JPS60218454A - 永久磁石合金 - Google Patents

永久磁石合金

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JPS60218454A
JPS60218454A JP59073992A JP7399284A JPS60218454A JP S60218454 A JPS60218454 A JP S60218454A JP 59073992 A JP59073992 A JP 59073992A JP 7399284 A JP7399284 A JP 7399284A JP S60218454 A JPS60218454 A JP S60218454A
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JP
Japan
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magnets
elements
rare earth
alloy
magnet
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Pending
Application number
JP59073992A
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English (en)
Inventor
Tatsuya Shimoda
達也 下田
Ryuichi Ozaki
隆一 尾崎
Koji Akioka
宏治 秋岡
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Seiko Epson Corp
Suwa Seikosha KK
Original Assignee
Seiko Epson Corp
Suwa Seikosha KK
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、セリウム(Ce)−ジジム(]Ji)−鉄(
Fe)−マンガン(MZ))−ボロン(B)からなるあ
るいは該第を主体とした低コストで高性能な永久磁石合
金に関する。ただし、ジジムはNd−Pr合金の通称で
ある。
従来実用化されている磁石の主なものを、化学組成と製
造法にもとすいて分類すると第1表のようになる。
第1表 表中○印は生産されているもの、X印は生産されてい々
いものを示している。日本市場においては焼結アルニコ
を除(他の5種類の磁石が生産されている。この5種類
の磁石は、日本市場において出荷金額および生産重量で
99%以上(1983年)占めており、磁石といえばこ
れらのどれかであると言える。磁石の種類がこのように
多いのは、各々のものがそれぞれ長所短所を持っており
、種々゛の応用から要求される仕様によりそれぞt′L
+vいわけられているからである。これらの磁石の長所
短所を挙げてみる。まず焼結フェライト磁石であるが、
この磁石は他のものに比べて単価が最も安いことから、
現在多量に使用されている(於日本、1985年の推定
で59.000 ton )。単価は等方性で0.5〜
1円/f、異方性で2〜3円/fであり、性能はエネル
ギー積(BE)maxで示すと、等方性でI MGO1
9程度、異方性で3.5〜4.0MGOe程度である。
このように焼結フェライト磁石は性能は低いがそれにも
増して単価にメリットがある。
しかしながら本来がセラミック磁石なので硬くて脆く耐
衝撃性に乏しい。そして複雑な形状に加工しにぐいとい
う欠点を有している。この欠点を補う目的で作られてい
るのがプラスチックボンド形フェライト磁石である。通
常フェライトボンド磁石と呼ばれるこの磁石は、靭性と
加工性に富んでいるので割れ欠けに強ぐ複雑形状の磁石
も簡単にできる。等方性の磁石は、(BE )max=
 0.5〜IMGOeで単価が約0.6円/Vであり、
異方性の磁石は、(BE )maX = 1.5程度で
単価は約2.8円/2である。異方性のものの単価が焼
結フェライトと比べ同等以上でありしかも性能が低いの
は、バインダー@刺として高価なエンジニアグラスチッ
クをVo1%で40〜50チも含んでいるからである。
けれどもフェライトボンド磁石はこのような単価が高(
性能が低いという欠点にもかかわらず、異方性のものは
需要が急増している。この理由は萌述の長所が効いてい
ることに他ならない。次にはアルニコ磁石であるが、希
土類磁石が出現する以前には高磁束帯間を得ようとする
ならばこの磁石しかなかったので、生産額もフェライト
磁石を凌ぐ程大きかった、しかし、本巣持っている保磁
力iHcの小ささ、コバルト価格の不安定さ、加工のし
すらさそして希土類磁石の出現等が原因と々す、197
9年頃からその需要は低下し続け、遂に1983年には
生産額で希土類磁石に抜かれてしまった。今後もこの傾
向は続くであろう。最後に希土類磁石であるが、197
0年頃から試験的に製造され始め、1976年あたりよ
り工業的な意味での生産が開始された。、’ 1976
年の日本の生産量は若干5 tonであるが以後急激に
伸び1983年には290 ton生産されたものと推
定されている。希土類磁石がこのように伸びた理由とし
ては何と言っても、そのエネルギー積がそれまでの磁石
より圧倒的に高い(焼結で16〜30 MGOIB )
ことが市場のニーズとうまく一致したことが挙げられる
。しかし単価は他の磁石に比較して桁違いに高く、40
〜50円/fである。また焼結希土類磁石は非常に脆い
という欠点を有しており割れ欠けが起りゃすく使いにぐ
い、この脆弱性を克服したものにプラスチックボンド形
希土頌磁石がある。圧粉成形で製造されるものは、(B
E)max=10〜18 MGOeを有しておりこの範
囲では焼結磁石に対して優位を保っている。また最近に
なって射出成形、押出し成形といった技術が本磁石に採
用されるようになり増々使いやすい磁石としてその応用
範囲を拡大している。しかしバインダーを混入させるの
でどうして本磁気性能には限度があり単価も焼結に比べ
て現実には低下していないのでコストパフォーマンスは
あまり向上しない。
磁石のコストパフォーマンスを評価するのに従来は、(
BE)max(MGOe) f単価(円/1.)で割り
算した指樵が便宜的に使用されていたが、実際に磁石を
使用する時に重要なのは重量当りではなぐ体積あたシの
工坏ルギー積であるから、コストパフォーマンスの指標
も体積あたりにすべき4である。従って密度全ρとする
と、指標II)はI 1+ = (BH)max/(ρ
・単価)とするのがよいであろう。この指標にもとづい
て前述した5種類の磁石のコストパフォーマンスを計算
した(第2表a、b)。
第2表(a) 第2表(b) この表から分るように、コストパフォーマンスの高い磁
石は性能が低く、逆に性能の高い磁石はコストパフォー
マンスが低いという現象がでている。
従って、従来の磁石においては性能が市場の要求に合致
する程度に高くしかもコストパフォーマンスにすぐれた
磁石は存在しないという問題点があった。
〔目的〕
本発明はこのような問題点を解決するもので、その目的
とするところは、性能が高くしかも低コストの磁石を提
供することにある。
〔概要〕
本発明による永久磁石合金は、セリウムージジム、鉄、
マンガン、ボロンを主成分とした合金である。広い意味
では希土類磁石の範ちゅうに入るが、従来のサマリウム
−コバルトt−主体とした磁石とは成分を全く異にする
希土類元素は一般に15種類が混合粘土として ゛産出
する。個々の元素を取り出すには混合粘土を分離製精し
なければならない。また%足の元素のみが多(使用され
ると他の元素が余ってしまい都合が悪い。従って希土類
元素の値段は単に資源の4−富さ、需要脩ばかりでなく
、精錬においての抽出順序その難易さ、そして他の元素
とのバランス性によって定まる、結果としてamは約5
万円/に9゜ミツシュメタルは3千円/Kg強というよ
うに決まる(いずれも1983年現在)、、むe−1J
i(ジジムi N (I P r合金)li、モナザ−
r トおよびバストネサイト鉱の混合希土中にそれぞれ
約75%および70%も含まれており、精錬プロセスの
最初の方で抽出されるので精錬工数はかからず、また近
年の重希土傾(SmからI+uK至る元素)の伸びとミ
ツシュメタル需要減からむしろ余剰が生ずる傾向にあり
、バランス性の心配はない。従って多量に使用されるよ
うになればミツ7ユメタルに近い価格で手に入るように
なるであろう。不発明による永久磁石合金の特徴の第一
はこのように安価な希土類メタルを使用したごとVCあ
る。
本発明による永久磁石合金の第2の特徴は、従来の希土
類磁石の主成分の一つであるコバルトヲ用いていないこ
とである。普通、C!e−Di−Feだけでは達ユーリ
点Tcが低くて強磁性体としては使用できないが、ボロ
ンを適量添加することによりTcが上昇し強磁性は安定
する。ボロンは純度の高いものを使用してもよいし、安
価なフェロボロ/も使用できる。コバルトの代りに鉄を
使用したことにより資源的な制約条件から解放されると
ともに合金コストも大幅に引き下げられる。
本発明による永久磁石合金の@6の特徴は、保磁方向上
およびバルク状態−でも大きな保磁力が得られるように
するためマンガン(Mn)t−加えたことにある。Mn
添加により、保磁力1)1cは実用に支障のない大きさ
まで向上する。またバルク状態で大きな保磁力が得られ
ることは、樹脂ボンド磁石への応用にとって特に大切で
あり、10μm以上の磁粉も問題なく利用できるので磁
石の信頼性、特性を高めることができる、また、大きな
粒度の磁粉を扱えることはその製造にとってもメリット
がある。Mnの一部?Ti+Zr+Hf’+v+Nb+
Taのうち少なくとも一つの元素で置換するとこのun
の効果は強められる。
また本発明のCe−Di−Fe−Mn−B合金のBの一
部’1AjGa、In、Si、Ge、P、S、Bi、a
n、P’b。
Cの少な(と本一つの梵素で置換すると強磁性安定効果
はさらに高められる、希土類元素の一部をLaで置換し
ても少量では磁力は低下しない、Laを入れることによ
り希土類成分の製造は一層簡単になりさらに合金を低コ
ストにできる。
次に組成域の限定の理由を述べる、希土類元素中におけ
る元素の原子比R=Oe+−a−bNda Prbを示
す係数a、b4d、0e−Di金合金工業的に安価に製
造できる組成範囲に取っである。またM;Fe1−c−
y Mnx By としたときのRとMの比Z(Z=M
/R)は保磁力を5 KOe以上出すためには、4.0
〜90の間になくてはならない。M中のMn*xは、0
.01以上でMnの効果が出始め、0.2を越λると飽
和磁束密度の低下が著しいという理由で決められた。y
は同様にポロンの効果が出始めるのは0..001以上
であり、0.15を越えると保磁力、飽和磁化が急激に
低下するという理由により範囲が定まる。
〔実施例〕
以下、本発明について実施例に基づき詳細に説明する。
実施例1 0eo4Ndo4Pro、2(FeasMno、+ B
at )zの組成式でZf:4.0から0.5刻みで9
0まで取った11種類の合金(組成式は原子比)を、低
周波誘導炉を用いて溶解した。Bは前もってFe と母
合金を作製し、溶解しやすいようにした。各合金は、ア
ルゴン雰囲気中で1100〜1200℃の間の最適温彦
で均質化処理を48@間行った後、室温までクエンチさ
れた。その後820℃で6時間続いて650℃で4時間
等温熱処理を行った後室温まで1.5℃/―の冷却速度
で除冷した。合金は次に10〜20pmの平均粒度に粉
砕され、3wt%のエポキシ樹脂と混練された。混練さ
れた磁性粉は15 KOeの磁場中で加圧成形され、エ
ポキシ樹脂をキュアーさせて磁石にした。得られた磁石
の磁気特性iZの値に従って第1図に示した。2が4.
0から90の間で実用上に支障のない程度の保磁力1H
cと高い残留磁束密11’Br、エネル* −M (B
)] ) maxが得られていることが分る。
実施例2 第5表に示した組成の合金を用いて実施例1と同様な方
法を用いて磁石を作製した。得られた磁石の磁気性能を
第41表に示す。
第3表 纂4表 各組成にわたり、(BE)maxが7月上の特性が得ら
れており中には8+11.Co、?系の最高性能と同時
のものが得られている。このような磁石が低コストでで
きることは意義深い2 実施例 Mnの一部をTi、Zr、Hf、V、NtzTaで置換
した合金を実施例1の方法で溶解した。ただしy = 
Fe os2−w Mn o、+ Aw Baos (
Aは上記の6元素)としてWを0から0.02刻みで0
.20まで11種類とり、R== Oe、o4NdO,
s Prat としRとMの比2は6.0とした。磁石
製造法は実施例1と同様な方法で行った。、第2図Vc
AがZrの場合の結果を示した。ただし均質化後の熱処
理は、Zr添加によIJ i)l’cは向上するので高
エネルギー積ヲ轡る′ために、iEcは適度に抑えてヒ
ステリシスの角形性向上を狙って最適な条件を採用した
。Zr添加しないものよりある程度添加した方がよい結
果が祷られていることが分る。上記6元素の添加により
どれ位添加前に比べて性能が向丘したかを第5表に示す
第5表 実施例4 Bの一部を、All、Ga、In、Si’、Ge、P、
Si、B1Sn、Pbで置換した合金を実施例1の方法
で溶解した。ただしM=Fe(LysMna+Bo、+
5−uQ、u (QはL記の10元素)、R= Oe 
at N(1(kl! Pro、tそしてZ=6.5(
、RM & 5 )とし、Uを0.01、から0.01
刻みで0.1まで10種類とった。磁石製造は実施例1
と同様な方法で行った。各置換元素で得られた磁石で(
BE)max≧10MGOe以上のものの中からその合
金のキューリ一点が添加前に比べて最高に向上した合金
のキューリ一点の向上分を各元素ごとに示すと第6表の
ようになる。
第6表 実施例5 希土類元素の一部iLaで置換した合金を実施例1と同
様な方法で磁石にした。ただし組成としてけR−=Cθ
o4s−cNd、o4sPro、t Lac (C! 
= 0.02 、0.08 。
0、15 、0.25 ) 、 M=Feo、5z14
no、+Bonaそして2=6、5 (RM 6.5 
)の4挿類を対象にした。得ら才した磁気特性を第5図
に示す。Laを加えると、微量のときVCはヒステリシ
スの角形性が若干向とすることが示されている2角形性
の評価BQ値は、4πニ−B減磁曲糾上で4π工=0.
9XBrになる磁場Hの絶対値を)lkとすると、S 
Q=)] lk/ iHcで与えられる。
実施例6 実施例5と同組成の合金を実施例1と同様な方法で溶1
解して、焼結法により磁石を作製した、焼結温度は12
00〜1300℃の間の量適条件(収縮が最も大きい条
件)で行い、焼結後は室温捷で2〜3時間除冷をした。
そして再度温度を上昇させ、850〜400℃まで多段
時効を行った、得られた磁石の磁気性能を第4図に示す
。図に示すように本組成のような安価なゼ刺を用いても
Sm−co系と同等の磁石が得られることが分る。
〔効果〕
以上述べたように本発明によれば、安価な希土類化合物
0e−Diを用いても高性能なプラスチックボンド磁石
および焼結磁石が発見でき、従来の磁石にない高コスト
パフォーマンスが達成できるという効果を有する。
【図面の簡単な説明】
第1図は、OeO,4Ndα4 Pru (Feos 
Mno、t B(11) Z組成において、希土類と他
元素との比2を変化させた時のプラスチックボンド磁石
の磁気特性を示す。 第2図は、0eo4Ndu PrO,t(Feo、sz
−wMna+ Zrw Baos)aa組成においてZ
rの貴Wを変化させた時のプラスチック磁石のエネルギ
ー積を示す。 第3図は、Oeo、1s−c NdIIL4s Pra
t Lac(Feo、s2Mno、t BOJ)8)6
.5の組成においてLaの量Cを変化させた時のプラス
チックボンド磁石の角形性およびエネルギー積の変化を
示す。 第4図は、Coa4s−c NdoAs Pro、t 
Lac (Feon2Mno、+ BoI)s)s、s
の組成の合金を焼結した磁石のエネルギー積をLaO量
Cの変化のaeとして示す。 以 ト 56789 x 41 −+ 第1図 1 C横啼 第3図 0、oo o、os o、to O,+5 0.20 
o、2sC槽→ 第4図

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 +11 0e−Nd−Pr−Fe−Mn−B系合金にお
    いて、希土類元素Rと他の元素Mとの原子比を2(Z=
    Mの原子撒/Rの原子数)とし、Rの中での原子比をR
    = Ce+ −a−b N6a PrbとしまたMの中
    の原子比f M = Fo r −X−y Mnx B
    yで表した時、係数a 、’b 、 x、 y 、 Z
    が次の値の範囲、す彦わち0.05 ≦8 ≦0・80 0.05≦b≦0・5 0.01<x<0.5 o、ool<y≦α15 3、5 <z≦90 であることを特徴とする永久磁石合金。 (21Mnの一部を、Ti、Zr、)lf、V、Nb、
    Taの少なくとも一つの元素で置換したことを特徴とす
    る特許請求の範囲第1項記載の永久磁石合金。 (3)Bの一部を、AI、Ga、In、Si、Ge、P
    。 S、、Bi、Sn、Pb、Oの少なくとも一つの元素て
    置換したことを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の
    永久磁石合金。 (4)希土類元素の一部’zLaで置換したことを特徴
    とする特許請求の範囲第1項記載の永久磁石合金。
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