで賦活したアルカリ土類金属ハ
ロゲン化物系蛍光体の一種として、従来より二価ユーロ
ピウム賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物蛍光体（
Ｍ罵Ｆｘ：Ｅｕ２＋、ただしＭ１少なくとも一種のアル
カリ土類金属であり、Ｘは弗素以外のハロゲンである）
がよく知られている。この蛍光体は、Ｘ線などの放射線
で励起すると近紫外発光（瞬時発光）を示し、また、Ｘ
線などの放射線を照射したのち可視乃至赤外領域の電磁
波で励起すると近紫外発光（ｊｌｉｉ尽発光）を示すも
のである。
ロゲン化物系蛍光体の一種として、従来より二価ユーロ
ピウム賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物蛍光体（
Ｍ罵Ｆｘ：Ｅｕ２＋、ただしＭ１少なくとも一種のアル
カリ土類金属であり、Ｘは弗素以外のハロゲンである）
がよく知られている。この蛍光体は、Ｘ線などの放射線
で励起すると近紫外発光（瞬時発光）を示し、また、Ｘ
線などの放射線を照射したのち可視乃至赤外領域の電磁
波で励起すると近紫外発光（ｊｌｉｉ尽発光）を示すも
のである。
また、上記の二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属弗
化ハロゲン化物蛍光体とは別の蛍光体として、本出願人
は、新たに下記組成式で表わされる二価ユーロピウム賦
活アルカリ土類金属ハロゲン化物蛍光体を発明し、既に
特許出願している（特願昭５８−１９３１６１号明細書
）。
化ハロゲン化物蛍光体とは別の蛍光体として、本出願人
は、新たに下記組成式で表わされる二価ユーロピウム賦
活アルカリ土類金属ハロゲン化物蛍光体を発明し、既に
特許出願している（特願昭５８−１９３１６１号明細書
）。
組成式： Ｍ”Ｘ２ ｈ ａＭ”Ｘ’ ２ ： ｘＥ
ｕ２′）（ただし、ＭＸＩはＢａ、ＳｒおよびＣａから
なる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属
であり；ＸおよびＸ′はＣ１、ＢｒおよびＩからなる群
より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであって、かつ
Ｘ矢Ｘ ’であり；そしてａは０．１≦ａ≦１０．０の
範囲の数値であり、Ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値で
ある） この二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属ハロゲン化
物蛍光体は、上記明細書に記載されているようにそのＸ
線回折パターンから、前記ＭＨＦＸ：Ｅｕ２＋蛍光体と
は結晶構造を異にする別種の蛍光体であることが判明し
ており、Ｘ線、紫外線、電子線などの放射線を照射する
と４０５ｎｍ付近に発光極大を有する近紫外乃至青色発
光（瞬時発光）を示すものである。また、この蛍光体に
Ｘ線、紫外線、電子線などの放射線を照射したのち４５
０〜１１０００ｎの波長領域の電磁波で励起すると、近
紫外乃至青色領域に発光（輝尽発光）を示す。従って、
ｘ１ｉｌ撮影などに用いられる放射線増感スクリーン、
および蛍光体の輝尽性を利用する放射線像変換方法に用
いられる放射線像変換パネル用の蛍光体として有用なも
のである。
ｕ２′）（ただし、ＭＸＩはＢａ、ＳｒおよびＣａから
なる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属
であり；ＸおよびＸ′はＣ１、ＢｒおよびＩからなる群
より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであって、かつ
Ｘ矢Ｘ ’であり；そしてａは０．１≦ａ≦１０．０の
範囲の数値であり、Ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値で
ある） この二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属ハロゲン化
物蛍光体は、上記明細書に記載されているようにそのＸ
線回折パターンから、前記ＭＨＦＸ：Ｅｕ２＋蛍光体と
は結晶構造を異にする別種の蛍光体であることが判明し
ており、Ｘ線、紫外線、電子線などの放射線を照射する
と４０５ｎｍ付近に発光極大を有する近紫外乃至青色発
光（瞬時発光）を示すものである。また、この蛍光体に
Ｘ線、紫外線、電子線などの放射線を照射したのち４５
０〜１１０００ｎの波長領域の電磁波で励起すると、近
紫外乃至青色領域に発光（輝尽発光）を示す。従って、
ｘ１ｉｌ撮影などに用いられる放射線増感スクリーン、
および蛍光体の輝尽性を利用する放射線像変換方法に用
いられる放射線像変換パネル用の蛍光体として有用なも
のである。
このように有用な蛍光体においても、その瞬時発光輝度
および輝尽発光輝度は少しでも高いものものであること
が望まれている。
および輝尽発光輝度は少しでも高いものものであること
が望まれている。
［発明の要旨］
本発明は、Ｘ線などの放射線を照射したときの瞬時発光
輝度の向上した上記の新規な二価ユーロピウム付活アル
カリ土類金属ハロゲン化物蛍光体を提供することをその
目的とするものである。
輝度の向上した上記の新規な二価ユーロピウム付活アル
カリ土類金属ハロゲン化物蛍光体を提供することをその
目的とするものである。
また、本発明は、Ｘ線などの放射線を照射したのち４５
０−１０００ ｎ ｍの波長領域の電磁波で励起したと
きの輝尽発光輝度の向上した上記の新規な二価ユーロピ
ウム付活アルカリ土類金属ハロゲン化物蛍光体を提供す
ることもその目的とするものである。
０−１０００ ｎ ｍの波長領域の電磁波で励起したと
きの輝尽発光輝度の向上した上記の新規な二価ユーロピ
ウム付活アルカリ土類金属ハロゲン化物蛍光体を提供す
ることもその目的とするものである。
本発明者は、上記目的を達成するために、上記の新規な
二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属ハロゲン化物蛍
光体について種々の研究を行なった。その結果、該蛍光
体に特定量のハロゲン化カリウムおよび／またはハロゲ
ン化マグネシウム、および／または三価金属ハロゲン化
物を添加して得られる蛍光体は、高輝度の瞬時発光を示
すことを見出した。さらに、特定量のハロゲン化マグネ
シウムを添加して得られる蛍光体は、高輝度の輝原発光
を示すことを見出し、本発明に到達したものである。
二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属ハロゲン化物蛍
光体について種々の研究を行なった。その結果、該蛍光
体に特定量のハロゲン化カリウムおよび／またはハロゲ
ン化マグネシウム、および／または三価金属ハロゲン化
物を添加して得られる蛍光体は、高輝度の瞬時発光を示
すことを見出した。さらに、特定量のハロゲン化マグネ
シウムを添加して得られる蛍光体は、高輝度の輝原発光
を示すことを見出し、本発明に到達したものである。
すなわち本発明の蛍光体は、組成式（Ｉ）＝Ｍ”Ｘ２
＊ ａＭ”Ｘ’ ２ ＊ ｂＫＸ”・ｃ Ｍ ｇ Ｘ”
’２ ＠ ｄＭ”Ｘ″”３：ｘＥｕ′・・・（Ｉ） （ただし、ＭｌはＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より
選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり：Ｍ
冨はＳｃ、Ｙ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選
ばれる少なくとも一種の三価金属であり：ＸおよびＸ′
はいずれも０文、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる
少なくとも一種ノハロゲンであって、かつＸｘＸ’でア
リ；ｘ”、ｘ″′′オヨ”はいずれもＦ、ＣＭ、Ｂｒお
よびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンであり；そして、ａは０．１≦ａ≦１０．０の範囲の
数値であり、ｂ、ｃおよびｄはそれぞれＯ≦ｂ≦２．０
．０≦Ｃ≦２．０および０≦ｄ≦２．０の範囲の数値で
あって、かつ２×１０−５≦ｂ＋Ｃ＋ｄ−ｔ’あり、Ｘ
はＯ＜ｘ≦０．２の範囲の数値である） で表わされる二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍
光体である。
＊ ａＭ”Ｘ’ ２ ＊ ｂＫＸ”・ｃ Ｍ ｇ Ｘ”
’２ ＠ ｄＭ”Ｘ″”３：ｘＥｕ′・・・（Ｉ） （ただし、ＭｌはＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より
選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり：Ｍ
冨はＳｃ、Ｙ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選
ばれる少なくとも一種の三価金属であり：ＸおよびＸ′
はいずれも０文、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる
少なくとも一種ノハロゲンであって、かつＸｘＸ’でア
リ；ｘ”、ｘ″′′オヨ”はいずれもＦ、ＣＭ、Ｂｒお
よびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンであり；そして、ａは０．１≦ａ≦１０．０の範囲の
数値であり、ｂ、ｃおよびｄはそれぞれＯ≦ｂ≦２．０
．０≦Ｃ≦２．０および０≦ｄ≦２．０の範囲の数値で
あって、かつ２×１０−５≦ｂ＋Ｃ＋ｄ−ｔ’あり、Ｘ
はＯ＜ｘ≦０．２の範囲の数値である） で表わされる二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍
光体である。
本発明は、上記の新規な二価ユーロピウム賦活アルカリ
土類金属ハロゲン化物蛍光体に特定量のハロゲン化カリ
ウム、ハロゲン化マグネシウムおよび三価金属ハロゲン
化物のうちの少なくとも一種を添加することにより、蛍
光体にＸ線などの放射線を照射したときの瞬時発光輝度
の向上を実現するものである。
土類金属ハロゲン化物蛍光体に特定量のハロゲン化カリ
ウム、ハロゲン化マグネシウムおよび三価金属ハロゲン
化物のうちの少なくとも一種を添加することにより、蛍
光体にＸ線などの放射線を照射したときの瞬時発光輝度
の向上を実現するものである。
また、上記新規な蛍光体に特定量のハロゲン化マグネシ
ウムを添加することにより、蛍光体にＸ線などの放射線
を照射したのち４５０〜ｔｏｏ。
ウムを添加することにより、蛍光体にＸ線などの放射線
を照射したのち４５０〜ｔｏｏ。
ｎｍの波長領域の電磁波で励起したときの輝尽発光輝度
の向上を実現するものである。
の向上を実現するものである。
［発明の構成］
本発明の二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体
は、たとえば、次に記載するような製造法により製造す
ることができる。
は、たとえば、次に記載するような製造法により製造す
ることができる。
まず、蛍光体原料として、
１ ） Ｂ ａ Ｃ１１２、Ｓ ｒＣＪｊ２、 ＣａＣ
ｕ２． ＢａＢｒ２ 、５ｒＢｒ ２、 ＣａＢｒ２
、 ＢａＩ２ 、ＳｒＩ２およびＣａＩ２からなる群よ
り選ばれる少なくとも二種のアルカリ土類金属ハロゲン
化物、 ２）ＫＦ、ＫＣＩ、ＫＢｒおよびＫＩからなる群より選
ばれる少なくとも一種のハロゲン化カリウム、 ３）ＭｇＦ２、ＭｇＣｌ２、Ｍ ｇ Ｂ ｒ ２および
ＭｇＩ２からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロ
ゲン化マグネシウム、 ４）ＳｃＦ３、Ｓ ｃｃｊＬ３、Ｓ ｃＢ ｒ３、Ｓｃ
Ｉ３．ＹＦ３、ＹＣＣ８４ＹＢｒ３、ＹＩ３、ＬａＦ３
、Ｌａ０文３、ＬａＢｒ３、ＬａＩ３、ＧｄＦ３．Ｇｄ
Ｃｌ３、ＧｄＢｒ３、ＣａＩ３、ＬａＦ３、ＬｕＣ１５
、ＬｕＢｒ３およびＬｕｌ３からなる群より選ばれる少
なくとも一種の三価金属ハロゲン化物、および ５）ハロゲン化物、酸化物、硝酸塩、硫酸塩などのユー
ロピウムの化合物からなる群より選ばれる少なくとも一
種のユーロピウム化合物、を用意する。
ｕ２． ＢａＢｒ２ 、５ｒＢｒ ２、 ＣａＢｒ２
、 ＢａＩ２ 、ＳｒＩ２およびＣａＩ２からなる群よ
り選ばれる少なくとも二種のアルカリ土類金属ハロゲン
化物、 ２）ＫＦ、ＫＣＩ、ＫＢｒおよびＫＩからなる群より選
ばれる少なくとも一種のハロゲン化カリウム、 ３）ＭｇＦ２、ＭｇＣｌ２、Ｍ ｇ Ｂ ｒ ２および
ＭｇＩ２からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロ
ゲン化マグネシウム、 ４）ＳｃＦ３、Ｓ ｃｃｊＬ３、Ｓ ｃＢ ｒ３、Ｓｃ
Ｉ３．ＹＦ３、ＹＣＣ８４ＹＢｒ３、ＹＩ３、ＬａＦ３
、Ｌａ０文３、ＬａＢｒ３、ＬａＩ３、ＧｄＦ３．Ｇｄ
Ｃｌ３、ＧｄＢｒ３、ＣａＩ３、ＬａＦ３、ＬｕＣ１５
、ＬｕＢｒ３およびＬｕｌ３からなる群より選ばれる少
なくとも一種の三価金属ハロゲン化物、および ５）ハロゲン化物、酸化物、硝酸塩、硫酸塩などのユー
ロピウムの化合物からなる群より選ばれる少なくとも一
種のユーロピウム化合物、を用意する。
ここで、上記ｌ）の蛍光体原料としては、少なくともハ
ロゲンが異なる二種もしくはそれ以上のアルカリ土類金
属ハロゲン化物が用いられる。また、２）〜４）の金属
ハロゲン化物はそのうちの少なくとも一種（すなわち、
ハロゲン化カリウムおよび／またはハロゲン化マグネシ
ウムおよび／または三価金属ハロゲン化物）が用いられ
る。場合によってはさらにハロゲン化アンモニウム（Ｎ
Ｈ４Ｘ”；ただし、Ｘ”′は０文、Ｂｒｔたは工である
）などをフラックスとして使用してもよい。
ロゲンが異なる二種もしくはそれ以上のアルカリ土類金
属ハロゲン化物が用いられる。また、２）〜４）の金属
ハロゲン化物はそのうちの少なくとも一種（すなわち、
ハロゲン化カリウムおよび／またはハロゲン化マグネシ
ウムおよび／または三価金属ハロゲン化物）が用いられ
る。場合によってはさらにハロゲン化アンモニウム（Ｎ
Ｈ４Ｘ”；ただし、Ｘ”′は０文、Ｂｒｔたは工である
）などをフラックスとして使用してもよい。
蛍光体の製造に際しては、上記１）のアルカリ土類金属
ハロゲン化物、２）〜４）の金属ハロゲン化物、および
５）のユーロピウム化合物を用いて、化学量論的に、組
成式（■）： Ｍ ” Ｘ２ ・ ａＭ ”Ｘ ’ ２ 拳 ｂＫＸ”
・ｃ Ｍ ｇ Ｘ″’２＊ｄＭ”Ｘ″″３：ｘＥｕ・
・・（ｎ） （ただし、Ｍｌ、Ｍｌ、ｘ、ｘ’、Ｘ”、ｘ”、Ｘ″”
、ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびＸの定義は前述と同じである） に対応する相対比となるように秤量混合して、蛍光体原
料の混合物を調製する。
ハロゲン化物、２）〜４）の金属ハロゲン化物、および
５）のユーロピウム化合物を用いて、化学量論的に、組
成式（■）： Ｍ ” Ｘ２ ・ ａＭ ”Ｘ ’ ２ 拳 ｂＫＸ”
・ｃ Ｍ ｇ Ｘ″’２＊ｄＭ”Ｘ″″３：ｘＥｕ・
・・（ｎ） （ただし、Ｍｌ、Ｍｌ、ｘ、ｘ’、Ｘ”、ｘ”、Ｘ″”
、ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびＸの定義は前述と同じである） に対応する相対比となるように秤量混合して、蛍光体原
料の混合物を調製する。
蛍光体原料混合物の調製は。
ｉ）上記ｌ）〜５）の蛍光体原料を単に混合することに
よって行なってもよいし、あるいは、ｉｉ）まず、上記
１）〜４）の蛍光体原料を混合し、この混合物を１００
℃以上の温度で数時間加熱したのち、得られた熱処理物
に上記５）の蛍光体原料を混合することによって行なっ
てもよいし、あるいは、 １ｉｉ） まず、上記１）〜４）の蛍光体原料を溶液の
状態で混合し、この溶液を加温下（好ましくは５０〜２
００℃）で、減圧乾燥、真空乾燥、噴霧乾燥などにより
乾燥し、しかるのち得られた乾燥物に上記５）の蛍光体
原料を混合することによって行なってもよい。
よって行なってもよいし、あるいは、ｉｉ）まず、上記
１）〜４）の蛍光体原料を混合し、この混合物を１００
℃以上の温度で数時間加熱したのち、得られた熱処理物
に上記５）の蛍光体原料を混合することによって行なっ
てもよいし、あるいは、 １ｉｉ） まず、上記１）〜４）の蛍光体原料を溶液の
状態で混合し、この溶液を加温下（好ましくは５０〜２
００℃）で、減圧乾燥、真空乾燥、噴霧乾燥などにより
乾燥し、しかるのち得られた乾燥物に上記５）の蛍光体
原料を混合することによって行なってもよい。
なお、上記ｉｉ）の方法の変法として、上記１）〜５）
の蛍光体原料を混合し、得られた混合物に５）の蛍光体
原料を混合し、この混合物に上記熱処理を施し、得られ
た熱処理物に上記２）〜４）の蛍光体原料を混合する方
法を利用してもよい。
の蛍光体原料を混合し、得られた混合物に５）の蛍光体
原料を混合し、この混合物に上記熱処理を施し、得られ
た熱処理物に上記２）〜４）の蛍光体原料を混合する方
法を利用してもよい。
また、上記１ｉｉ）の方法の変法として、上記１）〜５
）の蛍光体原料を溶液の状態で混合し、この溶液を乾燥
する方法、あるいは上記ｌ）および５）の蛍光体原料を
溶液の状態で混合し、この溶液を乾燥したのち得られた
乾燥物に上記２）〜４）の蛍光体原料を混合する方法を
利用してもよい。
）の蛍光体原料を溶液の状態で混合し、この溶液を乾燥
する方法、あるいは上記ｌ）および５）の蛍光体原料を
溶液の状態で混合し、この溶液を乾燥したのち得られた
乾燥物に上記２）〜４）の蛍光体原料を混合する方法を
利用してもよい。
上記ｉ）、１１）、および１ｉｉ）のいずれの方法にお
いても、混合には、各種ミキサー、■型ブレンダー、ボ
ールミル、ロッドミルなどの通常の混合機が用いられる
。
いても、混合には、各種ミキサー、■型ブレンダー、ボ
ールミル、ロッドミルなどの通常の混合機が用いられる
。
次に、上記のようにして得られた蛍光体原料混合物を石
英ポート、アルミナルツボ、石英ルツボなどの耐熱性容
器に充填し、電気炉中で焼成を行なう。焼成温度は５０
０〜１３００℃の範囲が適当であり、好ましくは７００
〜１０００℃の範囲である。焼成時間は蛍光体原料混合
物の充填量わよび焼成温度などによっても異なるが、一
般には０．５〜６時間が適当である。焼成雰囲気として
は、少量の水素ガスを含有する窒素ガス雰囲気、あるい
は、−酸化炭素を含有する二酸化炭素雰囲気などの弱還
元性の雰囲気を利用する。一般に上記５）の蛍光体原料
として、ユーロピウムの価数が三価のユーロピウム化合
物が用いられるが、その場合に焼成過程において、上記
弱還元性の雰囲気によって三価のユーロピウムは二価の
ユーロピウムに還元される。
英ポート、アルミナルツボ、石英ルツボなどの耐熱性容
器に充填し、電気炉中で焼成を行なう。焼成温度は５０
０〜１３００℃の範囲が適当であり、好ましくは７００
〜１０００℃の範囲である。焼成時間は蛍光体原料混合
物の充填量わよび焼成温度などによっても異なるが、一
般には０．５〜６時間が適当である。焼成雰囲気として
は、少量の水素ガスを含有する窒素ガス雰囲気、あるい
は、−酸化炭素を含有する二酸化炭素雰囲気などの弱還
元性の雰囲気を利用する。一般に上記５）の蛍光体原料
として、ユーロピウムの価数が三価のユーロピウム化合
物が用いられるが、その場合に焼成過程において、上記
弱還元性の雰囲気によって三価のユーロピウムは二価の
ユーロピウムに還元される。
なお、上記の焼成条件で蛍光体原料混合物を一度焼成し
た後にその焼成物を放冷後粉砕し、さらに再焼成（二次
焼成）を行なう方法を利用してもよい。再焼成は、上記
の弱還元性雰囲気あるいは窒素ガス雰囲気、アルゴンガ
ス雰囲気などの中性雰囲気下で、５００〜８００℃の焼
成温度に０゜５〜１２時間かけて行なわれる。
た後にその焼成物を放冷後粉砕し、さらに再焼成（二次
焼成）を行なう方法を利用してもよい。再焼成は、上記
の弱還元性雰囲気あるいは窒素ガス雰囲気、アルゴンガ
ス雰囲気などの中性雰囲気下で、５００〜８００℃の焼
成温度に０゜５〜１２時間かけて行なわれる。
上記焼成によって本発明の蛍光体が得られる。
なお、得られた蛍光体については、必要に応じて） 、
〜 １． ル隨 赳轟 ＞ｘｒ＼ム挿 ｂ ｖｈ昌萼葎
の製造における各種の一般的な操作を行なってもよい。
〜 １． ル隨 赳轟 ＞ｘｒ＼ム挿 ｂ ｖｈ昌萼葎
の製造における各種の一般的な操作を行なってもよい。
以上に説明した製造法によって、下記組成式（１）で表
わされる本発明の二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン化
物蛍光体が製造される。
わされる本発明の二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン化
物蛍光体が製造される。
組成式（１）：
％式％
（）
（ただし、ＭＩ［はＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；
ＭＩはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より
選ばれる少なくとも一種の三価金属であり；ＸおよびＸ
′はいずれも（、Ｑ、ＢｒおよびＩからなる群より選ば
れる少なくとも一種のハロゲンであって、かつＸ触Ｘ
’であす：Ｘ”、ｘ”およびＸ”ＪｆいずれもＦ、Ｃ１
、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種
のハロゲンであり；そして、ａは０．１≦ａ≦１０．０
の範囲の数値であり、ｂ、ｃおよびｄはそれぞれ０≦ｂ
≦２．０．０≦Ｃ≦２．０および０≦ｄ≦２．０の範囲
の数値であって、かつ２×１０４≦ｂ＋ｃ＋ｄであり、
ＸはＯ＜ｘ≦０．２の範囲の数値である） 上記組成式（Ｉ）で表わされる本発明の蛍光体において
、瞬時発光輝度の向上の点から添加成分としては、ハロ
ゲン化カリウム（ＫＸ”）、ハロゲン化マグネシウム（
ＭｇＸ″°２）および三価金属ハロゲン化物（Ｍ”Ｘ″
″３）のうちの少なくとも一種が添加されていればよい
。また、輝尽発光輝度の向上の点からは、少なくともハ
ロゲン化マグネシウムが添加されていればよい。
り選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；
ＭＩはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より
選ばれる少なくとも一種の三価金属であり；ＸおよびＸ
′はいずれも（、Ｑ、ＢｒおよびＩからなる群より選ば
れる少なくとも一種のハロゲンであって、かつＸ触Ｘ
’であす：Ｘ”、ｘ”およびＸ”ＪｆいずれもＦ、Ｃ１
、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種
のハロゲンであり；そして、ａは０．１≦ａ≦１０．０
の範囲の数値であり、ｂ、ｃおよびｄはそれぞれ０≦ｂ
≦２．０．０≦Ｃ≦２．０および０≦ｄ≦２．０の範囲
の数値であって、かつ２×１０４≦ｂ＋ｃ＋ｄであり、
ＸはＯ＜ｘ≦０．２の範囲の数値である） 上記組成式（Ｉ）で表わされる本発明の蛍光体において
、瞬時発光輝度の向上の点から添加成分としては、ハロ
ゲン化カリウム（ＫＸ”）、ハロゲン化マグネシウム（
ＭｇＸ″°２）および三価金属ハロゲン化物（Ｍ”Ｘ″
″３）のうちの少なくとも一種が添加されていればよい
。また、輝尽発光輝度の向上の点からは、少なくともハ
ロゲン化マグネシウムが添加されていればよい。
さらに、瞬時発光輝度の点から、組成式（Ｉ）における
ＫＸ”の量を表わすｂ値は２ Ｘ ｌ Ｏ−”≦ｂ≦１
．６の範囲にあるのが好ましい０ＭｇＸ″°２は、瞬時
発光輝度並びに輝尽発光輝度の点からＭｇＦ２であるの
が好ましく、その量を表わすＣ値は４Ｘ １０’≦Ｃ≦
０．６の範囲にあるのが好ましい、瞬時発光輝度の点か
ら、Ｍｌ″Ｘ”３の量を表わすｄ値は４ＸｌＯ′≦ｄ≦
０．２の範また、瞬時発光輝度並びに輝尽発光輝度の点
から、組成式（Ｊ）ニｔ−３４＋ルＭ夏Ｘ２とＭ”Ｘ’
２との割合を表わすａ値は０．３≦ａ≦３．３の範囲に
あるのが好ましく、さらに好ましくは０．５≦ａ≦２．
０の範囲であり、ユーロピウムの賦活量を表わすＸ値は
ｌＯ１≦Ｘ≦１０−”の範囲にあるのが好ましい。
ＫＸ”の量を表わすｂ値は２ Ｘ ｌ Ｏ−”≦ｂ≦１
．６の範囲にあるのが好ましい０ＭｇＸ″°２は、瞬時
発光輝度並びに輝尽発光輝度の点からＭｇＦ２であるの
が好ましく、その量を表わすＣ値は４Ｘ １０’≦Ｃ≦
０．６の範囲にあるのが好ましい、瞬時発光輝度の点か
ら、Ｍｌ″Ｘ”３の量を表わすｄ値は４ＸｌＯ′≦ｄ≦
０．２の範また、瞬時発光輝度並びに輝尽発光輝度の点
から、組成式（Ｊ）ニｔ−３４＋ルＭ夏Ｘ２とＭ”Ｘ’
２との割合を表わすａ値は０．３≦ａ≦３．３の範囲に
あるのが好ましく、さらに好ましくは０．５≦ａ≦２．
０の範囲であり、ユーロピウムの賦活量を表わすＸ値は
ｌＯ１≦Ｘ≦１０−”の範囲にあるのが好ましい。
本発明の蛍光体は、特に医療診断を目的とするＸ線撮影
等の医療用放射線撮影および物質の非破壊検査を目的と
する工業用放射線撮影などにおいて用いられる放射線増
感スクリーン用の蛍光体として、あるいは放射線像変換
パネル用の蛍光体として非常に利用価値の高いものであ
る。
等の医療用放射線撮影および物質の非破壊検査を目的と
する工業用放射線撮影などにおいて用いられる放射線増
感スクリーン用の蛍光体として、あるいは放射線像変換
パネル用の蛍光体として非常に利用価値の高いものであ
る。
次に本発明の実施例を記載する。ただし、これらの各実
施例は本発明を限定するものではない。
施例は本発明を限定するものではない。
［実施例１］
臭化バリウム（ＢａＢｒ２・２ＨｚＯ）３３３．２ｇ、
塩化バリウム（ＢａＣＪＬ２１１２１（２０）２４４．
３ｇ、臭化カリウム（ＫＢｒ）０．２３８ｇおよび臭化
ユーロピウム（ＥｕＢｒ３）０ 。
塩化バリウム（ＢａＣＪＬ２１１２１（２０）２４４．
３ｇ、臭化カリウム（ＫＢｒ）０．２３８ｇおよび臭化
ユーロピウム（ＥｕＢｒ３）０ 。
７８３ｇを蒸留水（Ｈ２Ｏ）８００ｍＪＬに添加し、混
合して水溶液とした。この水溶液を６０℃で３時間減圧
乾燥した後、さらに１５０℃で３時間の真空乾燥を行な
った。
合して水溶液とした。この水溶液を６０℃で３時間減圧
乾燥した後、さらに１５０℃で３時間の真空乾燥を行な
った。
次に、得られた蛍光体原料混合物をアルミナルツボに充
填し、これを高温電気炉に入れて焼成を行なった。焼成
は、−酸化炭素を含む二酸化炭素雰囲気中にて９００℃
の温度で１．５時間かけて行なった。焼成が完了した後
、焼成物を炉外に取り出して冷却した。このようにして
、二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体（Ｂａ
ＣＪｌｚｍ Ｂ ａＢ ｒ ２ ＊ ２Ｘ ｌ Ｏ−’
ＫＢ ｒ：０．００１Ｅ ｕ２＋）を得た。
填し、これを高温電気炉に入れて焼成を行なった。焼成
は、−酸化炭素を含む二酸化炭素雰囲気中にて９００℃
の温度で１．５時間かけて行なった。焼成が完了した後
、焼成物を炉外に取り出して冷却した。このようにして
、二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体（Ｂａ
ＣＪｌｚｍ Ｂ ａＢ ｒ ２ ＊ ２Ｘ ｌ Ｏ−’
ＫＢ ｒ：０．００１Ｅ ｕ２＋）を得た。
さらに、臭化カリウムの量をＢａＣＪ１２ｅＢａＢｒ２
１モルに対して０〜２．０モルの範囲で変化させること
により、臭化カリウムの含有量の異なる各種の二価ユー
ロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体（ＢａＣＪ１２１
ＩＢａＢｒ２−ｂＫＢｒ：１１−１１１１１ Ｆ： Ｉ
！ ２＋）、ｔ−魯ｆ＝ −次に、実施例１で得られた
各蛍光体に管電圧８０ＫＶｐのＸ線を照射した時の瞬時
発光輝度を測定した。その結果を第１図に示す。
１モルに対して０〜２．０モルの範囲で変化させること
により、臭化カリウムの含有量の異なる各種の二価ユー
ロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体（ＢａＣＪ１２１
ＩＢａＢｒ２−ｂＫＢｒ：１１−１１１１１ Ｆ： Ｉ
！ ２＋）、ｔ−魯ｆ＝ −次に、実施例１で得られた
各蛍光体に管電圧８０ＫＶｐのＸ線を照射した時の瞬時
発光輝度を測定した。その結果を第１図に示す。
第１図は、ＢａＣｌ２＊ＢａＢｒ２＊ｂＫＢｒ：０．０
０１Ｅ ｕ ”における臭化カリウムの含有量（ｂ値）
と瞬時発光輝度との関係を示すグラフである。
０１Ｅ ｕ ”における臭化カリウムの含有量（ｂ値）
と瞬時発光輝度との関係を示すグラフである。
第１図から明らかなように本発明のＢａＣｊＬｚｅ Ｂ
ａＢ ｒ ２ ＊ ｂＫＢ ｒ：０．００１Ｅ ｕ′
蛍光体は、ｂ値が０≦ｂ≦２．０の範囲にある場合に瞬
時発光の輝度が向上する。特に、ｂ値が２Ｘ１０−”≦
ｂ≦１．６の範囲にある蛍光体は高輝度の瞬時発光を示
す。
ａＢ ｒ ２ ＊ ｂＫＢ ｒ：０．００１Ｅ ｕ′
蛍光体は、ｂ値が０≦ｂ≦２．０の範囲にある場合に瞬
時発光の輝度が向上する。特に、ｂ値が２Ｘ１０−”≦
ｂ≦１．６の範囲にある蛍光体は高輝度の瞬時発光を示
す。
［実施例２］
実施例１において、臭化カリウムの代りに弗化カリウム
（ＫＦ）０．１１６ｇを用いること以外は、実施例１の
方法と同様の操作を行なうことにより、二価ユーロピウ
ム賦活複合ハロゲン化物蛍光体（ＢａＣｕ２ ＊ＢａＢ
ｒ２５２Ｘ１０−”ＫＦ：０．００１Ｅ ｕ ２＋）を
得た。
（ＫＦ）０．１１６ｇを用いること以外は、実施例１の
方法と同様の操作を行なうことにより、二価ユーロピウ
ム賦活複合ハロゲン化物蛍光体（ＢａＣｕ２ ＊ＢａＢ
ｒ２５２Ｘ１０−”ＫＦ：０．００１Ｅ ｕ ２＋）を
得た。
［実施例３］
実施例１において、臭化カリウムの代りに塩化カリウム
（ＫＣＪＩ）０．１４９ｇを用いること以外は、実施例
１の方法と同様の操作を行なうことにより、二価ユーロ
ピウム賦活複合／＼ロゲン化物蛍光体（Ｂａ０文２５Ｂ
ａＢｒ２＊２ＸｌＯ−３ＫＣｎ ：０．００１Ｅ ｕ
”）を得た・［実施例４］ 実施例１において、臭化カリウムの代りに沃化カリウム
（ＫＩ）０．３３２ｇを用いること以外は、実施例１の
方法と同様の操作を行なうことにより、二価ユーロピウ
ム賦活複合ハロゲン化物蛍光体（ＢａＣＭ２ｓＢａＢｒ
２ａ２ＸＩＯ−’ＫＩ：０．００１ Ｅ ｕ ” ）を
得た。
（ＫＣＪＩ）０．１４９ｇを用いること以外は、実施例
１の方法と同様の操作を行なうことにより、二価ユーロ
ピウム賦活複合／＼ロゲン化物蛍光体（Ｂａ０文２５Ｂ
ａＢｒ２＊２ＸｌＯ−３ＫＣｎ ：０．００１Ｅ ｕ
”）を得た・［実施例４］ 実施例１において、臭化カリウムの代りに沃化カリウム
（ＫＩ）０．３３２ｇを用いること以外は、実施例１の
方法と同様の操作を行なうことにより、二価ユーロピウ
ム賦活複合ハロゲン化物蛍光体（ＢａＣＭ２ｓＢａＢｒ
２ａ２ＸＩＯ−’ＫＩ：０．００１ Ｅ ｕ ” ）を
得た。
［比較例１］
実施例１において、臭化カリウムを添加しないこと以外
は、実施例１の方法と同様の操作を行なうことにより、
二価ユーロピウム賦活塩化臭化バリウム蛍光体（ＢａＣ
ｕ２ 番ＢａＢｒ２：０．００１Ｅ ｕａ＋ ）を得た
。
は、実施例１の方法と同様の操作を行なうことにより、
二価ユーロピウム賦活塩化臭化バリウム蛍光体（ＢａＣ
ｕ２ 番ＢａＢｒ２：０．００１Ｅ ｕａ＋ ）を得た
。
次に、実施例２〜４および比較例１で得られた各々の蛍
光体に管電圧８０ＫＶｐのＸ線を照射した時の瞬時発光
輝度を測定した。その結果を第１表に示す。また、第１
表には実施例１の結果も併記した。
光体に管電圧８０ＫＶｐのＸ線を照射した時の瞬時発光
輝度を測定した。その結果を第１表に示す。また、第１
表には実施例１の結果も併記した。
第１表
添加成分 相対瞬時発光輝度
実施例Ｉ ＫＢｒ １１５
実施例２ ＫＦ １１３
実施例３ ＫＣ又 １０８
実施例４ ＫＩ １１０
比較例１ − １００
［実施例５］
実施例１において、臭化カリウムの代りに弗化マグネシ
ウム（ＭｇＦ２）０．１２５ｇを用いること以外は、実
施例１の方法と同様の操作を行なうことにより、二価ユ
ーロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体（ＢａＣｕ２＊
ＢａＢｒ２＊２Ｘ１０−３Ｍ ｇ Ｆ ２ ：０．００
１Ｅ ｕ ”）を得り。
ウム（ＭｇＦ２）０．１２５ｇを用いること以外は、実
施例１の方法と同様の操作を行なうことにより、二価ユ
ーロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体（ＢａＣｕ２＊
ＢａＢｒ２＊２Ｘ１０−３Ｍ ｇ Ｆ ２ ：０．００
１Ｅ ｕ ”）を得り。
さらに、弗化マグネシウムの量をＢ ａｃｌ ２・Ｂａ
Ｂｒ２１モルに対してＯ〜２．０モルの範囲で変化させ
ることにより、弗化マグネシウムの含有量の異なる各種
の二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体（Ｂａ
０文２・ＢａＢｒ２・ＣＭ ｇ Ｆ ２ ：０．００１
Ｅ ｕ ”）を得た。
Ｂｒ２１モルに対してＯ〜２．０モルの範囲で変化させ
ることにより、弗化マグネシウムの含有量の異なる各種
の二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体（Ｂａ
０文２・ＢａＢｒ２・ＣＭ ｇ Ｆ ２ ：０．００１
Ｅ ｕ ”）を得た。
次に、実施例５で得られた各蛍光体に管電圧８０ＫＶｐ
のＸ線を照射した時の瞬時発光輝度、および管電圧８０
ＫＶｐのＸ線を照射した後Ｈｅ−Ｎｅレーザー光（６３
２，８ｎｍ）で励起した時の輝尽発光輝度を測定した。
のＸ線を照射した時の瞬時発光輝度、および管電圧８０
ＫＶｐのＸ線を照射した後Ｈｅ−Ｎｅレーザー光（６３
２，８ｎｍ）で励起した時の輝尽発光輝度を測定した。
その結果を第２図にまとめて示す。
第２図において実線はＢａＣ見２・ＢａＢｒ２＠ＣＭ
ｇ Ｆ ２ ：０．００１Ｅ ｕ ” ニおける弗化マ
グネシウムの含有量（Ｃ値）と瞬時発光輝度との関係を
示すグラフであり、点線はＣ値と輝尽発光輝度との関係
を示すグラフである。
ｇ Ｆ ２ ：０．００１Ｅ ｕ ” ニおける弗化マ
グネシウムの含有量（Ｃ値）と瞬時発光輝度との関係を
示すグラフであり、点線はＣ値と輝尽発光輝度との関係
を示すグラフである。
第２図から明らかなように本発明のＢａ０文２ｅＢａＢ
ｒ２ ａ ｃＭｇＦ２：０．００１Ｅｕ２＋蛍光体は、
Ｃ値がＯ≦Ｃ≦２．０の範囲にある場合に瞬時発光輝度
および／または輝尽発光輝度が向上する。特に、Ｃ値が
２ Ｘ １０−’≦Ｃ≦０．６の範囲にある集光体は高
輝度の瞬時発光を示し、またＣ値が４ Ｘ １０−Ｉｌ
≦Ｃ≦１Ｏ−２の範囲にある蛍光体は高輝度の輝尽発光
を示す。
ｒ２ ａ ｃＭｇＦ２：０．００１Ｅｕ２＋蛍光体は、
Ｃ値がＯ≦Ｃ≦２．０の範囲にある場合に瞬時発光輝度
および／または輝尽発光輝度が向上する。特に、Ｃ値が
２ Ｘ １０−’≦Ｃ≦０．６の範囲にある集光体は高
輝度の瞬時発光を示し、またＣ値が４ Ｘ １０−Ｉｌ
≦Ｃ≦１Ｏ−２の範囲にある蛍光体は高輝度の輝尽発光
を示す。
［実施例６コ
実施例５において、弗化マグネシウムの代りに塩化マグ
ネシウム（Ｍｇ０文２・６Ｈ２０）０゜４０７ｇを用い
ること以外は、実施例５の方法と同様の操作を行なうこ
とにより、粉末状の二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン
化物蛍光体（ＢａＣｕ２−ＢａＢｒ２−２Ｘ１０−’Ｍ
ｇＣ文２ ：０．００１Ｅｕ”）を得た。
ネシウム（Ｍｇ０文２・６Ｈ２０）０゜４０７ｇを用い
ること以外は、実施例５の方法と同様の操作を行なうこ
とにより、粉末状の二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン
化物蛍光体（ＢａＣｕ２−ＢａＢｒ２−２Ｘ１０−’Ｍ
ｇＣ文２ ：０．００１Ｅｕ”）を得た。
次に、実施例６および比較例１で得られた各蛍光体に管
電圧８０ＫＶｐのＸ線を照射した時の瞬時発光輝度、お
よび管電圧８０ＫＶＰのＸ線を照射した後Ｈｅ−Ｎｅレ
ーザー光（６３２，８ｎｍ）で励起した時の輝尽発光輝
度を測定した。その結果を第２表に示す。また、第２表
には実施例５の結果も併記した。
電圧８０ＫＶｐのＸ線を照射した時の瞬時発光輝度、お
よび管電圧８０ＫＶＰのＸ線を照射した後Ｈｅ−Ｎｅレ
ーザー光（６３２，８ｎｍ）で励起した時の輝尽発光輝
度を測定した。その結果を第２表に示す。また、第２表
には実施例５の結果も併記した。
第２表
瞬時発光 輝尽発光
実施例５ ＭｇＦ２ １２３ １３６
実施例６ Ｍ ｇ Ｃｌ ２ １４０ １０５比較例１
１００ １００ ［実施例７］ 実施例１において、臭化カリウムの代りに弗化イツトリ
ウム（ＹＦ３）０．２９２ｇを用いること以外は実施例
１の方法と同様の操作を行なうことにより、二価ユーロ
ピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体（ＢａＣＪ１２−Ｂ
ａＢｒ２−２Ｘ１０ ”Ｙ Ｆ ３ ：０．００１Ｅ
ｕ ２＋）を得た。
１００ １００ ［実施例７］ 実施例１において、臭化カリウムの代りに弗化イツトリ
ウム（ＹＦ３）０．２９２ｇを用いること以外は実施例
１の方法と同様の操作を行なうことにより、二価ユーロ
ピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体（ＢａＣＪ１２−Ｂ
ａＢｒ２−２Ｘ１０ ”Ｙ Ｆ ３ ：０．００１Ｅ
ｕ ２＋）を得た。
さらに、弗化イツトリウムの量をＢａＣＪ１２・ＢａＢ
ｒ２１モルに対してＯ〜２．０モルの範囲で変化させる
ことにより、弗化イツトリウムの含有量の異なる各種の
二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体（ＢａＣ
見２・ＢａＢｒ２・ｄＹ Ｆ ３ ：０．００１Ｅ ｕ
２＋） ヲ４だ。
ｒ２１モルに対してＯ〜２．０モルの範囲で変化させる
ことにより、弗化イツトリウムの含有量の異なる各種の
二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体（ＢａＣ
見２・ＢａＢｒ２・ｄＹ Ｆ ３ ：０．００１Ｅ ｕ
２＋） ヲ４だ。
次に、実施例７で得られた各蛍光体に管電圧８０ＫＶｐ
のＸ線を照射した時の瞬時発光輝度を測定した。その結
果を第３図に示す。
のＸ線を照射した時の瞬時発光輝度を測定した。その結
果を第３図に示す。
第３図は、Ｂａ０Ｍ２＊ＢａＢｒ２ ＠ ｄＹＦ３：０
．００１Ｅ ｕ ２＋における弗化イツトリウムの含有
量（ｄ値）と瞬時発光輝度との関係を示すグラフである
。
．００１Ｅ ｕ ２＋における弗化イツトリウムの含有
量（ｄ値）と瞬時発光輝度との関係を示すグラフである
。
第３図から明らかなように本発明のＢａ０文２ｅ Ｂ
ａ Ｂ ｒ ２ ＩＩ ｄ Ｙ Ｆ ３ ：Ｏ，０ＯＩ
Ｅ ｕ２＋蛍光体は、ｄ値が０≦ｄ≦２．０の範囲にあ
る場合に瞬時発光の輝度が向上する。特に、ｄ値が４Ｘ
１０−’≦ｄ≦０．２の範囲にある蛍光体は高輝度の瞬
時発光を示す。
ａ Ｂ ｒ ２ ＩＩ ｄ Ｙ Ｆ ３ ：Ｏ，０ＯＩ
Ｅ ｕ２＋蛍光体は、ｄ値が０≦ｄ≦２．０の範囲にあ
る場合に瞬時発光の輝度が向上する。特に、ｄ値が４Ｘ
１０−’≦ｄ≦０．２の範囲にある蛍光体は高輝度の瞬
時発光を示す。
［実施例８］
実施例７において、弗化イツトリウムの代りに弗化スカ
ンジウム（ＳｃＦ３）０．２０４ｇを用いること以外は
、実施例７の方法と同様の操作を行なうことにより、二
価ユーロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体（ＢａＣＭ
ｚ ＊ＢａＢ ｒ２ ＊ ２Ｘ １０−”Ｓ ｃ Ｆ３
：０．００１Ｅｕ２＋）を得た。
ンジウム（ＳｃＦ３）０．２０４ｇを用いること以外は
、実施例７の方法と同様の操作を行なうことにより、二
価ユーロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体（ＢａＣＭ
ｚ ＊ＢａＢ ｒ２ ＊ ２Ｘ １０−”Ｓ ｃ Ｆ３
：０．００１Ｅｕ２＋）を得た。
［実施例９］
実施例７において、弗化イツトリウムの代りに弗化ガド
リニウム（ＧｄＦ３）０．４２８ｇを用いること以外は
、実施例７の方法と同様の操作を行なうことにより、二
価ユーロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体（Ｂａ０文
２・ＢａＢｒ２・２Ｘ ｌ Ｏ”−”Ｇ ｄ Ｆ ３
：０．００１Ｅ ｕ２＋）を得た。
リニウム（ＧｄＦ３）０．４２８ｇを用いること以外は
、実施例７の方法と同様の操作を行なうことにより、二
価ユーロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍光体（Ｂａ０文
２・ＢａＢｒ２・２Ｘ ｌ Ｏ”−”Ｇ ｄ Ｆ ３
：０．００１Ｅ ｕ２＋）を得た。
次に、実施例８．９で得られた各蛍光体に管電圧８０Ｋ
ＶＰのＸ＆１を照射した時の瞬時発光輝度を測定した。
ＶＰのＸ＆１を照射した時の瞬時発光輝度を測定した。
その結果を第３表に示す。また、第３表には実施例７お
よび比較例１の結果も併記した。
よび比較例１の結果も併記した。
第３表
添加成分 相対瞬時発光輝度
実施例７ ＹＦ３ １２７
実施例８ ３ＣＦ３ １１５
実施例９ ＧｄＦ３ １０８
比較例１ ｔｏ。
【図面の簡単な説明】
第１図は、本発明の二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン
化物蛍光体の具体例であるＢａＣＪＬ２・ＢａＢｒ２
ｅ ｂＫＢｒ：０．００１Ｅｕ２＋蛍光体におけるｂ値
と瞬時発光輝度との関係を示すグラフである。 第２図は、本発明の二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン
化物蛍光体の具体例であるＢａＣ文ｚ・ＢａＢ ｒ２
ｍ ｃＭｇＦ２：０．００１Ｅｕ２＋蛍光体におけるＣ
値と瞬時発光輝度との関係（実線）、およびＣ値と輝尽
発光輝度との関係（点線）を示すグラフである。 第３図は、本発明の二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン
化物蛍光体の具体例であるＢａＣ１２・ＢａＢ ｒ２
ａ ｄＹＦ３二０．（１０１Ｅｕ２＋蛍光体におけるｄ
値と瞬時発光輝度との関係を示すグラフである。 特許出願人 富士写真フィルム株式会社代理人 弁理士
柳川泰男 第１図 ｂ イ直 第２図 Ｃ値 第３図 ｄ値 手続補正書 昭和５９年 ５月１６日 特許庁長官 若杉和夫 殿 ２、発明の名称 蛍光体 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 （５２０）富士写真フィルム株式会社４、代理
人 住 所 東京都新宿区四谷２−．１４ ミツヤ四谷ビル
８階６、補正により増加する発明の数 な し７、補正
の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄１、明細書
の「発明の詳細な説明」の欄を下記の如く補正します。 記 一一補圧前一一 −一補止脹一− （＋） ２１頁１２行目 Ｈｅ−’Ｎｅレーザ → 半
導体レーザー光から同頁１３行目 −光（６３２，８（
７８０ｎｍ）ｎｍ） （２） ２２頁１９行目 および管電圧〜を → およ
び管電圧８０から２３頁１行目 測定した。 ＫＶｐの
Ｘ線を照射した後半導体レーザー光 （７８０ｎｍ）で励起 した時の輝尽発光輝度 を測定した。
化物蛍光体の具体例であるＢａＣＪＬ２・ＢａＢｒ２
ｅ ｂＫＢｒ：０．００１Ｅｕ２＋蛍光体におけるｂ値
と瞬時発光輝度との関係を示すグラフである。 第２図は、本発明の二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン
化物蛍光体の具体例であるＢａＣ文ｚ・ＢａＢ ｒ２
ｍ ｃＭｇＦ２：０．００１Ｅｕ２＋蛍光体におけるＣ
値と瞬時発光輝度との関係（実線）、およびＣ値と輝尽
発光輝度との関係（点線）を示すグラフである。 第３図は、本発明の二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン
化物蛍光体の具体例であるＢａＣ１２・ＢａＢ ｒ２
ａ ｄＹＦ３二０．（１０１Ｅｕ２＋蛍光体におけるｄ
値と瞬時発光輝度との関係を示すグラフである。 特許出願人 富士写真フィルム株式会社代理人 弁理士
柳川泰男 第１図 ｂ イ直 第２図 Ｃ値 第３図 ｄ値 手続補正書 昭和５９年 ５月１６日 特許庁長官 若杉和夫 殿 ２、発明の名称 蛍光体 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 （５２０）富士写真フィルム株式会社４、代理
人 住 所 東京都新宿区四谷２−．１４ ミツヤ四谷ビル
８階６、補正により増加する発明の数 な し７、補正
の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄１、明細書
の「発明の詳細な説明」の欄を下記の如く補正します。 記 一一補圧前一一 −一補止脹一− （＋） ２１頁１２行目 Ｈｅ−’Ｎｅレーザ → 半
導体レーザー光から同頁１３行目 −光（６３２，８（
７８０ｎｍ）ｎｍ） （２） ２２頁１９行目 および管電圧〜を → およ
び管電圧８０から２３頁１行目 測定した。 ＫＶｐの
Ｘ線を照射した後半導体レーザー光 （７８０ｎｍ）で励起 した時の輝尽発光輝度 を測定した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、組成式ＣＩ）： Ｍ”Ｘ２ ” ａＭ”Ｘ ’ ２ ” ｂＫＸ” ”ｃ
Ｍ ｇ Ｘ″’２ｅ ｄＭ”Ｘ″″３：ｘＥｕ２＋・
・・（１） （ただし、Ｍ”はＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より
選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；Ｍ
ＮはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選
ばれる少なくとも一種の三価金属であり；ＸおよびＸ゛
はいずれもＣＩ、Ｂｒ−および工からなる群より選ばれ
る少なくとも−ｍのハロゲンであって、かつＸ ｘ Ｘ
’でアリ；Ｘ”、Ｘ”およびｘ″″はいずれもＦ、Ｃ
１，Ｂｒおよび■からなる群より選ばれる少なくとも一
種のハロゲンであり；そして、ａは０．１≦ａ≦１０．
０の範囲の数値であり、ｂ、ｃおよびｄはそれぞれ０≦
ｂ≦２．０．０≦Ｃ≦２．０およびＯ≦ｄ≦２．０の範
囲の数値であって、かつ２×１０４≦ｂ＋ｃ＋ａ−ｃ’
あり、ＸはＯ＜ｘ≦０．２の範囲の数値である） で表わされる二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン化物蛍
光体。 ２゜組成式（Ｉ）におけるａが、０．３≦ａ≦３．３の
範囲の数値であることを特徴とする特許請求の範囲第１
項記載の蛍光体。 ３゜組成式（Ｉ）におけるｂが２ＸＩＯ−”≦ｂ≦１．
６の範囲の数値であることを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載の蛍光体。 ４゜組成式（Ｉ）におけるＣが４ＸＩＯ４≦Ｃ≦０．６
の範囲の数値であることを特徴とする特許請求の範囲第
１項記載の蛍光体。 ５゜組成式（Ｉ）におけるｄが４Ｘ１０−’≦ｄ≦０．
２の範囲の数値でやることを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載の蛍光体。 ６゜組成式（Ｉ）におけるＭ夏がＢａであることを特徴
とする特許請求の範囲第１項記載の蛍光体。 ７゜組成式（Ｉ）におけるＭｌｌがＹであることを特徴
とする特許請求め範囲第１項記載の蛍光体。 ８゜組成式（Ｉ）におけるＸおよびＸ′がそれぞれ、Ｃ
１およびＢｒのいずれかであることを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載の蛍光体。 ９゜組成式ＣＩ）におけるＸが１０−’≦Ｘ≦１Ｏ−１
の範囲の数値であることを特徴とする特許請求の範囲第
１項記載の蛍光体。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7722584A JPS60221483A (ja) | 1984-04-17 | 1984-04-17 | 蛍光体 |
| EP19850104582 EP0159014B1 (en) | 1984-04-17 | 1985-04-16 | Phosphor |
| DE8585104582T DE3575439D1 (de) | 1984-04-17 | 1985-04-16 | Phosphor. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7722584A JPS60221483A (ja) | 1984-04-17 | 1984-04-17 | 蛍光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60221483A true JPS60221483A (ja) | 1985-11-06 |
| JPH0152432B2 JPH0152432B2 (ja) | 1989-11-08 |
Family
ID=13627908
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7722584A Granted JPS60221483A (ja) | 1984-04-17 | 1984-04-17 | 蛍光体 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0159014B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60221483A (ja) |
| DE (1) | DE3575439D1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPS6172087A (ja) * | 1984-09-14 | 1986-04-14 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 放射線画像変換方法及びその方法に用いられる放射線画像変換パネル |
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Family Cites Families (2)
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-
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- 1985-04-16 EP EP19850104582 patent/EP0159014B1/en not_active Expired
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS6144988A (ja) * | 1984-08-08 | 1986-03-04 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 放射線画像変換方法 |
| JPS6172087A (ja) * | 1984-09-14 | 1986-04-14 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 放射線画像変換方法及びその方法に用いられる放射線画像変換パネル |
| JPH0784588B2 (ja) * | 1984-09-14 | 1995-09-13 | コニカ株式会社 | 放射線画像変換方法及びその方法に用いられる放射線画像変換パネル |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0152432B2 (ja) | 1989-11-08 |
| EP0159014B1 (en) | 1990-01-17 |
| EP0159014A3 (en) | 1987-07-15 |
| DE3575439D1 (de) | 1990-02-22 |
| EP0159014A2 (en) | 1985-10-23 |
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