JPS60221343A - ガラス繊維用サイズ組成物 - Google Patents
ガラス繊維用サイズ組成物Info
- Publication number
- JPS60221343A JPS60221343A JP59074781A JP7478184A JPS60221343A JP S60221343 A JPS60221343 A JP S60221343A JP 59074781 A JP59074781 A JP 59074781A JP 7478184 A JP7478184 A JP 7478184A JP S60221343 A JPS60221343 A JP S60221343A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- epoxy resin
- glass fiber
- weight
- cationic lubricant
- acetic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は熱可塑性樹脂特にポリアセクール樹脂を補強す
るためのガラス繊維用サイジング剤に関する。
るためのガラス繊維用サイジング剤に関する。
ポリアセタール樹脂はそのすぐれた機械的特性、耐摩耗
性、耐薬品性により歯車、ギヤ、バネ等に成形されて巾
広い用途を有しているが、化学的に不活性であるためガ
ラス繊維、ガラス粉末等の補強材を混合してもナイロン
、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート等の
他樹脂に比べ、補強効果の発現しにくい欠点がある。
性、耐薬品性により歯車、ギヤ、バネ等に成形されて巾
広い用途を有しているが、化学的に不活性であるためガ
ラス繊維、ガラス粉末等の補強材を混合してもナイロン
、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート等の
他樹脂に比べ、補強効果の発現しにくい欠点がある。
この点を改良するため幾つかの方法が提案されている（
特公昭４６−２５２５９号、特公昭５５−１８７４１号
、特開昭４６−６３８８号、特開昭５５−１５７６４５
号、特開昭５８−９８６５６号）が、どれもポリアセク
ール樹脂の変性によって強度を大巾に向上させている。
特公昭４６−２５２５９号、特公昭５５−１８７４１号
、特開昭４６−６３８８号、特開昭５５−１５７６４５
号、特開昭５８−９８６５６号）が、どれもポリアセク
ール樹脂の変性によって強度を大巾に向上させている。
然し、ポリアセタール樹脂の変性は価格的に高くなると
いう欠点があった。
いう欠点があった。
本発明は上記のような樹脂の変性によるのでなく、ガラ
ス繊維用サイズ剤によって強度を大巾に向上させること
を目的としてなされたものである。
ス繊維用サイズ剤によって強度を大巾に向上させること
を目的としてなされたものである。
すなわち、本発明は４官能性エポキシ樹脂エマルジヨン
と７ラン系カツプリング剤とカチオン系潤滑剤と酢酸を
含有するガラス繊維用、特にポリアセタール樹脂の補強
に用いるガラス繊維用サイズ組成物に関する。
と７ラン系カツプリング剤とカチオン系潤滑剤と酢酸を
含有するガラス繊維用、特にポリアセタール樹脂の補強
に用いるガラス繊維用サイズ組成物に関する。
ここにおいて用いられる４官能性エポキシ樹脂エマルジ
ヨンはサイズ組成物成分のうち皮膜形成成分をなすもの
である。本発明のサイズ組成物において、４官能性エポ
キシ樹脂エマルジヨンは一般に固形分として約１〜１０
重量％の濃度範囲で使用される。
ヨンはサイズ組成物成分のうち皮膜形成成分をなすもの
である。本発明のサイズ組成物において、４官能性エポ
キシ樹脂エマルジヨンは一般に固形分として約１〜１０
重量％の濃度範囲で使用される。
シラン系カップリング剤として用いられる有機シラン化
合物としてはγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、
β−アミノエテル−γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、γ−グリシドオキシプロビルトリメトキシシラン
、β−カルボキシエチルトリエトキシシラン等が有効で
ある。これらの有機シラン系カップリング剤は従来のサ
イズ剤組成物と同様に約０．１〜２．０重量％、好まし
くは約０．６〜１重量係の濃度で使用される。
合物としてはγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、
β−アミノエテル−γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、γ−グリシドオキシプロビルトリメトキシシラン
、β−カルボキシエチルトリエトキシシラン等が有効で
ある。これらの有機シラン系カップリング剤は従来のサ
イズ剤組成物と同様に約０．１〜２．０重量％、好まし
くは約０．６〜１重量係の濃度で使用される。
前記サイズ組成物において、カチオン系潤滑剤はガラス
繊維フィラメントが相互摩耗によって傷つき、あるいは
折れてけば立つのを防ぐために用いられるもので、例え
ばカチオン活性アルキルイミダシリン誘導体やペラルゴ
ン酸トリエチレンテトラミンのような常用のカチオン系
潤滑剤を使用しつる。このカチオン系潤滑剤は公知のサ
イズ剤と同様にサイズ組成物中で約０．０１〜０．５重
量％の濃度、好１しくけ０．０５〜０．２重量％の濃度
で一般に使用される。
繊維フィラメントが相互摩耗によって傷つき、あるいは
折れてけば立つのを防ぐために用いられるもので、例え
ばカチオン活性アルキルイミダシリン誘導体やペラルゴ
ン酸トリエチレンテトラミンのような常用のカチオン系
潤滑剤を使用しつる。このカチオン系潤滑剤は公知のサ
イズ剤と同様にサイズ組成物中で約０．０１〜０．５重
量％の濃度、好１しくけ０．０５〜０．２重量％の濃度
で一般に使用される。
酢酸は上記のカチオン系潤滑剤を水溶化させるために添
加するものであって、一般にサイズ剤組成物の全量を基
準にして約０．０５〜１．０重量％の量で使用される。
加するものであって、一般にサイズ剤組成物の全量を基
準にして約０．０５〜１．０重量％の量で使用される。
上記の各成分からなる本発明のサイズ組成物は常法に従
ってガラス繊維に適用することができる。
ってガラス繊維に適用することができる。
例えば、ブッシングから紡糸されつつあるガラス繊維フ
ィラメントにサイズアプリケーターで適用すること・も
てきるし、あるいは別の集束剤が適用され、集束、巻き
取られ、そして乾燥されたガラス繊維ストランドケーキ
の巻もどし時にサイズ組成物を含浸及び乾燥する、いわ
ゆる二次コートとして適用することもできる。付着量は
一般に０．２〜２．０重量％、好ましくは０．５〜１．
０重量％である。
ィラメントにサイズアプリケーターで適用すること・も
てきるし、あるいは別の集束剤が適用され、集束、巻き
取られ、そして乾燥されたガラス繊維ストランドケーキ
の巻もどし時にサイズ組成物を含浸及び乾燥する、いわ
ゆる二次コートとして適用することもできる。付着量は
一般に０．２〜２．０重量％、好ましくは０．５〜１．
０重量％である。
サイジング処理されたガラス繊維は一般に所定長、例え
ば３ ｍｍに切断されたチョツプドストランドとして樹
脂に適用されるが、他の繊維形態を除外するものではな
い。
ば３ ｍｍに切断されたチョツプドストランドとして樹
脂に適用されるが、他の繊維形態を除外するものではな
い。
本発明はどのような成形方法にも適用可能であシ、例え
ば、補強用繊維原料としてチョツプドストランドを用い
る場合、普通は樹脂ペレットに、例えば２５重量％の割
合でチョツプドストランドを配合し、均一に混合させた
後、押出機を用いて混練、押出し、そして適当な長さに
切断してガラス繊維含有樹脂ペレットとなし、これを成
形原料として、例えば射出成形機を用いて所望の製品に
成形する。
ば、補強用繊維原料としてチョツプドストランドを用い
る場合、普通は樹脂ペレットに、例えば２５重量％の割
合でチョツプドストランドを配合し、均一に混合させた
後、押出機を用いて混練、押出し、そして適当な長さに
切断してガラス繊維含有樹脂ペレットとなし、これを成
形原料として、例えば射出成形機を用いて所望の製品に
成形する。
本発明のサイズ組成物でサイジングされたガラス繊維は
、特にポリアセタール樹脂の補強用繊維として用いられ
る。
、特にポリアセタール樹脂の補強用繊維として用いられ
る。
かくして、前記の４官能性エポキシ樹脂をバインダー成
分として含む本発明のサイズ剤はガラス繊維ストランド
に対して優れた集束性を示し、チョツプドストランドに
糸割れやフイラメンテーションを実質的に発生させずに
ポリアセタール樹脂に混練することができるとともに、
マトリックスのポリアセクール樹脂に対して極めて優れ
た親和性及び相溶性を有し、良好な強度特性を持つガラ
ス繊維強化ポリアセタール樹脂の成形製品を与えること
ができる。
分として含む本発明のサイズ剤はガラス繊維ストランド
に対して優れた集束性を示し、チョツプドストランドに
糸割れやフイラメンテーションを実質的に発生させずに
ポリアセタール樹脂に混練することができるとともに、
マトリックスのポリアセクール樹脂に対して極めて優れ
た親和性及び相溶性を有し、良好な強度特性を持つガラ
ス繊維強化ポリアセタール樹脂の成形製品を与えること
ができる。
本発明のサイズ組成物によって機械的強度の優れたガラ
ス繊維強化ポリアセタール樹脂成形品が得られる理由は
必ずしも明確ではないが、ガラス繊維ストランドに対し
て良好な集束性を有し、チョツプドストランドの一体性
がよく保持されること及びガラス繊維・ポリアセタール
樹脂間に有機シラン系カンプリング剤及び４官能性エポ
キシ樹脂を介して架橋が形成されるためであろうと考え
られる。
ス繊維強化ポリアセタール樹脂成形品が得られる理由は
必ずしも明確ではないが、ガラス繊維ストランドに対し
て良好な集束性を有し、チョツプドストランドの一体性
がよく保持されること及びガラス繊維・ポリアセタール
樹脂間に有機シラン系カンプリング剤及び４官能性エポ
キシ樹脂を介して架橋が形成されるためであろうと考え
られる。
次に、実施例によって本発明を更に説明する。
ただし、本発明がこれらの実施例によって限定されるも
のでないことはもちろんである。
のでないことはもちろんである。
実施例１
ステンレス製タンクに６５重量部の４官能性エポキシ樹
脂（商品名： ＴＥＴＲＡＤ −Ｘ 三菱ガス化学社製
）を入れ、アセトン６重量部と乳化剤として化工石鹸社
製のエマルゲン９１５を２重量部添加し均一に混合する
。この混合液をホモミキサーで激しく攪拌しながら６０
重量部の水を少しづつ加え６５％ＴＥＴＲＡＤ −Ｘエ
マルジョンを得た。
脂（商品名： ＴＥＴＲＡＤ −Ｘ 三菱ガス化学社製
）を入れ、アセトン６重量部と乳化剤として化工石鹸社
製のエマルゲン９１５を２重量部添加し均一に混合する
。この混合液をホモミキサーで激しく攪拌しながら６０
重量部の水を少しづつ加え６５％ＴＥＴＲＡＤ −Ｘエ
マルジョンを得た。
得られた４官能性エポキシ樹脂エマルジヨンを他の成分
を含む水に分散させることによって下記組成のサイズ組
成物を調製した。
を含む水に分散させることによって下記組成のサイズ組
成物を調製した。
６５係ＴＫＴＲＡＤ −Ｘエマルジョン １２．０重量
％γ−アミノプロピルトリエトキシシラン ０．５Ｎテ
トラエチレンペンタミン・ステアリ ン酸縮合物 ０．２＃ 酢 酸 ０．１１ 水 ８７．２ ＃ 上記のサイズ組成物を８００ホールのブッシングから紡
糸されつつあるガラス繊維フィラメントにサイズアプリ
ケーターで付着量０．５〜０．７重量係程度になるよう
に適用し、次いで直ちに１本のストランド（フィラメン
ト径１６μ）に集束してガラス繊維ケーキを得た。これ
を１２０℃〜１６０℃で約１０時間乾燥した後、カッタ
ーに送って３ｍｍの長さに切断した。
％γ−アミノプロピルトリエトキシシラン ０．５Ｎテ
トラエチレンペンタミン・ステアリ ン酸縮合物 ０．２＃ 酢 酸 ０．１１ 水 ８７．２ ＃ 上記のサイズ組成物を８００ホールのブッシングから紡
糸されつつあるガラス繊維フィラメントにサイズアプリ
ケーターで付着量０．５〜０．７重量係程度になるよう
に適用し、次いで直ちに１本のストランド（フィラメン
ト径１６μ）に集束してガラス繊維ケーキを得た。これ
を１２０℃〜１６０℃で約１０時間乾燥した後、カッタ
ーに送って３ｍｍの長さに切断した。
得られたチョツプドストランドを２５重量％の繊維含有
量となるようにポリアセタール樹脂〔商品名：ジュラコ
ン（ポリプラスチックス社製）〕と混合し、そして押出
機で混線、押出し及び切断してガラス繊維含有ペレット
を得た。
量となるようにポリアセタール樹脂〔商品名：ジュラコ
ン（ポリプラスチックス社製）〕と混合し、そして押出
機で混線、押出し及び切断してガラス繊維含有ペレット
を得た。
このベレットをインラインスクリュー型射出成形機を用
いて：ｒｘｓ Ｋ６８１０による試験片に成形し、そし
て同Ｊ工ｓ ｘ６８１０による引張シ、曲げ及び衝撃試
験に供した。結果を後記表に示す。
いて：ｒｘｓ Ｋ６８１０による試験片に成形し、そし
て同Ｊ工ｓ ｘ６８１０による引張シ、曲げ及び衝撃試
験に供した。結果を後記表に示す。
実施例２
実施例１のＴＥＴＲＡＤ −Ｘを４官能性エポキシ樹脂
〔商品名： ＴＥＴＲＡＤ −０（三菱ガス化学社！Ｍ
）〕に代えた点を除いて実施例１と同様の方法でガラス
繊維強化ポリアセタール試験片を作成し、強度試験に供
した。結果を後記表に示す。
〔商品名： ＴＥＴＲＡＤ −０（三菱ガス化学社！Ｍ
）〕に代えた点を除いて実施例１と同様の方法でガラス
繊維強化ポリアセタール試験片を作成し、強度試験に供
した。結果を後記表に示す。
比較例１
比較のためにステンレスタンクに６５重量部の２官能性
エポキシ樹脂〔商品名：エピコート８２８（シェル化学
社製）〕を入れ、アセトン６重量部、エマルダン９１５
（化工石鹸製）を１重量部、ペポールＢ−１２４（東邦
化学社製）を１重量部添加し均一に混合する。この混合
液をホモミキサーで激しく攪拌しながら６０重量部の水
を少しづつ加え乳化し６５％エピコート８２８エマルジ
ヨンを得た。
エポキシ樹脂〔商品名：エピコート８２８（シェル化学
社製）〕を入れ、アセトン６重量部、エマルダン９１５
（化工石鹸製）を１重量部、ペポールＢ−１２４（東邦
化学社製）を１重量部添加し均一に混合する。この混合
液をホモミキサーで激しく攪拌しながら６０重量部の水
を少しづつ加え乳化し６５％エピコート８２８エマルジ
ヨンを得た。
実施例１の４官能性エポキシ樹脂ＴＥＴＲＡＤ −Ｘノ
エマルジョンを２官能性エポキシ樹脂エピコート８２Ｂ
のエマルジョンに代えた点を除いて実施例１と同様の方
法でガラス繊維強化ポリアセタール試験片を作成し、強
度試験に供した。結果を次表に示す。
エマルジョンを２官能性エポキシ樹脂エピコート８２Ｂ
のエマルジョンに代えた点を除いて実施例１と同様の方
法でガラス繊維強化ポリアセタール試験片を作成し、強
度試験に供した。結果を次表に示す。
Claims (1)
- ４官能性エポキシ樹脂エマルジヨンとシラン系カップリ
ング剤とカチオン系潤滑剤と酢酸を含有することを特徴
とするガラス繊維用サイズ組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59074781A JPS60221343A (ja) | 1984-04-13 | 1984-04-13 | ガラス繊維用サイズ組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59074781A JPS60221343A (ja) | 1984-04-13 | 1984-04-13 | ガラス繊維用サイズ組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60221343A true JPS60221343A (ja) | 1985-11-06 |
Family
ID=13557172
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59074781A Pending JPS60221343A (ja) | 1984-04-13 | 1984-04-13 | ガラス繊維用サイズ組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60221343A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5030668A (en) * | 1987-03-06 | 1991-07-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Stabilized glass reinforced polyacetal compositions |
| EP3354688A4 (en) * | 2015-09-25 | 2018-09-19 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Polyacetal resin composition and molded body thereof |
-
1984
- 1984-04-13 JP JP59074781A patent/JPS60221343A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5030668A (en) * | 1987-03-06 | 1991-07-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Stabilized glass reinforced polyacetal compositions |
| EP3354688A4 (en) * | 2015-09-25 | 2018-09-19 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Polyacetal resin composition and molded body thereof |
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