JPS60219243A - エチレン・プロピレン系共重合体ゴム組成物補強用ポリエステル系合成繊維材料の接着性改良法 - Google Patents
エチレン・プロピレン系共重合体ゴム組成物補強用ポリエステル系合成繊維材料の接着性改良法Info
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- JPS60219243A JPS60219243A JP7503684A JP7503684A JPS60219243A JP S60219243 A JPS60219243 A JP S60219243A JP 7503684 A JP7503684 A JP 7503684A JP 7503684 A JP7503684 A JP 7503684A JP S60219243 A JPS60219243 A JP S60219243A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
〈発明の属する技術分野〉
本発明は、ポリエステル系合成ｌＲ維材料の接着性改良
法に関するものであり、詳しくは、エチレン・プルピレ
ン系共重合体ゴム組成物、特にエチレン９プロピレン・
ジエン・ターホリマーゴム組成物（略称： ＥＰＤＭ
）とその補強用として使用するポリエステル系合成繊維
材料との接着性を改良する方法に関するものである。 〈発明の技術的背景と問題点〉 ポリエステル系合成繊維材料は、一般に抗張力、“耐衝
撃性、寸法安定性等の諸性質が優れているので、自動車
タイヤ、コンベ１べｌｌ−ト、 Ｖベルトあるいはホー
ス等のゴムの補強用材料として適した材料となつ工いる
。一方、エチレン・プロピレン系共重合体ゴム組成物、
特赦′、エチレン・プロピレン・ジエン−ターポリマー
ゴム組成物は、耐オゾン刊、耐侯性、耐熱性、耐水蒸気
性、耐薬品性、耐油性等が他の合成ゴムをで比べて優れ
ており、その点では、一般産業用途に適性があり、さら
に、比Ｍ１が低い（０，８６５）ために、軽量化素材と
しても注目さＪｌていＺ、。 しかしながら、エチレン・プロピレン系共重合体ゴム組
成物は、化掌的に不活性であるために、ポリエステル系
合成録維材料を補強材料として組合せて使用する場合に
は、他の合成ゴムに比べて、接着性が極めて低く、した
がって、その使用が制限されているのが現状である。 そこで従来から、上記の接着性を改良するため忙、種々
の方法が試みられ壬いる。例えば、エチレン・ノロピレ
ンａンエン・ターポリマー（ｇｐＤＭ）・・ロゲン化合
物の水分散液とレゾルシン脅ホルムアルデヒド・ラテッ
クス液（ＲＦＬ）とからなる接着液を用いる方法（％公
開４６−２２３５８号）やエチレン・ジエンリーポリマ
−（ＥＰＤＭ）の水分散液と、レゾルシン拳ホルムフル
デしド・ラテックス液（ｎＦｘ、 ）とからなる接着液
を用いる方法（特公昭４７−４３６３０号）更には、レ
ゾルシン・ホルムアルデ七ド・ラテックス液（ＲＦＬ
）とスルホハロゲン化ポリマーの有機溶ａ＋＋液又は水
分散液を用いる方法（特開昭５７−７０５４７６号）等
が提案されている。 これらの方法によれば、接着力の向上には、一定の効果
が認められる場合もあるが、Ｖベルト等に使用するＫは
、まだ不充分であり、その上、接着剤としての安定性が
劣ったり、従来法に比較して著しくコストアップになる
など種々の問題点があり、実用に供し得ない場合が多か
った。 また、メチレン基発生剤を二手レンープロピレン系共重
合体ゴム組成物に添加する方法（特開昭５５−５９９５
０号）も提案されており、この方法によれば、可成り為
いレベルの接着力が得られるが、繊維と接触しない部分
にまで添加剤を加えなけわばならないため、ゴム組成物
の特性を劣化させるうえ、コストアップになるという問
題があった。 更に、ｄ′ｕ ７’タジエンラテツクス又はスチレン・
ブタジェン共重合体ラテックスとスチレン・ブタジェン
・ビニルピリジン、３元共重合体ラテックスとを含むゴ
ムラテックスを使用したレゾルシン・ポルムアルデヒド
ラテックスに、２．６−ビス（２／ 、 ４１ジヒドロ
キシ−フェニル）−４−９ｑロフエノールのようなフェ
ノール系化合物ヲ添加した接着剤を、エチレン−プロピ
レン系共重合体ゴム組成物と合成繊維との接着に用いる
ことも提案されている（ｌ（）開明５８−１９３７５号
）が、この接着剤でも十分満足できる高度の接着性を得
ることが困難である。 〈発明の目的〉 本発明の目的は、上記のような問題点を解消し、ポリエ
ステル系合成繊維材料とエチレン・プロピレン系共重合
体ゴム組成物との接着性能を改良する接着処理法を提供
するＫある。 〈発明の構成〉 本発明は、ポリエステル系合成繊維材料に、少くとも２
個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物を付着せし
めた後、１５０〜２６０’Ｃで熱処理し、その後の工程
で一般式 （式中Ｒ′は、芳香族又は脂肪族の炭化水素残基。 ｎは０，１又は２）で表わされるエチレン尿素化合物と
、ポリブタジェンラテックス又は、ブタジェンを主成分
とし、°エチレン成分を３０重重量型で共重合してなる
スチレン・ブタジェン共重合体ラテックス並びに、スチ
ν・ン ブタジェン及びビニルピリジンの各成分を共Ｎ
合して存る３元共重合体ラテックスを配合したゴムラテ
ックスを使用したレゾルシン・ホル駄ア、ルデヒドラテ
ックスとを含む接着液で処理し、次いで１５０〜２６０
℃で熱処理することを特徴とするエチレン・プロピレン
系共重合体ゴム組成物、特にエチレン・プロピレン・ジ
ェンターポリマーゴム組成物（ＥＰＤＭ ） ｋその補
強用ポリエステル系合成繊維材料との接着性を改良する
方法である。 本発明で使用するｒｌ； ＩＪエステル系合成繊維は、
例えば、エチレングリフール、プロピレングリコールの
如きグリコール類の一種又は、それ以上と、例えば−テ
レフタル咳、インフタル酸。 ナフタリン２，６ジカルボン酸、アジピン酸の如き芳香
族又は脂肪族のジカルボン酸、もしくけ、そｈ等の誘導
体の一種又はそれ以上と反応させて得られる線状ポリエ
ステルから作られる繊維である。 その代表例として、二手レンゲリコールトチレフタル酸
との反応によって得られる高分子量のポリエチレンテレ
フタレート繊維があげられる。 本発明の最初の処理工程であるエポキシ化合物による処
理は、任意の形態の繊維材料に施すことができる。例え
ば、紡糸工程の油剤に混合して処理してもよいし、延伸
後捲取前に処理してもよい。 又コード織布とした後で処理してもよい。 何れの場合にも、エポキシ化合物は、エポキシ硬化剤と
併用して処理してもよい。この場合には、エポキシ化合
物と同浴にして、同時に繊維材料に付与してもよいし、
それぞれ別浴にして、例えば、エポキシ硬化剤は、紡糸
工程で付与し、エポキシ化合物は、延伸後圧付与するよ
５Ｋしてもよい。エポキシ硬化剤としては、特公昭５７
−５３９１２号に示されているような下記一般式で表わ
される高級脂肪族の第３級アミンが代表例としてあげら
れる。 （式中Ｒは炭素数８〜２２の飽和又は不飽和のアルキル
基、ｎは２又は３、ｐ及びｑは１〜３０の整数） ポリエステル系合成繊維材料なエポキシ化合物で処理し
た後、例えば、スリットヒーター。 オープン、加熱ローラー等の任意の加熱手段を用い℃、
１５０〜２６０℃で熱処理する。 ゴム補強用ポリニスフル系合成繊維を剃造する場合ｔζ
は、紡糸、延伸後２００℃前後で熱処理するのが普通で
あり、エポキシ化合物をとの熱処理以前に付与し−（お
けば、本発明の熱処理を、この延伸後熱処理工程で兼ね
させることができる。 熱処理に必要な時間は、処理温度に依存し、１５０〜２
６０゛Ｃの温度範囲では、］−２２４０秒が適当である
。 エポキシ化合物は、繊維材料に対１−て通常０．０５〜
２．０重量％付着するように調節する。 エポキシ硬化剤を併用する場合には、エポキシ化合物１
００重量部に対して５〜３０重量部の割合で用いるのが
適当である。 本発明で用いられるエポキシ化合物は、１分子中に２個
以上のエポキシ基を有する化合物であシ、具体的に言え
ば、グリシジル基を有する化合物、例えば、アルコール
０性又は、７エ／−ル性水酸基を有する化合物とエピハ
ｐヒトＩＩンとの反応生成物があげられる。 アルコール性水酸基を竹する化合物としては、エチレン
グリフール、グリセリン、ジグリセリン、ジエチレング
リコール、ソルビトール、ペンタエリスリトール、トリ
メチロ゛−ルプロパン。 ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等
であり、フェノール性氷酸基を有する化合物としては、
レゾルシン、カテコール。 ２．２−ヒス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、更
には、フェノール誘導体、例えば、フェノール、クレゾ
ール、レゾルシン等のフェノール類とホルムアルデヒド
との縮合物などがあげられる。 以上のように、ポリエステル系合成繊維材料なエポキシ
化合物で処理して、熱処理を施した後、更にエチレン尿
素化合物とポリブタジェンラテックス又は、ブタジェン
成分にスチレン成分を３０重量％まで共重合してなる共
重合ブタジェンラテックス（ＳＢＲ）並びに、スチレン
、ブタジェン及びビニルピリジンの各成分を共重合して
なる３元共重合体ラテックスを配合したゴムラテックス
を使用したレゾルシン―・ホルムアルデヒドラテックス
を含む接着ｄｆ、で処理する。 本発明で使用するレゾルシン・ホルムアルデヒドラテッ
クスは、レゾルシンとホルムアルデヒドをアルカリ性又
は酸性触媒下で反応させて得ら治、る初期縮合物と上記
ラテックスとの混合物であり、レゾルシン・ホルムアル
デヒドのモル比は１１０．１〜ｌ／Ｓの範囲で使用され
、好ましくは、１１０．５〜１１５、更に好ましくは、
１／１〜１／４ である。 本発明で使用するゴムラテックスは、；ｖリプタジエン
Ｑラテックス又はスチレン・ブタジヱンラテックス及び
、スチレン・ブタジェン会ビニルピリジンラテックスを
併用するものであるが、更にその（ｌ！１に、ブタジェ
ン・ビニルピリシソラテックス、アクリロニトリルラテ
ックス、アクリロニトリルψブタジェンラテックス、天
然ゴムラテックス等を混合し０て使用することができる
。 特に、ポリブタジェン［有］う７−ツクス又は、スチレ
ン・ブタジエンラテックスとスチレン・ブタジェン・ビ
ニルピリシソラテックスとの混合系比率は、接着性向上
のうえから１１０．Ｘ−１／９（重量比）の範囲、好ま
しくは１１０．ｓ〜１／６、更に好ましくは、ｌ１０−
７〜１／４の範囲が使用される。 上記のポリブタジェン仁藉→ラテックスは、シス−１，
４−ポリブタジェン、トランス−１，４−ポリブタジェ
ン、ビニル−１，２−ポリブタジェンからなり、その構
成比率及びゲル含有率に制限はない。 スチレン・ブタジェン−ビニルピリジン・ラテックスは
、その各成分の共重合比率（ｓ＋ｖｐ）／ ｎ （ｓ
：スチレン、Ｈ：ブタジェン、ｖｐ：ビニルピリジン）
がａ ｏ ／ ａ ｏ （重量比）以下の範囲にある３
元共重合体であることが望ましい。 レゾルシン争ホルムアルデヒド初期酪合物とゴムラテッ
クスとのｉＪＲ合比小比率後述の二手しン尿も化合物の
除如弔にもよるが、】／２〜１／１６（１宜苛比）、好
ましくは１／４〜１／１３である。 ゴムラテックスの比率が少ないと処理コートが硬くなる
し、多過ぎろと７″１゛を足すべき接着性能が得られず
、粘着性が増すために、ポース用コードとして適用する
場合ｔ〔ど、７１−−ヌ成形性ンバ不良となり、好・Ｆ
しくない。 上記レゾルシソ・ホルムアルデヒド・ラテックスに添加
さハる１千しン尿表化合物は、レゾルゾ゛／・・！二ル
ムアルデヒド・ラブ−７クスに対して０，５〜３０重量
％、好市しくけ１．０〜２０重渣チである。ｌへ１１１
（Ｎがルないと吸着力改善の効−５（己が発現しＩｃ
＜ ＜、−力添１ル量が；（０重−計悌なこえると、
接着力は飽和に達して、処■ｖコード又はスダレが著し
く ４ｉ１ｊ ＜なり、その後の工程での作業性を悪化
させる傾向がある。 本発明で用いられろエチレン尿素化合物は、次に示す一
般式で表わされる。 （式中Ｒ′は 芳香族又は脂肪族の炭化水素残基、ｎは
０．１又は２である。） 代表的な化合物としては、オクタデシルインシアネート
、ヘキサメチレンンインシアネート、キンリレンジイン
シアネート、インホルンジインシアネート、トリレンジ
イソン７不一ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、
ナフチレンンイソン７ネート、トリフェニルメタントリ
インンアネート等の芳香族及び脂肪族のインシアネート
とエチレンイミンとの反応生成物があげられ、通常７に
分散液の形で使用される。 エチレン尿素化合物とレゾルシン−ホルムアルデヒド・
ラテックスとを含む接着ｌ夜は、まず分散剤により水中
に分散さ幻たエチレン尿素化合物とゴムラテックスを混
合し、次いであらかじめ初期縮合したレゾルシン・ホル
ムアルデヒド液と混合するか、あるいは、エチレン尿素
化合物とレゾルシン慟ホルムアルデヒド液・とをまず゛
鳩舎１２、次いで、ゴムラテックスを混合するか、又は
レゾルシン・ホルムアルデヒドｅラテックスを調整後、
エチレン尿素化合物水分数夜を添１ｎ混合することによ
り調らりされる。 ゴムラテックスの（１”ｂ合方法には、ｌト￥に制約は
なく、ポリプ〃ジエソ・ラテックス又はエチレン・）゛
〃ジエン自ラう゛ンカスと；入チレンφフ゛タジエン昏
ビニルピリジン・ラテックスを、ららかしめ混合しても
よいし、それぞｈのラテックスを順次添加して行っても
よい。 調整されたレゾルシン・ホルムアルデヒド０ララテツク
ス液は、通常１６〜２５℃で、１６時ＩＨＩ ＪＪ上熱
熟成１で使用されるが、本発明の場合には、未熟成の状
態で、調整後直ちに使用することも出来る。更に、レゾ
ルシン・ホルムアルデヒド・→テックス液を割成して熟
成し７た後、″使用前に、エチレン尿素化合物を添加混
合して使用することも可能である。 上記接着液の饋度は、１５〜２５５〜２５重量％れるが
、使用時に、ポリエステル系合成繊維材料に対する付着
量に対応して適切な濃度に希釈して使用される。 エポキシ化合物で処理された後、熱処理を施されたポリ
エステル系繊維材料を、上記のようにして調整されたエ
チレン尿素化合物を含むレゾルシンＯホルムフルデヒト
・ラテックス接着液で処理し、１００〜ｉｓｏ℃で０．
５〜１０分間乾燥した後、更に、１５０〜２６０℃で０
．５〜５分間熱処理し、硬化反応を行わせる。この場合
、１５０℃未満では、接着力が充分に発現せず、２６０
℃を趨えると繊維材料の強力が低下し、或は硬さが増す
′。 ポリエステル系合成繊維材料への接着液固形分の付着量
は、用途によって異るが、１〜１０重量％の範囲内であ
ればよく、好ましくは１．５〜８．０重ｔ％である。 エチレン尿素化合物を含むレゾルシン・ホルムアルデヒ
ド−ラテックス接着液で処理されたポリエステル系繊メ
ｆＬ材料はエチレン・プロピレン系共重合体ゴム組成物
と加熱・加圧下に加硫・接木させられる。 」〕記のエチレン−プロピｌノン系共重自体ゴム組成物
は、主としてエチレン・プロピレン・ジエン・ターポリ
マーコ°Ａ用成９勿であり、ジエン成分としてはジシク
ロペンタジェン、メチルテトラヒ［°ロインデン、メチ
レンノルボーネン、エチリデンノルボーネン、１，４ヘ
キサンエン等の化合物が使用さ＋する。 ジエン成分の皆としては、 ｒＪニー乞抽で、二〜２５
程呟が使用される。エチレン・プロピレン・シェフ （
７１Ｆ、 元共ｉπ倉体中のエエレンとプロピレンの共
重合比け、プロピレン含“１１は１０〜７０モル係であ
るか、用途に応じて工升しン、プロピレン、ジエン各成
分の比率が涛尾さね１、公矧の方力法で製造さ幻たもの
を使用する。 〈発明の作用〉 本発明によって、エチレン・プロピレン系共重合体ゴム
組成物ＩＣ対して、ポリニスデル系合成繊維が良好な接
着性を示す理由は、明らかでない点もあるが、次の理由
によるものと推察される。 即ち、まず、エポキシ化合物による処理で、ポリニスデ
ル系合成繊維の末端カルボキシル基又は水１１！基と反
応するか、又は、内部拡散してυｎ〕雫、重合、硬化し
、投錨効果によｐ強固な水酸基の多いエポキシ皮膜をつ
くり、接着液レゾルシソ争ホルムアルデヒド・ラテック
スと良好に濡れ、且つエポキシ皮膜の水酸基と反応して
おり、添加さねているエチレン尿素は更に接着液のレゾ
ルシン・ホルムアルデヒド成分とも反応もしくは相互作
用、史には自己重合して接着剤層の凝集力を著しく高め
る作用をしていると推察される。 又レゾルシン・ホルムアルデヒド・ラテックス中のラテ
ックス成分であるポリブタジェン・ラテックス又はブタ
ジェンを主成分とし、スチレン成分を３０重量％士で共
重合してなるスチレン・ブタジェン共重合体ラテックス
は、被着体のエチレン争プｐピレン系共重合体ゴム組成
物と比較的近い溶解度指ａ（ソリュビリテイー・パラメ
ーター）を有しておシ、加硫時に１相互拡敵し、共加硫
することによシ、接着ｒｋＩＪ層とゴム間の接着力が向
上しているものと考えられる。 又、スチレン・ブタジェン・ビニルピリジンラテックス
もポリブタジエンラテックス又はスチレン・ブタジェン
共重合体ラテックスと略同様の効果を示すが、むしろポ
リエステル系繊維材料との相互作用が接着１１ｉＩＩＪ
ａの凝集方向上に関与しているものと考えられる。 〈本発明の効果〉 以上の如く、本発明の処理方法によって処理さねたポリ
エステル系繊維材料は、エチレン・プロピレン系共重合
体ゴム組成物に対してゴム付着率及び接着力が高く極め
て強固な接着力を示し、特に、ホース用コード等エチレ
ン・プロピレン系共重合体ゴム組成物が適している用途
において、極めて顕著な効果が得られる。 〈実施例〉 以下実施例により、本発明を更に詳細に説明する。 尚、実施例において、Ｔ−接着力は、繊維材料とゴムと
の接着力を示すもので、処理コードをゴムグーツタ中に
埋込んで加圧下に、１５０℃で３０分間加硫し、次いで
、コードをゴムブロックからｚｏｏｍ／分の速度で引抜
き、その時検出される荷重な即／ｃ！ＩＬで表わしたも
のである。又、プライ間剥離力とは、繊維材料とゴムと
の接着力を示すもので、２プライの処理コードを平行プ
ライ（コード密度３６エンド７２．５４℃Ｍ）として配
合ゴム中に埋込み、加圧下に、１５０℃で３０分間加硫
し、両プライを２００１ｍ／分の引張速度で剥離させる
に要する力をゆ／２．５４ＣＩ＋１で表わしたものであ
る。 実施例１．比較例１〜４ 紡糸油剤中にエチレングリフール・ジグリシジル・隼−
チル及び該エチレングリフール・ジグリシジル伊エーテ
ルに対して１０重量％のラウリルアミン・エチレンオキ
１イド１０モル付加物 を混合分散せしめ％溶ＩＡ紡糸されたポリエチレン・プ
レフタレート繊維に、エチレングリコールφジグリシジ
ル・エーテルの付着！はがＵ、Ｓ 重量％となるように
付着させ、唾伸後２００℃で熱処理し、１０００ ｄｅ
／２ ｓ ｏ ｔｒｉ の糸条？得た。ｔＫ、いでこの
−トリｔチレ７・プレフタレート繊維を３本撚合せ−Ｃ
１俤数１０ ｌ’ ／ １０ （スの合撚糸コードとし
た。 一方、１０％苛性ソーダ水溶Ｃ浅１０ｊｉ 、 ２８チ
アンモニア水溶ｔｅ１．３ ＋Ｉ １を水２６０．！Ｉ
＋に加え、充分清拌した後、この４く溶液中に、あらか
じめ酸性独媒で咄合させたレゾルンンーホ・＆／＼アル
デヒド初期縮合物（アセトン４０％溶液）（・ＯＩを添
加して、充分に持律し、分散させる。 次Ｋ、二ポール２５１８ ＦＳ （日本ゼＡン社凋品。 ４０％水分故液スチレン・ビニルピリジンラテックス）
ｉｙｏｙとニボールＬＸ−１１１（日本ゼオン社萎品、
５２チ水分＆穎、ポリブタジェン・ラテックス）１３０
Ｊｉｌを水２４０＃に加え、充分攪拌した後、前記のレ
ゾルシンｅホルムアルデヒド液（ＲＦ ）を、ゆつくシ
攪拌しながら加え、次いでホルムアルデヒド溶液（３７
φ）２０Ｉヲ添加シ、ジフェニルメタン中ジエーチレン
尿素水分牧衣（２５秀分教液）８０Ｉ！を加えた後、２
０℃で４８時間熟成して水性接着液を得た。 次いで、前記−合撚糸コードをコンピユートリーター処
理機（Ｃ，Ａ、リツツラー社製タイヤコーーート処理機
）を用いて、前記接着液中に浸漬通過させ、その後、１
００℃で１２０秒間乾燥させた後、２４０Ｃで更に１２
０秒間熱処理した。 得られた処理コードな下記のエチレン優プロピレン系共
重合体ゴム組成物を主成分とした配合未加硫ゴム中に埋
込み、加圧下１ｃ１５０℃で３０分間加硫後、Ｔ接着力
、プライ間剥離力のｍ１１ｊ定を行った。 未加硫ゴム配合組成 ニスプレン５１２ １００部 （住友化学工業社製品、エチレン プロピレン系共重合体ゴム） ソニックｌζ１０００ （シェル石油社製品、ナフテン系 ５０ｆｉｌオイル） メルカプトベンゾチアゾール １．０部（促；θ
法に関するものであり、詳しくは、エチレン・プルピレ
ン系共重合体ゴム組成物、特にエチレン９プロピレン・
ジエン・ターホリマーゴム組成物（略称： ＥＰＤＭ
）とその補強用として使用するポリエステル系合成繊維
材料との接着性を改良する方法に関するものである。 〈発明の技術的背景と問題点〉 ポリエステル系合成繊維材料は、一般に抗張力、“耐衝
撃性、寸法安定性等の諸性質が優れているので、自動車
タイヤ、コンベ１べｌｌ−ト、 Ｖベルトあるいはホー
ス等のゴムの補強用材料として適した材料となつ工いる
。一方、エチレン・プロピレン系共重合体ゴム組成物、
特赦′、エチレン・プロピレン・ジエン−ターポリマー
ゴム組成物は、耐オゾン刊、耐侯性、耐熱性、耐水蒸気
性、耐薬品性、耐油性等が他の合成ゴムをで比べて優れ
ており、その点では、一般産業用途に適性があり、さら
に、比Ｍ１が低い（０，８６５）ために、軽量化素材と
しても注目さＪｌていＺ、。 しかしながら、エチレン・プロピレン系共重合体ゴム組
成物は、化掌的に不活性であるために、ポリエステル系
合成録維材料を補強材料として組合せて使用する場合に
は、他の合成ゴムに比べて、接着性が極めて低く、した
がって、その使用が制限されているのが現状である。 そこで従来から、上記の接着性を改良するため忙、種々
の方法が試みられ壬いる。例えば、エチレン・ノロピレ
ンａンエン・ターポリマー（ｇｐＤＭ）・・ロゲン化合
物の水分散液とレゾルシン脅ホルムアルデヒド・ラテッ
クス液（ＲＦＬ）とからなる接着液を用いる方法（％公
開４６−２２３５８号）やエチレン・ジエンリーポリマ
−（ＥＰＤＭ）の水分散液と、レゾルシン拳ホルムフル
デしド・ラテックス液（ｎＦｘ、 ）とからなる接着液
を用いる方法（特公昭４７−４３６３０号）更には、レ
ゾルシン・ホルムアルデ七ド・ラテックス液（ＲＦＬ
）とスルホハロゲン化ポリマーの有機溶ａ＋＋液又は水
分散液を用いる方法（特開昭５７−７０５４７６号）等
が提案されている。 これらの方法によれば、接着力の向上には、一定の効果
が認められる場合もあるが、Ｖベルト等に使用するＫは
、まだ不充分であり、その上、接着剤としての安定性が
劣ったり、従来法に比較して著しくコストアップになる
など種々の問題点があり、実用に供し得ない場合が多か
った。 また、メチレン基発生剤を二手レンープロピレン系共重
合体ゴム組成物に添加する方法（特開昭５５−５９９５
０号）も提案されており、この方法によれば、可成り為
いレベルの接着力が得られるが、繊維と接触しない部分
にまで添加剤を加えなけわばならないため、ゴム組成物
の特性を劣化させるうえ、コストアップになるという問
題があった。 更に、ｄ′ｕ ７’タジエンラテツクス又はスチレン・
ブタジェン共重合体ラテックスとスチレン・ブタジェン
・ビニルピリジン、３元共重合体ラテックスとを含むゴ
ムラテックスを使用したレゾルシン・ポルムアルデヒド
ラテックスに、２．６−ビス（２／ 、 ４１ジヒドロ
キシ−フェニル）−４−９ｑロフエノールのようなフェ
ノール系化合物ヲ添加した接着剤を、エチレン−プロピ
レン系共重合体ゴム組成物と合成繊維との接着に用いる
ことも提案されている（ｌ（）開明５８−１９３７５号
）が、この接着剤でも十分満足できる高度の接着性を得
ることが困難である。 〈発明の目的〉 本発明の目的は、上記のような問題点を解消し、ポリエ
ステル系合成繊維材料とエチレン・プロピレン系共重合
体ゴム組成物との接着性能を改良する接着処理法を提供
するＫある。 〈発明の構成〉 本発明は、ポリエステル系合成繊維材料に、少くとも２
個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物を付着せし
めた後、１５０〜２６０’Ｃで熱処理し、その後の工程
で一般式 （式中Ｒ′は、芳香族又は脂肪族の炭化水素残基。 ｎは０，１又は２）で表わされるエチレン尿素化合物と
、ポリブタジェンラテックス又は、ブタジェンを主成分
とし、°エチレン成分を３０重重量型で共重合してなる
スチレン・ブタジェン共重合体ラテックス並びに、スチ
ν・ン ブタジェン及びビニルピリジンの各成分を共Ｎ
合して存る３元共重合体ラテックスを配合したゴムラテ
ックスを使用したレゾルシン・ホル駄ア、ルデヒドラテ
ックスとを含む接着液で処理し、次いで１５０〜２６０
℃で熱処理することを特徴とするエチレン・プロピレン
系共重合体ゴム組成物、特にエチレン・プロピレン・ジ
ェンターポリマーゴム組成物（ＥＰＤＭ ） ｋその補
強用ポリエステル系合成繊維材料との接着性を改良する
方法である。 本発明で使用するｒｌ； ＩＪエステル系合成繊維は、
例えば、エチレングリフール、プロピレングリコールの
如きグリコール類の一種又は、それ以上と、例えば−テ
レフタル咳、インフタル酸。 ナフタリン２，６ジカルボン酸、アジピン酸の如き芳香
族又は脂肪族のジカルボン酸、もしくけ、そｈ等の誘導
体の一種又はそれ以上と反応させて得られる線状ポリエ
ステルから作られる繊維である。 その代表例として、二手レンゲリコールトチレフタル酸
との反応によって得られる高分子量のポリエチレンテレ
フタレート繊維があげられる。 本発明の最初の処理工程であるエポキシ化合物による処
理は、任意の形態の繊維材料に施すことができる。例え
ば、紡糸工程の油剤に混合して処理してもよいし、延伸
後捲取前に処理してもよい。 又コード織布とした後で処理してもよい。 何れの場合にも、エポキシ化合物は、エポキシ硬化剤と
併用して処理してもよい。この場合には、エポキシ化合
物と同浴にして、同時に繊維材料に付与してもよいし、
それぞれ別浴にして、例えば、エポキシ硬化剤は、紡糸
工程で付与し、エポキシ化合物は、延伸後圧付与するよ
５Ｋしてもよい。エポキシ硬化剤としては、特公昭５７
−５３９１２号に示されているような下記一般式で表わ
される高級脂肪族の第３級アミンが代表例としてあげら
れる。 （式中Ｒは炭素数８〜２２の飽和又は不飽和のアルキル
基、ｎは２又は３、ｐ及びｑは１〜３０の整数） ポリエステル系合成繊維材料なエポキシ化合物で処理し
た後、例えば、スリットヒーター。 オープン、加熱ローラー等の任意の加熱手段を用い℃、
１５０〜２６０℃で熱処理する。 ゴム補強用ポリニスフル系合成繊維を剃造する場合ｔζ
は、紡糸、延伸後２００℃前後で熱処理するのが普通で
あり、エポキシ化合物をとの熱処理以前に付与し−（お
けば、本発明の熱処理を、この延伸後熱処理工程で兼ね
させることができる。 熱処理に必要な時間は、処理温度に依存し、１５０〜２
６０゛Ｃの温度範囲では、］−２２４０秒が適当である
。 エポキシ化合物は、繊維材料に対１−て通常０．０５〜
２．０重量％付着するように調節する。 エポキシ硬化剤を併用する場合には、エポキシ化合物１
００重量部に対して５〜３０重量部の割合で用いるのが
適当である。 本発明で用いられるエポキシ化合物は、１分子中に２個
以上のエポキシ基を有する化合物であシ、具体的に言え
ば、グリシジル基を有する化合物、例えば、アルコール
０性又は、７エ／−ル性水酸基を有する化合物とエピハ
ｐヒトＩＩンとの反応生成物があげられる。 アルコール性水酸基を竹する化合物としては、エチレン
グリフール、グリセリン、ジグリセリン、ジエチレング
リコール、ソルビトール、ペンタエリスリトール、トリ
メチロ゛−ルプロパン。 ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等
であり、フェノール性氷酸基を有する化合物としては、
レゾルシン、カテコール。 ２．２−ヒス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、更
には、フェノール誘導体、例えば、フェノール、クレゾ
ール、レゾルシン等のフェノール類とホルムアルデヒド
との縮合物などがあげられる。 以上のように、ポリエステル系合成繊維材料なエポキシ
化合物で処理して、熱処理を施した後、更にエチレン尿
素化合物とポリブタジェンラテックス又は、ブタジェン
成分にスチレン成分を３０重量％まで共重合してなる共
重合ブタジェンラテックス（ＳＢＲ）並びに、スチレン
、ブタジェン及びビニルピリジンの各成分を共重合して
なる３元共重合体ラテックスを配合したゴムラテックス
を使用したレゾルシン―・ホルムアルデヒドラテックス
を含む接着ｄｆ、で処理する。 本発明で使用するレゾルシン・ホルムアルデヒドラテッ
クスは、レゾルシンとホルムアルデヒドをアルカリ性又
は酸性触媒下で反応させて得ら治、る初期縮合物と上記
ラテックスとの混合物であり、レゾルシン・ホルムアル
デヒドのモル比は１１０．１〜ｌ／Ｓの範囲で使用され
、好ましくは、１１０．５〜１１５、更に好ましくは、
１／１〜１／４ である。 本発明で使用するゴムラテックスは、；ｖリプタジエン
Ｑラテックス又はスチレン・ブタジヱンラテックス及び
、スチレン・ブタジェン会ビニルピリジンラテックスを
併用するものであるが、更にその（ｌ！１に、ブタジェ
ン・ビニルピリシソラテックス、アクリロニトリルラテ
ックス、アクリロニトリルψブタジェンラテックス、天
然ゴムラテックス等を混合し０て使用することができる
。 特に、ポリブタジェン［有］う７−ツクス又は、スチレ
ン・ブタジエンラテックスとスチレン・ブタジェン・ビ
ニルピリシソラテックスとの混合系比率は、接着性向上
のうえから１１０．Ｘ−１／９（重量比）の範囲、好ま
しくは１１０．ｓ〜１／６、更に好ましくは、ｌ１０−
７〜１／４の範囲が使用される。 上記のポリブタジェン仁藉→ラテックスは、シス−１，
４−ポリブタジェン、トランス−１，４−ポリブタジェ
ン、ビニル−１，２−ポリブタジェンからなり、その構
成比率及びゲル含有率に制限はない。 スチレン・ブタジェン−ビニルピリジン・ラテックスは
、その各成分の共重合比率（ｓ＋ｖｐ）／ ｎ （ｓ
：スチレン、Ｈ：ブタジェン、ｖｐ：ビニルピリジン）
がａ ｏ ／ ａ ｏ （重量比）以下の範囲にある３
元共重合体であることが望ましい。 レゾルシン争ホルムアルデヒド初期酪合物とゴムラテッ
クスとのｉＪＲ合比小比率後述の二手しン尿も化合物の
除如弔にもよるが、】／２〜１／１６（１宜苛比）、好
ましくは１／４〜１／１３である。 ゴムラテックスの比率が少ないと処理コートが硬くなる
し、多過ぎろと７″１゛を足すべき接着性能が得られず
、粘着性が増すために、ポース用コードとして適用する
場合ｔ〔ど、７１−−ヌ成形性ンバ不良となり、好・Ｆ
しくない。 上記レゾルシソ・ホルムアルデヒド・ラテックスに添加
さハる１千しン尿表化合物は、レゾルゾ゛／・・！二ル
ムアルデヒド・ラブ−７クスに対して０，５〜３０重量
％、好市しくけ１．０〜２０重渣チである。ｌへ１１１
（Ｎがルないと吸着力改善の効−５（己が発現しＩｃ
＜ ＜、−力添１ル量が；（０重−計悌なこえると、
接着力は飽和に達して、処■ｖコード又はスダレが著し
く ４ｉ１ｊ ＜なり、その後の工程での作業性を悪化
させる傾向がある。 本発明で用いられろエチレン尿素化合物は、次に示す一
般式で表わされる。 （式中Ｒ′は 芳香族又は脂肪族の炭化水素残基、ｎは
０．１又は２である。） 代表的な化合物としては、オクタデシルインシアネート
、ヘキサメチレンンインシアネート、キンリレンジイン
シアネート、インホルンジインシアネート、トリレンジ
イソン７不一ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、
ナフチレンンイソン７ネート、トリフェニルメタントリ
インンアネート等の芳香族及び脂肪族のインシアネート
とエチレンイミンとの反応生成物があげられ、通常７に
分散液の形で使用される。 エチレン尿素化合物とレゾルシン−ホルムアルデヒド・
ラテックスとを含む接着ｌ夜は、まず分散剤により水中
に分散さ幻たエチレン尿素化合物とゴムラテックスを混
合し、次いであらかじめ初期縮合したレゾルシン・ホル
ムアルデヒド液と混合するか、あるいは、エチレン尿素
化合物とレゾルシン慟ホルムアルデヒド液・とをまず゛
鳩舎１２、次いで、ゴムラテックスを混合するか、又は
レゾルシン・ホルムアルデヒドｅラテックスを調整後、
エチレン尿素化合物水分数夜を添１ｎ混合することによ
り調らりされる。 ゴムラテックスの（１”ｂ合方法には、ｌト￥に制約は
なく、ポリプ〃ジエソ・ラテックス又はエチレン・）゛
〃ジエン自ラう゛ンカスと；入チレンφフ゛タジエン昏
ビニルピリジン・ラテックスを、ららかしめ混合しても
よいし、それぞｈのラテックスを順次添加して行っても
よい。 調整されたレゾルシン・ホルムアルデヒド０ララテツク
ス液は、通常１６〜２５℃で、１６時ＩＨＩ ＪＪ上熱
熟成１で使用されるが、本発明の場合には、未熟成の状
態で、調整後直ちに使用することも出来る。更に、レゾ
ルシン・ホルムアルデヒド・→テックス液を割成して熟
成し７た後、″使用前に、エチレン尿素化合物を添加混
合して使用することも可能である。 上記接着液の饋度は、１５〜２５５〜２５重量％れるが
、使用時に、ポリエステル系合成繊維材料に対する付着
量に対応して適切な濃度に希釈して使用される。 エポキシ化合物で処理された後、熱処理を施されたポリ
エステル系繊維材料を、上記のようにして調整されたエ
チレン尿素化合物を含むレゾルシンＯホルムフルデヒト
・ラテックス接着液で処理し、１００〜ｉｓｏ℃で０．
５〜１０分間乾燥した後、更に、１５０〜２６０℃で０
．５〜５分間熱処理し、硬化反応を行わせる。この場合
、１５０℃未満では、接着力が充分に発現せず、２６０
℃を趨えると繊維材料の強力が低下し、或は硬さが増す
′。 ポリエステル系合成繊維材料への接着液固形分の付着量
は、用途によって異るが、１〜１０重量％の範囲内であ
ればよく、好ましくは１．５〜８．０重ｔ％である。 エチレン尿素化合物を含むレゾルシン・ホルムアルデヒ
ド−ラテックス接着液で処理されたポリエステル系繊メ
ｆＬ材料はエチレン・プロピレン系共重合体ゴム組成物
と加熱・加圧下に加硫・接木させられる。 」〕記のエチレン−プロピｌノン系共重自体ゴム組成物
は、主としてエチレン・プロピレン・ジエン・ターポリ
マーコ°Ａ用成９勿であり、ジエン成分としてはジシク
ロペンタジェン、メチルテトラヒ［°ロインデン、メチ
レンノルボーネン、エチリデンノルボーネン、１，４ヘ
キサンエン等の化合物が使用さ＋する。 ジエン成分の皆としては、 ｒＪニー乞抽で、二〜２５
程呟が使用される。エチレン・プロピレン・シェフ （
７１Ｆ、 元共ｉπ倉体中のエエレンとプロピレンの共
重合比け、プロピレン含“１１は１０〜７０モル係であ
るか、用途に応じて工升しン、プロピレン、ジエン各成
分の比率が涛尾さね１、公矧の方力法で製造さ幻たもの
を使用する。 〈発明の作用〉 本発明によって、エチレン・プロピレン系共重合体ゴム
組成物ＩＣ対して、ポリニスデル系合成繊維が良好な接
着性を示す理由は、明らかでない点もあるが、次の理由
によるものと推察される。 即ち、まず、エポキシ化合物による処理で、ポリニスデ
ル系合成繊維の末端カルボキシル基又は水１１！基と反
応するか、又は、内部拡散してυｎ〕雫、重合、硬化し
、投錨効果によｐ強固な水酸基の多いエポキシ皮膜をつ
くり、接着液レゾルシソ争ホルムアルデヒド・ラテック
スと良好に濡れ、且つエポキシ皮膜の水酸基と反応して
おり、添加さねているエチレン尿素は更に接着液のレゾ
ルシン・ホルムアルデヒド成分とも反応もしくは相互作
用、史には自己重合して接着剤層の凝集力を著しく高め
る作用をしていると推察される。 又レゾルシン・ホルムアルデヒド・ラテックス中のラテ
ックス成分であるポリブタジェン・ラテックス又はブタ
ジェンを主成分とし、スチレン成分を３０重量％士で共
重合してなるスチレン・ブタジェン共重合体ラテックス
は、被着体のエチレン争プｐピレン系共重合体ゴム組成
物と比較的近い溶解度指ａ（ソリュビリテイー・パラメ
ーター）を有しておシ、加硫時に１相互拡敵し、共加硫
することによシ、接着ｒｋＩＪ層とゴム間の接着力が向
上しているものと考えられる。 又、スチレン・ブタジェン・ビニルピリジンラテックス
もポリブタジエンラテックス又はスチレン・ブタジェン
共重合体ラテックスと略同様の効果を示すが、むしろポ
リエステル系繊維材料との相互作用が接着１１ｉＩＩＪ
ａの凝集方向上に関与しているものと考えられる。 〈本発明の効果〉 以上の如く、本発明の処理方法によって処理さねたポリ
エステル系繊維材料は、エチレン・プロピレン系共重合
体ゴム組成物に対してゴム付着率及び接着力が高く極め
て強固な接着力を示し、特に、ホース用コード等エチレ
ン・プロピレン系共重合体ゴム組成物が適している用途
において、極めて顕著な効果が得られる。 〈実施例〉 以下実施例により、本発明を更に詳細に説明する。 尚、実施例において、Ｔ−接着力は、繊維材料とゴムと
の接着力を示すもので、処理コードをゴムグーツタ中に
埋込んで加圧下に、１５０℃で３０分間加硫し、次いで
、コードをゴムブロックからｚｏｏｍ／分の速度で引抜
き、その時検出される荷重な即／ｃ！ＩＬで表わしたも
のである。又、プライ間剥離力とは、繊維材料とゴムと
の接着力を示すもので、２プライの処理コードを平行プ
ライ（コード密度３６エンド７２．５４℃Ｍ）として配
合ゴム中に埋込み、加圧下に、１５０℃で３０分間加硫
し、両プライを２００１ｍ／分の引張速度で剥離させる
に要する力をゆ／２．５４ＣＩ＋１で表わしたものであ
る。 実施例１．比較例１〜４ 紡糸油剤中にエチレングリフール・ジグリシジル・隼−
チル及び該エチレングリフール・ジグリシジル伊エーテ
ルに対して１０重量％のラウリルアミン・エチレンオキ
１イド１０モル付加物 を混合分散せしめ％溶ＩＡ紡糸されたポリエチレン・プ
レフタレート繊維に、エチレングリコールφジグリシジ
ル・エーテルの付着！はがＵ、Ｓ 重量％となるように
付着させ、唾伸後２００℃で熱処理し、１０００ ｄｅ
／２ ｓ ｏ ｔｒｉ の糸条？得た。ｔＫ、いでこの
−トリｔチレ７・プレフタレート繊維を３本撚合せ−Ｃ
１俤数１０ ｌ’ ／ １０ （スの合撚糸コードとし
た。 一方、１０％苛性ソーダ水溶Ｃ浅１０ｊｉ 、 ２８チ
アンモニア水溶ｔｅ１．３ ＋Ｉ １を水２６０．！Ｉ
＋に加え、充分清拌した後、この４く溶液中に、あらか
じめ酸性独媒で咄合させたレゾルンンーホ・＆／＼アル
デヒド初期縮合物（アセトン４０％溶液）（・ＯＩを添
加して、充分に持律し、分散させる。 次Ｋ、二ポール２５１８ ＦＳ （日本ゼＡン社凋品。 ４０％水分故液スチレン・ビニルピリジンラテックス）
ｉｙｏｙとニボールＬＸ−１１１（日本ゼオン社萎品、
５２チ水分＆穎、ポリブタジェン・ラテックス）１３０
Ｊｉｌを水２４０＃に加え、充分攪拌した後、前記のレ
ゾルシンｅホルムアルデヒド液（ＲＦ ）を、ゆつくシ
攪拌しながら加え、次いでホルムアルデヒド溶液（３７
φ）２０Ｉヲ添加シ、ジフェニルメタン中ジエーチレン
尿素水分牧衣（２５秀分教液）８０Ｉ！を加えた後、２
０℃で４８時間熟成して水性接着液を得た。 次いで、前記−合撚糸コードをコンピユートリーター処
理機（Ｃ，Ａ、リツツラー社製タイヤコーーート処理機
）を用いて、前記接着液中に浸漬通過させ、その後、１
００℃で１２０秒間乾燥させた後、２４０Ｃで更に１２
０秒間熱処理した。 得られた処理コードな下記のエチレン優プロピレン系共
重合体ゴム組成物を主成分とした配合未加硫ゴム中に埋
込み、加圧下１ｃ１５０℃で３０分間加硫後、Ｔ接着力
、プライ間剥離力のｍ１１ｊ定を行った。 未加硫ゴム配合組成 ニスプレン５１２ １００部 （住友化学工業社製品、エチレン プロピレン系共重合体ゴム） ソニックｌζ１０００ （シェル石油社製品、ナフテン系 ５０ｆｉｌオイル） メルカプトベンゾチアゾール １．０部（促；θ
【）Ｖ
リ ） ジ−ｎ−ブチルジオカルバミン酸２．０部亜鉛（促進剤
） テトラメチルチューラム ０．６４％ ジサルファイド（促進／ｌ１１） ジヱ千ルジチオヵルバミン酸テルル ０．４部（促進乍
ｊ） 硫 黄 １．５ 部 内、比較のため紡糸油〜１中に、エポキシ化合物を添加
しない以外は′（廟例１と同一条件で処理した場合を、
比較例ｉ、ｉｎ液中に、ジフェニルメタン・ジエチレン
尿素を添加しない以外は、実施例１と同一条件で処理し
た場合を、比較例２、接着液中に、シフエルメタン−ジ
エチレン尿−ＪＡＫかえて、ジフェニルメタン書ジイン
シアネートのフェノールブロック体を添加した以外は実
施例１と同一条件で処理した場合を比較例、４、又接着
剤中のラテックス成分を、クロルスルホン化ポリエチレ
ンラテックスニ代替シ、その他の条件は実施例１と同一
条件で処理した場合を比較例４として、それ島の接着性
能測定結果を実権例］の結果と対比して第１表に示した
。 本発明の方法によ′９処理して得られたコードが、比較
ｆ１１１〜４の何れの場合よりも優れた接着性能を有し
ていることは第１表から明らかである。 第１表 実施例２〜８、比較例５，６ 接ｆｉ 、ｆｆｌ中のラテックス成分であるポリブタジ
ェン・ラテックスとブタジェン・スチレン・ビニルピリ
ジンラテックスとのａＬ合比率を・生々変更した他は、
実施例１と同一条件で処理した、得られた各処理コード
を実施例１と同様に、エチレンＱプロピレン系共＠金体
ゴム組成物を主成分とした配合未加硫ゴム中に浬込み、
加圧下で、】５０℃にて３０分間加硫後、Ｔ−接着力及
びプライ間剥離力を−Ｊ定した。 その結果は、第２表に示す６通りであるが、ポリブタジ
エンラテックス（ＢＲ）もしくは、スチレン・ブタジェ
ン・ビニルピリジンラテックス（５ＢＶｐ ）の単独使
用の場合には、接着力が低（（比較例５．６）両者を混
合使用すること忙よって５１１着力が著しく向上するこ
とが明らかである。 第２表 １）ＩＩＲ：ポリプタジェン ２）ＳＩＩＶＰ ： スチレン・ブタジェン・ビニルピ
リジン 実施例９ 実施例１において、接着Ａｌｌのうγンクス成分を二ボ
ール２５１８ＦＳ １７０ ｉ及び二ボールＬＸ−Ｉｌ
ｌｉａｏｙにかえて、二ポール２５１８ＦＳ ６９ 、
！９及゛びニポールＬＸ７］１２ （日本セオン社嫂品
、４０値水分故液、スチレンブタジェン共重合体ラナノ
クス、スチレン成分の共取合割合１５重景％）２７６Ｉ
を使用し、その他の条件は１施１９す１と同じにして処
理を行ない、接着性の評価を行った。その結果を第３表
に示す。 第３表 第３表からも明らかなように、実施例１と同様、極めて
優れた接着力が得られる。 比較例７ 実施例１において、エチレングリコール・ジグリシジル
・エーテルによる処理を行なわず、更に、ジフェニルメ
タンノエチレン尿素にかえて、２．６−ビス（２’ ｌ
４’ジヒトｐキシ−フェニル）−４−クローフェノー
ル（２０％ ５規定アンモニア解（ｉ）ｌｏＯｇを加え
た疑着剤を使用し、その他の条件は実施ｊＰす１と同じ
にして処理を行ない、接着性の評価を行・つたところ、
Ｔ−接着力は６．５Ｑ／ｃａで、接着性ン３に不良であ
った。 特許出願人 帝人株式会社
リ ） ジ−ｎ−ブチルジオカルバミン酸２．０部亜鉛（促進剤
） テトラメチルチューラム ０．６４％ ジサルファイド（促進／ｌ１１） ジヱ千ルジチオヵルバミン酸テルル ０．４部（促進乍
ｊ） 硫 黄 １．５ 部 内、比較のため紡糸油〜１中に、エポキシ化合物を添加
しない以外は′（廟例１と同一条件で処理した場合を、
比較例ｉ、ｉｎ液中に、ジフェニルメタン・ジエチレン
尿素を添加しない以外は、実施例１と同一条件で処理し
た場合を、比較例２、接着液中に、シフエルメタン−ジ
エチレン尿−ＪＡＫかえて、ジフェニルメタン書ジイン
シアネートのフェノールブロック体を添加した以外は実
施例１と同一条件で処理した場合を比較例、４、又接着
剤中のラテックス成分を、クロルスルホン化ポリエチレ
ンラテックスニ代替シ、その他の条件は実施例１と同一
条件で処理した場合を比較例４として、それ島の接着性
能測定結果を実権例］の結果と対比して第１表に示した
。 本発明の方法によ′９処理して得られたコードが、比較
ｆ１１１〜４の何れの場合よりも優れた接着性能を有し
ていることは第１表から明らかである。 第１表 実施例２〜８、比較例５，６ 接ｆｉ 、ｆｆｌ中のラテックス成分であるポリブタジ
ェン・ラテックスとブタジェン・スチレン・ビニルピリ
ジンラテックスとのａＬ合比率を・生々変更した他は、
実施例１と同一条件で処理した、得られた各処理コード
を実施例１と同様に、エチレンＱプロピレン系共＠金体
ゴム組成物を主成分とした配合未加硫ゴム中に浬込み、
加圧下で、】５０℃にて３０分間加硫後、Ｔ−接着力及
びプライ間剥離力を−Ｊ定した。 その結果は、第２表に示す６通りであるが、ポリブタジ
エンラテックス（ＢＲ）もしくは、スチレン・ブタジェ
ン・ビニルピリジンラテックス（５ＢＶｐ ）の単独使
用の場合には、接着力が低（（比較例５．６）両者を混
合使用すること忙よって５１１着力が著しく向上するこ
とが明らかである。 第２表 １）ＩＩＲ：ポリプタジェン ２）ＳＩＩＶＰ ： スチレン・ブタジェン・ビニルピ
リジン 実施例９ 実施例１において、接着Ａｌｌのうγンクス成分を二ボ
ール２５１８ＦＳ １７０ ｉ及び二ボールＬＸ−Ｉｌ
ｌｉａｏｙにかえて、二ポール２５１８ＦＳ ６９ 、
！９及゛びニポールＬＸ７］１２ （日本セオン社嫂品
、４０値水分故液、スチレンブタジェン共重合体ラナノ
クス、スチレン成分の共取合割合１５重景％）２７６Ｉ
を使用し、その他の条件は１施１９す１と同じにして処
理を行ない、接着性の評価を行った。その結果を第３表
に示す。 第３表 第３表からも明らかなように、実施例１と同様、極めて
優れた接着力が得られる。 比較例７ 実施例１において、エチレングリコール・ジグリシジル
・エーテルによる処理を行なわず、更に、ジフェニルメ
タンノエチレン尿素にかえて、２．６−ビス（２’ ｌ
４’ジヒトｐキシ−フェニル）−４−クローフェノー
ル（２０％ ５規定アンモニア解（ｉ）ｌｏＯｇを加え
た疑着剤を使用し、その他の条件は実施ｊＰす１と同じ
にして処理を行ない、接着性の評価を行・つたところ、
Ｔ−接着力は６．５Ｑ／ｃａで、接着性ン３に不良であ
った。 特許出願人 帝人株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 ポリエステル系合成繊維材料ｒｃ、少くとも２個
以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物を付層せしめ
た後、１．５０〜２６０’Ｃで熱処理し、その後の工程
で一般式 （式中Ｒ′は、芳香族又は脂肪族の炭化水素残基、ｎは
０．ｌ又は２）で表わされるエチレン尿累化合物と、ポ
リツタジエンラテックス又ハクタジエンを主成分とし、
スチレン成分を３０重量％まで共重合してなるスチレン
・ブタジエ゛／共重合体ラテックス、並びにスチレン、
プタジエソ及びビニルピリジンの各成分を共重合してな
る３元共重合体ラテックスを配合したゴムラテックスを
使用したレゾルシン・ホルムアルデヒドラテックスとを
含ム接着液で処理し、次いで１５０〜２６０℃で熱処理
することを特徴とするエチレン・プロピレン系共重合体
ゴム組成物補強用ポリエステル系合成繊維拐料の接着性
改良材料
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7503684A JPS60219243A (ja) | 1984-04-16 | 1984-04-16 | エチレン・プロピレン系共重合体ゴム組成物補強用ポリエステル系合成繊維材料の接着性改良法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7503684A JPS60219243A (ja) | 1984-04-16 | 1984-04-16 | エチレン・プロピレン系共重合体ゴム組成物補強用ポリエステル系合成繊維材料の接着性改良法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60219243A true JPS60219243A (ja) | 1985-11-01 |
| JPS649349B2 JPS649349B2 (ja) | 1989-02-17 |
Family
ID=13564567
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7503684A Granted JPS60219243A (ja) | 1984-04-16 | 1984-04-16 | エチレン・プロピレン系共重合体ゴム組成物補強用ポリエステル系合成繊維材料の接着性改良法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60219243A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20020062419A (ko) * | 2001-01-20 | 2002-07-26 | 금호산업 주식회사 | 언더 트레드 고무조성물 |
| WO2002083495A1 (en) * | 2001-04-11 | 2002-10-24 | Albany International Corp. | Spiral formed flexible fluid containment marine vessel |
| US6718896B2 (en) | 2001-10-30 | 2004-04-13 | Albany International Corp. | Fabric structure for a flexible fluid containment vessel |
| US6832571B2 (en) | 2001-10-30 | 2004-12-21 | Albany International Corp. | Segment formed flexible fluid containment vessel |
Citations (5)
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-
1984
- 1984-04-16 JP JP7503684A patent/JPS60219243A/ja active Granted
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| CN100445165C (zh) * | 2001-04-11 | 2008-12-24 | 奥尔巴尼国际公司 | 螺旋成形柔性流体装运容器和制造该容器的方法 |
| US6718896B2 (en) | 2001-10-30 | 2004-04-13 | Albany International Corp. | Fabric structure for a flexible fluid containment vessel |
| US6832571B2 (en) | 2001-10-30 | 2004-12-21 | Albany International Corp. | Segment formed flexible fluid containment vessel |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS649349B2 (ja) | 1989-02-17 |
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