JPS6021667B2

JPS6021667B2 - 被覆形成用組成物

Info

Publication number: JPS6021667B2
Application number: JP9732678A
Authority: JP
Inventors: 正顕山辺; 俊一児玉
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd
Current assignee: AGC Inc
Priority date: 1978-08-11
Filing date: 1978-08-11
Publication date: 1985-05-29
Also published as: JPS5525417A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、被覆形成用組成物に関し、更に詳しく言えば
、フルオロオレフイン／シクロヘキシルビニルエーテル
系共重合体及びアクリル系樹脂を含有する混合物からな
る新規な被覆形成用組成物に関する。

本出願人は、フルオロオレフインとシクロヘキシルビニ
ルエーテル（以下、ＣＨＶＥと略記する）とを共重合せ
しめることにより、剛性が高く溶剤に可溶な新親含フッ
素共重合体が得られることを見出し、特豚階５２−９２
５９号（特公昭５５−４４０８３号公報）として出願中
である。

かかるフルオロオレフィソ／ＣＨＶＥ系共重合体は、剛
性率が高く、ミネラルスピリット、酢酸エチル等の溶剤
に可溶であり、被覆剤として適用した場合には、施工が
容易であり、透明で硬い塗腰が容易に得られるという特
長を有し、また各種の成形用素材としての用途も有する
ものである。更に、該フルオロオレフィン／ＣＨＶＥ系
共重合体は、酸素の存在下で、１７０ｏｏ以上の加熱処
理あるいは波長２８００Ａ以下の柴外線を含む鏡射線の
作用により容易に架橋せしめられ、高温における機械的
強度が改良されると共に耐溶剤性が付与せしめられる（
特敵昭５２一９２２１５号（特開昭５４一２脇９５号公
報）、特願昭５２−１１２１２８号（特関昭５４−４６
２８６号公報）などを参照）。本発明の研究によれば、
フルオロオレフィン／ＣＨＶＥ系共重合体は、各種基材
表面に容易に被覆層を形成可能であり、形成された塗膜
は基材表面の保護層として非常に殴れているという事実
が見出された。

即ち、前記特長と共に、光沢の良い平滑塗膜が得られ、
従来のアクリル系樹脂塗膜に比して耐候‘性が著しく優
れている。又、透明性に優れた塗膜が形成可能なだけで
なく、各種顔料、着色剤などとの相綾性にも優れている
ので広範囲な着色保護層としても有用である。そして、
アクリル系樹脂に前記フルオロオレフィン／ＣＨＶＥ系
共重合体を添加混合すると、得られる混合物からは均一
な耐候性の向上した塗膜を形成することが可能であり、
また該塗膜は光沢の良い平滑なもので美麗性に優れ、フ
ルオロオレフィン／ＣＨＶＥ系共重合体の架橋特性によ
って架橋硬化も可能となる。

かくして、本発明は、前記知見に基いて完成されたもの
であり、フルオロオレフイン／シクロヘキシルビニルエ
ーテルの含有モル比が３０／７０〜７０／３０であり、
テトラヒドロフラン中３０ｑｏで測定される固有粘度が
０．１〜２夕／ｄ‘であるフルオロオレフイン／シクロ
ヘキシルビニルエーテル系共重合体及びアクリル系樹脂
を含有する混合物からなる被覆形成用組成物を新規に提
供するものである。

本発明組成物によれば、各種基材表面に優れた保護塗膜
を形成することが可能である。

特に、耐候・性が著しく向上した塗膜を安価に提供する
ことが可能であり、また光沢ある平滑な塗膜が形成可能
である。更に、顔料などによる着色が広範囲にわたって
可能であることから、美麗な保護塗膜形成に有利であり
、透明性に優れた塗膜も可能である。後述の如く、本発
明組成物からの塗膜は、架橋硬化が可能であり、前記の
各種物性がより良好となるものである。本発明において
、フルオロオレフイン／ＣＨＶＥ系共重合体は、フルオ
ロオレフインが好ましくはパーハロオレフィン、特に好
ましくはテトラフルオロエチレンあるいはクロロトリフ
ルオロエチレンであるものが採用され、フルオロオレフ
ィン／ＣＨＶＥの含有モル比が３０／７０〜７０／３０
であり、テトラヒドロフラン中で３０ｏｏで測定される
固有粘度が０．１〜２夕／ｄ‘なるものが好ましく採用
される。

また、フルオロオレフインおよびＣＨＶ単位と共に他の
共単量体に基く単位を含むものも採用可能である。かか
る共単量体としては、エチレン、プロピレン、ィソブチ
レン等のオレフィン類、塩化ビニル、塩化ピニリデン等
のハロゲン化ビニル類、メタクリル酸メチル等の不飽和
カルボン酸ヱステル類、酢酸ビニル、ｎ−酪酸ビニル等
のカルボン酸ピニル類、エチルビニルェーテル、ｎ−ブ
チルビニルェーテル等のアルキルビニルェーテル、フル
オロビニルェーテルなどが例示され得る。特に、アルキ
ル基の炭素数が１〜８個のアルキルビニルェーテルは好
適である。共単量体の含有割合は、その種類あるいは目
的などに応じて適宜選定され得るが、通常は４０モル％
以下、特に５〜３５モル％程度が採用され得る。本発明
の組成物においては、フルオロオレフィン／ＣＨＶＥ系
共重合体とアクリル系樹脂の混合割合は特に限定されず
、広範囲にわたって変更可能である。

通常は、アクリル系樹脂１００重量部当り、フルオロオ
レフイン／ＣＨＶＥ系共重合体５〜１０の重量部、好ま
しくは１０〜８０重量部程度が採用される。フルオロオ
レフィン／ＣＨＶＥ系共重合体の割合が余りに少なすぎ
ると耐候性改善効果が僅少になり、また余りに多すぎる
とアクリル系樹脂の改質といつ目的上意味が薄れる。而
して、アクリル系樹脂としては、アクリル塗料として知
られているものが任意に採用される。

例えば、暁付型アクリル樹脂塗料（東亜ペイント製トア
アクロン＃６００，＃７００；関西ペイント製マジクロ
ンＮｏ．６００など）、アクリル系ヱマルジョン塗料（
東亜ペイント製ウオルテツスなど）、常乾型アクリル塗
料（関西ペイント製アクリックＮＯ．１００など）が市
販品として容易に入手できる。本発明組成物は、種々の
形態が採用され得る。

即ち、従来より被覆形成用組成物に採用されている液体
状又は粉体状の形態であり得る。かかる形態に応じて、
アクリル系樹脂も液体又は固体として市販されているも
のが各種採用され得る。一般的には、基材表面に良好な
塗膜を形成可能なことから、有機溶剤の溶液形態が望ま
しく、固体のアクリル系樹脂を例えばメチルエチルケト
ン、メチルィソブチルケトンの如きケトン溶剤、テトラ
ヒドロフランの如き環式エーテル溶剤の溶液として採用
するのが好適である。勿論、水性ェマルジョン形態や粉
末塗料形態でも良い。フルオロオレフィン／ＣＨＶＥ系
共重合体も前記形態に応じて、粉末状、有機溶液状、水
性ェマルジョン状などとして使用され得る。本発明組成
物においては、特定混合物からの被覆層の特性を損なわ
ない範囲で、適当な顔料、安定剤、潤滑剤、充填剤その
他適宜添加剤を含有せしめることも可能である。

かかる添加剤によって、色調、熱安定性、耐摩耗性、非
粘着性、表面硬度その他を改善することが可能である。
特に顔料添加により自由に着色可能な点は、本発明組成
物による防食塗膜の光沢ある美麗性を生かした内外装用
建材などの保護層とする場合に好適である。本発明組成
物による各種基材表面への被覆層の形成手段には、特に
限定はなく、特定混合物の溶液、粉体などを塗布あるし
、は吹付け後、加熱し溶媒、分散煤の輝散あるいは粉体
の融合を行なわしめる等の方法が例示されるが、形成さ
れた塗膜の平滑性の点から溶液を塗布乾燥する方法が好
ましく採用される。

そして、本発明においては、塗膜の架橋硬化が実施され
る。フルオロオレフィン／ＣＨＶＥ系共重合体の架橋は
、例えば特糠昭５２一９２２１５号明細書、特磯昭５２
−１１２１２８号明細書などに記載されている如く、酸
素の存在下に１７０〜３５０℃、好ましくは１９０〜３
００こ０程度の温度で、１〜２０００分間、好ましくは
５〜１２び分間程度加熱したり、あるいはカーボンアー
ク灯、水素放電管、低圧水銀ランプの如き短波長紫外線
を発生する光源を使用して、酸素の存在下に波長２８０
０公以下の紫外線を含む鰭射線を作用せしめることなど
によって、容易に進行せしめ得る。この条件下で硬化可
能なアクリル樹脂と混合した場合には共架橋も勿論可能
である。本発明組成物は、着色亜鉛鉄板、カラーアルミ
等の高性能且つ安価なプレコートメタル用塗料として有
用であり、屋根材、外壁等の建築用を始めとして、弱電
機器、家具、装置等の構造材、仕切り材、輸送機器の内
外装として広い産業分野で利用される。

次に、本発明の実施例について、更に具体的に説明する
が、かかる説明によって本発明が限定されるものでない
ことは勿論である。

尚、本発明組成物からの塗膜の性能試験法を以下に記載
する。１密着耐久性１一１ゴバン目煮沸試験試験片に１肌の間隔でタテ、ョコ１１本ずつの素地に達
する線をひき、１００個のゴバン目をつくる。

これを鍵とう水中で２時間煮沸し、水分を除いたあと、
この上にセロハン粘着テープをはりつけ、真上の方向に
一気にひしはがし、ゴバン目の残った個数／１００によ
って、その密着性を評価した。

例えば、１００／１００は全くはがれが認められず、良
好な密着性をもつことを示す。

（ＪＩＳ−Ｋ５４００による方法に準じた）１‐２描
画ェリクセン試験試験片に、ラセンの径１比蚊、１回転の位相の隔り２．
５肋のラセン２針固を、描画試験機により１回転１秒の
等速度で描き、その後ェリクセン試験機で、描画部分を
外側にして高さ５柳になるように試験片を押し出し、塗
膜のはがれ具合を目視により測定した。

２耐膜性スガ試験機（株）製のサンシャインウェザオメーター装
置を用い、一定時間照射試験後、ＪＩＳ−Ｋ５４００に
定められた６０度銭面光沢度を測定し、試験前光沢度に
対する光沢保持率を算出した。

この光沢保持率と外観観察をもって評価の基準とした。
３表面光沢度ＪＩＳ−Ｋ５４００に定められた６０度銭面光沢度測定
法により測定した。

実施例１クロロトリフルオロェチレン（以下ＣＴＦＥと略記する
）、ＣＨＶＥおよびエチルビニルェーテル（以下ＥＶＥ
と略記する）からなる三元共重合体（ポリマー組成比は
５０／１５／３５であり、固有粘度は０．６１である）
及び二酸化チタンを、マジクロンＮｏ．６０礎客液（関
西ペイント（株）製熱硬化アクリル樹脂塗料）に以下の
割合で加え、ボールミルで２独特間燈拝した。

× 専用シンナーを用いた。

調製した塗料組成物をアルミ板にフィルムアプリケータ
ーを用い塗布し、２１０℃で２０分間焼成して、腹厚２
０ムの光沢のよい白色被覆アルミ板を得た。

その塗膜物性評価結果を下記第１表に示した。実施例
２実施例１で用いた三元共重合体、ＴｉＱ及びマジクロン
Ｎｏ．６００を以下の割合で混合し、実施例１と同様な
方法で塗料化及び塗布、焼成を行ない、塗膜物性を測定
した。

結果は下記第１表に示す。実施例３ＣＴＦＥ，ＣＨＶ
Ｅの含有モル比が５０／５０であるＣＴＦＥ／ＣＨＶＥ
二元共重合体（固有粘度０．６０）を用いる以外、実施
例２と同様の操作で白色被覆アルミ板を作成し、その塗
膜物性を測定した。

結果を下記第１表に示す。比較例実施例１において三元共重合体を添加しない塗料組成物
を用いた場合の塗膜物性測定結果を、下記第１表に示す
。

第１表

Claims

【特許請求の範囲】１フルオロオレフイン／シクロヘキシルビニルエーテ
ルの含有モル比が３０／７０〜７０／３０であり、テト
ラヒドロフラン中３０℃で測定される固有粘度が０．１
〜２ｇ／ｄｌであるフルオロオレフイン／シクロヘキシ
ルビニルエーテル系共重合体及びアクリル系樹脂を含有
する混合物からなる被覆形成用組成物。２フルオロオレフインがテトラフルオロエチレンであ
る特許請求の範第１項記載の組成物。３フルオロオレフインがクロロトリフルオロエチレン
である特許請求の範囲第１項記載の組成物。４フルオロオレフイン／シクロヘキシルビニルエーテ
ルの含有モル比が３０／７０〜７０／３０であり、第三
成分としてアルキル基の炭素数が１〜８個のアルキルビ
ニルエーテルを全単量体基準で５〜４０モル％含有し、
且つテトラヒドロフラン中３０℃で測定される固有粘度
が０．１〜２ｇ／ｄｌであるフルオロオレフイン／シク
ロヘキシルビニルエーテル系共重合体を使用する特許請
求の範囲第１項、第２項、又は第３項記載の組成物。５アクリル系樹脂１００重量部当りのフルオロオレフ
イン／シクロヘキシルビニルエーテル系共重合体含有量
が５〜１００重量部である特許請求の範囲第１項記載の
組成物。