JPS60221471A - 艶消し塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の関連する技術分野） この発明は、艶消し塗料組成物に関するものである。

（従来技術） 従来、車両の外表面等の如く光沢の望ましくなく塗装表
面が要求される場合には、例えば１）塗料中にシリカ系
の艶消顔料を分散させた艶消し塗料組成物を用いる ２）塗装表面をサンドペーパーなどで研いで表面を荒ら
す ８）半硬化塗膜上に塗料ミストを光沢が消失する程度に
少しかける 等の方法がとられている。

しかしながら、このような従来の艶消し方法にあっては
１）の場合、塗装条件（塗装温度、希釈シンナー、塗装
膜厚など）により光沢がバラツク、塗料中の艶消し顔料
が沈殿し、固くなって容易には再分散しにくい、２）の
場合は工数がかかり、３）の場合には塗料ミストのかけ
かたにより光沢がバラツクため均一にまた個々間のバラ
ツキを少なくするのは極めて難しいという問題点がある
。このような状況下で一般的には、艶消し塗料組成物に
よる方法が簡単であり、実用化されている場合が多い。

かかる観点から発明者は上記欠点を解決した艶消し塗料
組成物を開発すべく加熱硬化型塗料に着目し種々研究を
行ったところ、従来の加熱硬化型塗料はメラミン、ベン
ゾグアナミンおよび尿素から成る群から選ばれた少くと
も１種のアミノ化合物と、炭素数が４以下であるアルコ
ールとホルムアルデヒドの混合物を９０〜１２０’Ｃに
加熱し脱水縮合反応によって得られる樹脂を必須成分と
しており、このタイプの樹脂は光沢度が例えば６０度鏡
面反射率で９０〜１００と大きく、艶消し塗料とするに
は、前述のごとく塗料中に艶消顔料を配合するか、塗装
膜表面を荒らすことにより反射率を低下させて艶消しに
しているのに対し、上記炭素数が４個以下であるアルコ
ールにかえで炭素数が５および／または６個のアルコー
ルを用いて得られたアミノ樹脂と、ポリエステル樹脂、
アルキド樹脂、アクリル樹脂およびエポキシ樹脂とから
光沢度が安定した艶消し塗料が得られることを確かめこ
の発明を達成するに至った。

（発明の開示） 従ってこの発明は、メラミン、ベンゾグアナミンおよび
尿素から成る群から選ばれた少くとも１種のアミノ化合
物と、炭素数が５個および／または６個のアルコールお
よびホルムアルデヒドを９０〜１２０℃に加熱十、脱水
縮合反応によって得られるアミノ樹脂と、ポリエステル
樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂およびエポキシ樹脂
から成る群から選ばれた少くとも１種の樹脂とからなる
艶消し塗料組成物に関するものである。

この発明において用いるアミノ樹脂は、例えば攪拌装置
、加熱装置、温度計、分留頭、コンデンサーを具えるフ
ラスコに、メラミン、アルコールおよびホルマリン（一
般的には８７％ホルムアルデヒド水溶液）を仕込み９０
〜１２０℃、に加熱して脱水縮合反応によって合成され
る。本合成に用いるアミノ化合物は、前記の如く、メラ
ミン以外にベンゾグアナミン、尿素などがある。使用す
るアルコールとしては炭素数が５および／または６のも
のであり、炭素数５のアルコールとしては、例えばｎ−
アミルアルコール、１ｓｏ−アミルアルコール、５ｅＯ
−アミルアルコール、ｔｅｒｔ−アミルアルコールなど
があり、炭素数６のアルコールとしては、ｎ−ヘキシル
アルコール、２−メチルペンタノール−１，５８０−ヘ
キシルアルコール、２−エチルブチルアルコール、シク
ロヘキサノールなどがあり、フェノールも使用可能であ
るが、毒性があるためあまり用いられない。この他メチ
ルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール
、ブチルアルコールなどを併用してもよい。アルコール
の炭素数が４以下では、艶消し塗料は得られず、一方炭
素数が８以上のアルコールを用いると合成により得られ
たアミノ樹脂を使用すると、塗装時または焼付後に均一
な塗膜が得られない。

またホルマリンの代りに、ホルムアルデヒドアルコール
溶液を用い°Ｃも良い。上記合成により得られるアミノ
樹脂は酸価１以下、ＧＰＯでの数平均分子量が１０００
〜２０００程度のものである。

以上のアミノ樹脂を、架橋（硬化）樹脂としてのポリエ
ステル樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂およびエポキ
シ樹脂から成る群から選ばれた少くとも１種のポリオー
ルと組み合わせて塗料とする。上記ポリエステル樹脂お
よびアルキド樹脂は、多価アルコールと多塩基酸とのエ
ステル化反応により得られるもので、多価アルコールと
しては、エチレングリコール、ブ四ピレングリコール、
ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、トリエチレングリコール、グリセ
リン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン
、ペンタエリトリット、ジペンタエリトリットなどがあ
る。また多塩基酸としては、無水フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、無水コハク酸、アジピン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキ
サヒドロ無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロ
メリット酸などがあり、この他各種脂肪酸、油脂類など
がある。

７り’）ｋ樹脂は、各種アクリレートモノマー、メタク
リレートモノマーを共重合して得られるもので、モノマ
ーとしてはメチルアクリレート、エチルアクリレート、
ブチルアクリレート、２−エチルへキシルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシルアクリレート、２−ヒドロキシル
メタクリレート、ヒドロキシルメタクリレート、グリシ
ジルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、アク
リロ二１トリル、アクリルアミドなどがある。

エポキシ樹脂としては、代表的なものとして、ビスフェ
ノールＡとエピク賞ルヒドリントヲ反応させて得られる
ものである。

塗料を有色にする場合には、顔料を前記樹脂に分散すれ
ば良い。顔料としては、酸化チタン、黄鉛、酸化鉄、モ
リブデンレッド、カーボンブラックなどの無機顔料、ア
ゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系などの有機顔
料など一般的に塗料で使用されているものはすべ°Ｃ使
用可能である。

次に艶消し塗料組成物としては光沢度（６０゜鏡面反射
率）が６０未満であるのがよく、この発明の塗料組成物
においては光沢度の調整は前記アミノ樹脂と前記ポリオ
ールとの混合比率によって決定され、アミン樹脂が１５
〜５０％であるのが好ましい。アミノ樹脂が５０％、即
ちポリオールとの比率が１：１で最も光沢度が低く（約
５〜１５）・アミノ樹脂の減少とともに光沢度が向上し
、アミノ樹脂が１５−未満では光沢度が向上し過ぎ〔例
えばポリオール／アミノ樹脂−９０／１０（固形分比）
光沢度約６０〜７０〕好ましくない。

（発明の実施例） 次にこの発明を参考例、実施例、比較例および試験例に
より説明する。

参考例１ 攪拌装置、加熱装置、温度計、分留類、コンデンサーを
具えたフラスコに、純度９９．５％のメラミン１２７り
とホルマリン（ホルムアルデヒドの３７重量％水溶液）
４０６ｇとｎ−ブチルアルコール８０ｇとｎ−アミルア
ルコール１８０ｇとキシレン２７５りとを仕込み、１０
５〜１１０°Ｃで４時間加熱し、留出してきた水をすべ
て取り除いた。その後加熱を切り、フラスコ内が１０（
ｌＩｌｌＨｇ程度になる様にポンプをつなぎ減圧し、こ
れを１時間行ない加熱残分５９，５　％の反応物を得た
（アミノ樹脂Ａとした）。

参考例２ 参考例１と同様なフラスコに、純度９９．５　％のメラ
ミン６８９と純度９９．５　％のベンゾグアナミン９４
ｇ、！＝ホルムアルデヒドのｎ−ブタノール溶液（ホル
ムアルデヒド４０重量係、水１０重量％、ｎ−ブタノー
ル５０重量％）ａｏｏ９と２−メチルペンタノール−１
１５０ｇとキシレン２８５りとを仕込み１１０〜１１５
°Ｃで４時間加熱し、留出してきた水をすべて取り除い
た。その後加熱を切り、フラスコ内が１００ＭＨｇ程度
になる様にポンプをつなぎ減圧し、これを１時間行ない
加熱残分５８，５　％の反応物を得た（アミノ樹脂Ｂと
した）。

参考例８ 参考例１と同様なフラスコに、純度９９．５　％のメラ
ミン４２９と純度９９．５％のベンゾグアナミン６８ｇ
と純度９９．５　％の尿素２０９とホルムアルデヒドの
ｎ−ブタノール溶液（ホルムアルデヒド４０重量係、水
１０重量％、ｎ−ブタノール５ｏ重ｉｑ６）２２５ｇと
２−エチルブチルアルコール１００ｇとキシレン２８０
ｇとを仕込み、１１０〜１１５℃で４時間加熱し、留出
してきた水をすべて取り除いた。その後加熱を切り、フ
ラスコ内がｌ　Ｑ　Ｑ　ｗａＨり程度になる様にポンプ
をつなぎ減圧し、これを１時間行ない加熱残分６０’％
の反応物を得た（アミン樹脂Ｃとした）。

参考例４ 参考例１と同様なフラスコに、純度９９．５　％の尿９
１２０ｇとホルムアルデヒドのｎ−ブタノール溶液（ホ
ルムアルデヒド４０重量％、水１０重量％、ｎ−ブタノ
ール５０重量俤）８７５ｇと第２ヘキシルアルコール２
１０ｇとを仕込み１１０〜１１５℃で４時間加熱し、留
出してきた水をすべて取り除いた。その後加熱を切り、
フラスコ内が１００ｍｍＨり程度になる様ポンプをつな
ぎ減圧し、これを１時間行なった。それからキシレン２
００りを加え、加熱残分６０チの反応物を得た（アミノ
樹脂りとした）。

参考例５ 参考例１と同様なフラスコに、純度９９．５　％のベン
ゾグアナミン１８８ｇとホルムアルデヒドのｎ−ブタノ
ール溶液（ホルムアルデヒド４０重量％、水１０重量％
、ｎ−ブタノール５０重量％）２２５ｇと８−メトキシ
ブチルアルコール２００りとを仕込み、１１０〜１１５
°Ｃで４時間加熱し、留出してきた水をすべて取り除い
た。その後加熱を切り、フラスコ内が１００ＭＨ！７程
度になる様にポンプをつなぎ減圧し、これを１時間行な
った。

それからキシレン１４０ｇを加え、加熱残分６０チの反
応物を得た（アミノ樹脂Ｅとした）。

参考例６ 参考例１と同様なフラスコに、純度９９．５　％のメラ
ミン１２７９とホルマリン（ホルムアルデヒドの８７重
量多水溶液）８２５ｇと第８アミルアルコール１７０ｇ
と、キシレン２５５９とを仕込み、１００〜１１０℃で
４時間加熱し、留出してきた水をすべて取り除いた。そ
の後加熱を切り、フラスコ内が１００１１１１１１程度
になる様にポンプをつなぎ減圧し、これを１時間行ない
、加熱残分５９チの反応物を得た（アミノ樹脂Ｆとした
）。

参考例７ 参考例１と同様なフラスコに、純度９９．５％のメラミ
ン１２７ｇとホルムアルデヒドのｎ−ブタノール溶液（
ホルムアルデヒド４０重量％、水１０重量％、ｎ−ブタ
ノール５０重量％）８００りとキシレン２８５ｇとを仕
込み９５〜１１０℃で４時間加熱し、留出してきた水を
すべて取り除いた。その後加熱を切り、フラスコ内が１
００ｍＨ’１程度になる様ポンプをつなぎ減圧し、これ
を１時間行ない、加熱残分５９％の反応物を得た（アミ
ノ樹脂Ｇとした）。

参考例８ 参考例１と同様なフラスコに、純度９９．５％のメラミ
ン１２７ｇとホルムアルデヒドのｎ−ブタノール溶液（
ホルムアルデヒド４０重量％、水１０重量％、ｎ−ブタ
ノール５０重量％）８００りと、２−エチルヘキサノー
ル２６０ｇとキシレン２５０りとを仕込み１１０〜１１
５℃で４時間加熱し、留出してきた水をすべて取り除い
た。その後加熱を切り、フラスコ内が１００＋ｎｍＨｇ
１度になる様にポンプをつなぎ減圧し、これを１時間行
ない、加熱残分６０％の反応物を得た（アミノ樹脂Ｈと
した）。

、実施例１ ヤシ油変性アルキド樹脂（フタルキッドＭ１８２−６０
、加熱残分６０％、日立化成工業（株）製、商品名）１
ｏｏｇとアミノ樹脂Ｂ　６８．４　ｇを均一に混合し塗
料Ｉとした（アルキド樹脂／アミノ樹脂−８／２（固形
分比））。

実施例２ アクリル樹脂（ヒタロイド２４１８、加熱残分５０チ、
日立化成工業（株）製、商品名）３００’Ｊ、：ｈ　−
ｔ：　７７’　５７　？　（ＲＡＶＥＮ■８８００％）
０７ビア力−ボン日本（株）製、商品名）ｆｌとキシレ
ン５０ｇを混合し、ボールミルにて２４時間で均一に分
散した。これをボールミルポットより取り出すと２８０
ｇであった。これにアミノ樹脂Ａ６６９を均一に混合し
塗料■とした（アクリル樹脂／アミノ樹脂−８／（固形
分比））。

実施例８ オイルフリーアルキド樹脂（ポリエステル樹脂）（ベラ
フライトＭ−６００７−６０、加熱残分６０％、大日本
インキ化学工業（株）製、商品名）４００ｇに酸化チタ
ン（タイベーク■Ｒ−８２０、。

５原産業（株）製、商品名）２８０９とキシレン１００
９を混合し、サンドグラインダーにて２時間で均一に分
散した。生成物を取り出すと５００りであった。この生
成物にアミノ樹脂０６　Ｂ、５９を均一に混合し、塗料
■とした（アルキド樹脂／アミノ樹脂０−／１（固形分
比））。

実施例４ 大豆油変性アルキド樹脂（ベッコゾール１８ｏ７−６０
−ＥＬ、加熱残分５０％、大日本インキ化学工業（株）
製、商品名）ａｏｏｐにフタロシャニンブルー（ａｏｓ
ｔａｐｅｒｍ　Ｂｌｕｅ　ＡＦＬＩ　ｕｏｅｃｈｓｔ社
製、商品名）６８９．！ニヤ、、７□ｏｏ９を混合し、
ボールミルにて２４時間で均一に分散した。これをボー
ルミルポットより取り出すと８２０９であった。これに
アミノ樹脂Ｄ　７４，５９を均一に混合し塗料■とした
（アルキド樹脂／アミノ樹脂Ｄ＝７／（固形分比））。

実施例５ アクリル樹脂（アルマテックスＤ１ｏ２、加熱残分５０
チ、三井東圧化学（株）製、商品名）１００りとアミノ
樹脂Ｅ　８８．８　ｇを均一に混合し塗料Ｖとした（ア
クリル樹脂／アミノ樹脂Ｅ−／。

（固形分比））。

実施例６ アクリル樹脂（アルマテックス７８５−５、加熱残分５
０チ、三井東圧化学（株）製、商品名）８００ｇとエポ
キシ樹脂（エピコート１０ｏ１、シェル化学（株）製）
１５ｇとセロンルプアセテ−）１５ｇをホモジナイズド
ミキサーを用いて均一に混合した。これにアミノ樹脂Ｆ
５１りを均一に混合し、塗料■とした（アクリル樹脂／
エポキシ樹脂／アミノ樹脂Ｆ　−１０／１　／２　（固
形分比））。

比較例１ ヤシ油変性アルキド樹脂（フタルキッドＭ１　ａ　２，
６０　）　１００りとアミノ樹脂Ｇ　９０．８りを均一
に混合し塗料■とした（アルキド樹脂／アミノ樹脂−’
／、（固形分重量比））。

比較例２ アクリル樹脂（アルマテックスＤ　１０２　）　１００
りとアミノ樹脂Ｇ　８４．７　ｇを均一に混合し塗料■
とした（アクリル樹脂／アミノ樹脂Ｇ−’／、）。

比較例８ アクリル樹脂（ヒタロイド２４１８　）８０（１■ に酸化チタン（タイベーク　−８２０）１００ｇとカー
ホンプラック（ＲＡＶＥＮ■８８００）８９とキシレン
５０ｇを混合し、ボールミルにて２４時間で均一に分散
した。これをボールミルポットより取り出すと８６０２
であった。これにアミ／樹脂Ｈ６６，２９を均一に混合
し塗料■とした（アクリル樹脂／アミノ樹脂Ｈ−８／、
）。

比較例４ 大豆油変性アルキド樹脂（ペッコゾー／ｌ’１８０７−
６０−　ＥＬ　）　３００　ｇにカーボンブラック（Ｒ
ＡＶＥＮ■８８００）６ｇとキシレ：１５０９を混合し
、ボールミルにて２４時間で均一に分散した。

これをボールミルボットより取り出すと２９０９イソン
化学社製、Ｓｉｎ、　９９．８％、平均粒径７μ）１１
ｇとキシレン５０２を加えホモジナイズドミキサーを用
いて均一に混合し、艶消し黒塗料Ｘとした（アルキド樹
脂／アミノａｔ　脂−３，＜□）。

試験例 実施例１〜６、比較例１〜４の塗料を、Ｍ１表および第
２表に示すように、以下のシンナーにて希釈した。粘度
はフォードカップＡ４を用いて２０℃で調整した。

シンナーＡ　シンナーＢ キシレン　２０　キシレン　２゜ ツルペッツＡ、１００　７０　セロソルブアセテート７
０ブチルセロソルブ　１０　ブチルセロソルブ　１０こ
れ等の希釈した塗料を用い、次の方法で希釈安定性を測
定し、またテストピースを作製して光沢度（６０度鏡面
反射率）を測定し、実施例の結果を第１表に、比較例の
結果を第２表にそれぞれ示す。

（１）希釈安定性 希釈塗料を１００　ＣＣのメスシリンダーに取り、１２
０時間常温にて４Ｌ７、塗料の措能（？ＦＢ−分離など
）を観察する。

（ｎ）光沢度 ０）テストピースの作製 冷［ｆｉ１ｉ１板（ＮｐＨ４，０，８Ｘ７０ＸＩ　５０
′Ｉｎ５）を常法に従って脱脂し、リン酸亜鉛系化成処
理し、乾燥（１１ｏ″ＣＸ５分）し、エアースプレーに
て各塗料を塗装し、１ｏ分間セツティングした後、焼付
（１４０’ＣＸ３０分）しテストピースを得た。このテ
ストピースｔ−−昼夜放置した後、光沢度（６０度鏡面
反射率）を測定した。

（ロ）光沢度測定 デジタル変角光沢計（ガス試験機（株）製）を用いて、
光源のテストピースに対する入射角が６０度になるよう
合せて測定した。

（発明の効果） 以上説明してきたように、この発明によれば前記特定の
アミノ樹脂と、特定のポリオールとの組合せによる塗料
組成物としたので、試験例からも明らかなように希釈シ
ンナー、塗料粘度、ブース温度、霧化圧、塗装膜厚など
に影響されず、安定した光沢度の得られる塗膜が形成で
きるという効果がある。

特許出願人　日産自動車株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. Ｌ　メラミン、ベンゾグアナミンおよび尿素から成る群
   から選ばれた少くとも１種のアミノ化合物と、炭素数が
   ５個および／または６個のアルコールおよびホルムアル
   デヒドを９０〜１２０℃に加熱し、脱水縮合反応によっ
   て得られるアミノ樹脂と、ポリエステル樹脂、アルキド
   樹脂、アクリル樹脂およびエポキシ樹脂から成る群から
   選ばれた少くとも１種の樹脂とからなる艶消し塗料組成
   物。