JPS60212462A - 耐熱、難燃、耐衝撃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐熱、難燃、耐衝撃性に優れた樹脂組成物に関
するものである。更に詳し、（は、α−アルキルス手し
ン３０〜ｇｏ重ｎ部、アクリロニ）　ＩＪル１０〜４５
重量部、これと共重合可能な他の単姐体０〜４５重量部
からなる共重合体１０〜４０重量部、ポリカーボネート
、ボリアリレー！・−ポリアセタールから選択される少
なくとも１種のポリマー４０〜７０重量部、塩素含有樹
脂５〜３０重量部、及びゴム系樹脂５〜３重量％含有刀
なる耐熱、難燃、耐衝撃性樹脂組成物に関するものであ
る。

耐熱、難燃、耐衝撃性樹脂は自動車部品、電気製品部品
、ＯＡ機器部品等に需要が多い。従来、ポリカーボネー
ト単独、ＡＢＳ系樹脂と難燃剤混合系゛などが使用され
て来たが、高価であるとか耐熱性、耐衝撃性が十分でな
い等の欠点を有する。本発明はかかる実情に鑑み、かか
る欠点を改良した耐熱、難燃、耐衝撃性樹脂組成物を提
供するものである。

本発明で用いる共重合体は懸濁重合または塊状重合法で
得１こものがよい。これは、乳化重合で得たものは乳化
剤を含み、これが成形体の着色性を悪化せしめるために
好ましくない。共重合体中のび一アルギルスチレン含量
は３０〜８０重量部、好贅シ、〈は５０〜８０重量部、
アクリロニトリル含量は１０〜４５重量部、好ま［、（
は１５〜３０重量部がよい。α−アルギルス手しンは含
量が高い程耐熱性に有利であるが、工業的に製造するに
はアクリロニド１１ルと共重合させる必要があり、好適
には上記の範囲がよい。

α−アルキル１手レイとしては炭素＆　Ｃ＋〜Ｃ４の置
換基を有するα−アルキルスチレン、例工ばα−メチル
スチレン等であり、アクリロニトリルとしては、アクリ
ロニトリル、メチルメタアクリロニトリル等が含まれる
。そして、これらと共重合可能な他の単量体としてはス
チレン、及びｔ−ブチルスチレン、オルト−、パラ−メ
チルスチレン等の核置換誘導体、メチルメタアクリレー
ト、メチルメタ７りＩＪルｅｌ、無水マレイン酸、Ｎ−
フェニルマレイミド−Ｎ−メモルマレイミド等の公知の
単量体が含まれる。

本発明の共重合体を得るには、開始剤としてパーオキシ
ヘキサヒドロテレフタル酸シ第三級プ手ル、パーオギシ
ヘキサヒドロイソフタル酸ジ第三級ブチル、１．１′−
ジー第三級パーオキシ−３，３，５−ト１１メチルシ〃
ロヘキサン、２．４．６−ドリクーシヤリブ手ルバーオ
キシ−１，８，５−トリアジン等の多官能性有機過酸化
物または１１／−アゾビスシクロヘキサン−１−カーボ
ニトリル等のアゾ糸化合物が好ましく、８０°Ｃ〜１３
０′Ｃで重合するのがよい。これは、ラウロイルパーオ
キサイド、ベンゾイルパーオキサイド等の開始剤を用い
ると、高α−アルキルスチレン含有量の共重合体が工業
的に得られ難い〃）らである。また、懸濁重合では水な
らびに公知の分散剤を使用すればよい。

本発明で用いるエンジニアリングポリマーとしてはボ１
１カーボネート、ポリアセタール、ポ１１了１ルート ボネート、ポ１１アリレートが好適である。

本発明で用いる塩素含有樹脂は、ポリ塩化ビニル糸樹脂
及び／又は塩素化ポリ塩化ビニル系樹脂であって、これ
らは公知の懸濁重合法で得たものが良い。これは、乳化
重合法で得た樹脂は着色性が悪いためである。また、こ
れらはエチレン、プロピレン、塩化アリル等塩化ビニル
と共重合可能な公知の単量体を０．　５〜３重量％含有
しても良い。本発明の樹脂をインジェクション成形する
場合、加工性の面からこれらの塩化ビニル共重合体を使
用するのが良い、更に、ポ”Ｎ化ビニＩし樹脂、塩素化
塩化ビニル樹脂の重合度が３００〜９００、好ましくは
４００〜７００のものを使用するのがインジェクション
成形用に好適である。また、塩素化塩化ビニル樹脂の方
がポリ塩化ビニル樹脂よりも＃熱、難燃の面７１Ａら好
適である。塩素化塩化ビニル樹脂としては、塩素含有量
が６０〜７０重重％のものが好適である。

本発明で用いるゴム糸樹脂としては、アクリルゴム糸樹
脂、メタ〃１１ル酸エステルーブタジェン−スチレン系
樹脂、塩素化ボ１１エチレン、スチレン−ブタジェン系
樹脂、アク１１０ニド１１ルーブタジエン系樹脂等があ
り、これらは単独或は併用してもよい。

本発明は前記の樹脂の混合体からなる樹脂組酸物である
が、これらは各々の樹脂を混合してもよいが、ゴム系樹
脂の存在下で共重合体を製造したグラフト共重合体（ゴ
ム−グラフト−共重合体）を使用する方が加工性が良く
、且つ物性が発現し易く好適である。

ゴム−グラフト−共重合体は懸濁もしくは塊状上合法で
得られる。この際、ゴム系樹脂をα−アルキルスチレン
、アクリロニトリル系混合モノマーに予め溶解しておい
たものを重合容器に仕込んで重合しても工（、重合容器
の中で溶解して重合してもよい。好まＩ−（はゴム系樹
脂を重合器に仕込み、次いで混合モノマーを仕込み、ゴ
ム系樹脂が混合モノマーで含浸されて膨潤【７た状態で
重合（含浸、膨潤重合）Ｔるのがよい。これはゴム系樹
脂を混合モノマーで溶解する場合、溶解時間が刀）たる
こと、またそのｍ液は粘度が高いため仕込時間がかかる
ことの短所があるからである。また、この浴解法では混
合モノマーに溶解しないゴム系樹脂は適用出来ないか、
含浸、膨潤重合法では混合モノマーに溶解しないゴム系
樹脂ｌとも適用出来るメリットがあり、工業的に極めて
有利な方法である。

本発明では共重合体１０〜４０重量部、好１Ｌ、　＜は
１５〜３０重量部、エンレニアリングポリマー４０〜７
０重量部、好ましくは５０〜６５重量部、塩素含有樹脂
５〜３０重量部、好筐り。

（は１０〜２５重量部、ゴム系樹脂５〜３５重量部、好
ましくは１０〜３０重量部の割合で配合される。共重合
体はエンジニアリングボ１１　マー及び塩素含有樹脂並
びにゴム系樹脂と相浴性がよく、且つｉ、を熱性を有し
、エンジニアリングポリマーと塩素含有樹脂並びにゴム
系樹脂とのバインダーとして作用するものである。共重
合体が１０重量部未満ではその効果が少ない。

エンジニアリンダボ１１マーは４０重址部米満では耐熱
性が悪くなり、７０重量部を越えると高価な樹脂組成物
となり好ま［、〈ない。塩素含有樹脂は５重量部未満で
は難燃性が不十分となり、３０重量部を越えると耐熱性
が悪くなるため好ましくない。ゴム系樹脂は５重置部未
満では耐衝撃性が不十分て、３５重量部を越えると１耐
熱性が悪くなるため好ましくない。

本発明では熱安定剤とし、てジブチルスズマレエート−
ジブ手ルスズメルカブタン等の有機スズ安定剤、ステア
リン酸鉛、ステアリン酸亜鉛等の金属石ケン等の公知の
安定剤、ステアリン酸、低分子魁ポ１ノエチレン、二手
しンビスステアリル７ミド、流動パラフィン等の公知の
滑剤、フェニル誘導体、ジステアリルチオプロピオネ−
１・等の抗酸化剤、リン酸系、ブロム系、アン手モン系
等の難燃剤、有機過酸化物等の難燃助剤、染料、顔ｒ１
等の着色剤等の添加剤が必要に応じて使用される。

以下に本発明の実施態様を開示するが、これらは何ら本
発明を限定するものでない、参考例］〜６ 攪拌翼を有する重合器に水１１０部、リン酸三カルシウ
ム０．２５ｇ、ドデンルベンゼンスルホン酸ソーダＯ，
ＯＵ６・重量部、及び表１のゴム系樹脂５０部を仕込み
攪拌しなからｌ、１′−アゾビス−シクロヘキサン−１
−カーポニトリル０゜７部、α−メチルスチレン５５部
、アクリロニトリル２８部、スチレン１７部を仕込ミ、
　ｌｏ。

℃で７時間重合し、次いで１１５°Ｃで４時間後重合を
行ない、ゴム−グラフト−共重合体を得た。その時の結
果を表１に示Ｔ０表１にはゴム系樹脂が存在しない場合
の共重合体についても記載【、た。尚、これら共重合体
の平均粒子径は約１　ｍ／ｍであった。

表　１ 転化率は混合モノマーの重合転化率をめたものである。

※１　カネエースＢ−２８を使用 ※２　カネエースＦＭを使用 ※３　ゲタジエン含量６０重量％のものを使用※４７シ
クロニトリル３５重量％のものを使用※５　塩素含１ｉ
１Ｂ　５重量％のものを使用衣１から−スチレンーブタ
ジエン樹脂、アクリロニド１１ルーブタジエン樹脂は転
化率カ極めて１１ノ１いことが判る、 実施例１〜１０．比較例１〜５ 参考例で得た共重合体と塩素含有樹脂、ゴムｉ　ａ　脂
、エンジニアリングポリマーを混合した。

この時、これら混合樹脂１００部肖りジブチルスズマレ
エート１．５ｇ、エチレンビスステアリル７ミド０．５
部混入した。この配合物を単軸押出しでベレットを作り
、次いでインジェクション成形機でテスト試験片を作製
した。耐熱テストはＪ　ＩＳ−に−７２０’ｌ衝撃強度
はＪＩＳＫ−７１１０に従いノツ壬付工ＺＯＤ値をめた
。加工性は、ベレット押出並びにインジェクション成形
時のテスト試験片の成形性から判定した。結果を表２に
示した・ 加工性判定基準： 良・・・・・・良好なテスト試験片が出来る悪め・・・
・テスト試験片が出来ない ※ｌ　音大化成　Ｋ１８００Ｗ ※２　旭化成　テナツク５０１０ ※３　ユニチカ　Ｕ−４０１５ ※４　カネビニール５１０Ｕ７ ※５　耐熱カネビニールＨ５２６ 表２から、エンジニアリングポリマーとしてはポリカー
ボネート、ボリアｌル−トが耐熱上好丑しいことが判る
。また、共重合体、エンジニアリングポリマー、塩素含
有樹脂、ゴム系樹脂を各々混合するよりも、ゴム−グラ
フト−共重合体を使用する方が耐熱性、衝撃強度、加工
性の血で優れていることが判る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■、α−フルギルスチレン３０〜８０重ｉａ−アクリロ
   ニトリル１０〜４５重量Ｗ、これと共重合可能な他の単
   量体０〜４５重量部からなる共重合体１０〜４０重量部
   、エンジニアリングポリマー４０〜７０重量部、塩素含
   有樹脂５〜３０重量部、及びゴム系樹脂５〜３５重量部
   からなる樹脂組成物。 ２、　−１’　ム系樹脂の存在下でα−アルキルスチレ
   ン、アクリロ二トリル、これと共重合可能な他の小量体
   をグラフトと典型して得られるゴム−グラフト共重合体
   を用いる特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 ３、　共重合体が懸濁１１コは塊状重合法で得られたも
   のである特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 ４、　ゴム−グラフト共重合体が懸濁または塊状重合法
   で得られたものである特許請求の範囲第２項記載の樹脂
   組成物。 ５、　エンジニアリングポリマーがポリカーボネート、
   ボリアリレート、ポ１」アセタールである特許請求の範
   囲＠１項記載の樹脂ｍ酸物。 ６、　エンジニアリングポリマーがポリカーボネート、
   ボリアリレートである特許請求の範囲第５項記載の樹脂
   組成物。 ７、　塩素含有樹脂がボ１１塩化ビニル糸樹脂及び／又
   は塩素化ポリ塩化ビニル糸樹脂である特許請求の範囲第
   １項記載の樹脂Ｍｉ７ｉＸ、物。 ８、　塩素含有樹脂が塩素化ポリ塩化ビニル糸樹脂であ
   る特許請求の範囲第７項記載の樹脂組成物。