JPS60206811A - 共重合体粒子の製造方法 - Google Patents
共重合体粒子の製造方法Info
- Publication number
- JPS60206811A JPS60206811A JP6306684A JP6306684A JPS60206811A JP S60206811 A JPS60206811 A JP S60206811A JP 6306684 A JP6306684 A JP 6306684A JP 6306684 A JP6306684 A JP 6306684A JP S60206811 A JPS60206811 A JP S60206811A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- polymerization
- particles
- suspension
- acrylonitrile
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、透明性、耐熱性、強度及び粒子特性の優れた
アルファメチルスチレン−アクリロニトリル系共重合体
粒子を短かい重合時間で製造する方法に関するものであ
る。
アルファメチルスチレン−アクリロニトリル系共重合体
粒子を短かい重合時間で製造する方法に関するものであ
る。
アルファメチルスチレンにアクリロニトリル、さらにこ
れらと共重合しうるスチレン、クロルスチレン、パラメ
チルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステルから選ばれた１種または２種
以上の化合物を共重合させて、実用性に於て充分な程度
に耐熱性の優れた共重合体を得るには、アルファメチル
スチレンを前記使用単量体のうち、少なくとも１０重量
％、好ましくは、２０重量％以上使用して、アルファ
メチルスチレンの含有量が１０重量％以上、好ましくは
２０重量％以上占める共重合体とする必要がある。
れらと共重合しうるスチレン、クロルスチレン、パラメ
チルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステルから選ばれた１種または２種
以上の化合物を共重合させて、実用性に於て充分な程度
に耐熱性の優れた共重合体を得るには、アルファメチル
スチレンを前記使用単量体のうち、少なくとも１０重量
％、好ましくは、２０重量％以上使用して、アルファ
メチルスチレンの含有量が１０重量％以上、好ましくは
２０重量％以上占める共重合体とする必要がある。
しかるに、かかる観点に基づいて、従来アルファメチル
スチレンを上記の如く大量使用し、耐熱性の優れた共重
合体を懸濁重合により得るには、ｔ−７”チルパーオキ
シベンゾエート、ジルｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−
プチルパーオキシアセテート等の有機過酸化物を重合開
始剤として用いる方法があるが、これらの場合、重合温
度の如何に拘らず、はなはだ多量用いることが必要であ
シ従って得られる共重合体は重合度が極度に低く、成形
材料として有用性に乏しいものであった。さらに、これ
らの開始剤によシ重合度を上げ名ため開始剤量を少なく
すると、いわゆるｄｅａｄ ｅｎｄ重谷となシ、工業的
にめられる高転化率は得られないが、高転化率を得よう
とすると極めて長時間の重合時間を要し、著しく生産性
の悪いものであった。又、ベンゾイルパーオキサイドの
如き有機過酸化物を使用するときは、これに適する重合
温度を用いても工業的に利用し得る高転化率の共重合体
は全く得られないのである。以上の如く１．従゛２・〆 来の懸濁重合でのアルファメチルスチレン−アクリロニ
トリル系共重合体粒子の製造法に於ては、５工業的に見
て著しく生産性の悪いものであった。
スチレンを上記の如く大量使用し、耐熱性の優れた共重
合体を懸濁重合により得るには、ｔ−７”チルパーオキ
シベンゾエート、ジルｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−
プチルパーオキシアセテート等の有機過酸化物を重合開
始剤として用いる方法があるが、これらの場合、重合温
度の如何に拘らず、はなはだ多量用いることが必要であ
シ従って得られる共重合体は重合度が極度に低く、成形
材料として有用性に乏しいものであった。さらに、これ
らの開始剤によシ重合度を上げ名ため開始剤量を少なく
すると、いわゆるｄｅａｄ ｅｎｄ重谷となシ、工業的
にめられる高転化率は得られないが、高転化率を得よう
とすると極めて長時間の重合時間を要し、著しく生産性
の悪いものであった。又、ベンゾイルパーオキサイドの
如き有機過酸化物を使用するときは、これに適する重合
温度を用いても工業的に利用し得る高転化率の共重合体
は全く得られないのである。以上の如く１．従゛２・〆 来の懸濁重合でのアルファメチルスチレン−アクリロニ
トリル系共重合体粒子の製造法に於ては、５工業的に見
て著しく生産性の悪いものであった。
本発明者らは、′かかる観点に鑑み研究した結果、 特
定の開始剤を用い、特定の重合温度条件で重合゛するこ
とにより、懸濁重合で短時間に高転化率の透明性、耐熱
性、強度に優れたアルファメチルスチレン−アクリロニ
トリル系共重合体粒子を製造する方法を見出した。しか
るに、アルファメチルスチレン−アクリロニトリル系共
重合体粒子を懸濁重合で製造すると、平均粒子径が５０
０μ以下の極端に小さい粒子しか得られず、よシ大きな
粒子径の重合体粒子を得る為に、用いる懸濁安定剤の量
を少なくすると重合後半に粒子同志が融着して集塊化し
てしまい請求める大きな粒子は得られない。
定の開始剤を用い、特定の重合温度条件で重合゛するこ
とにより、懸濁重合で短時間に高転化率の透明性、耐熱
性、強度に優れたアルファメチルスチレン−アクリロニ
トリル系共重合体粒子を製造する方法を見出した。しか
るに、アルファメチルスチレン−アクリロニトリル系共
重合体粒子を懸濁重合で製造すると、平均粒子径が５０
０μ以下の極端に小さい粒子しか得られず、よシ大きな
粒子径の重合体粒子を得る為に、用いる懸濁安定剤の量
を少なくすると重合後半に粒子同志が融着して集塊化し
てしまい請求める大きな粒子は得られない。
このような極端に小さな平均粒子径の粒子を使用する場
合には種々の障害が発生する。例えば、かかる粒子を押
出加工する際、粒子の押呂機へのスムーズな供給が困難
である。また特に、上記の如き共重合体粒子に発泡剤を
含浸させ、発泡性共重合体粒子となす場合には、極端に
小さな粒子では含浸した発泡剤の逸散が速く、発泡力保
持期間が短かいこと、及び該粒子を水蒸気等の加熱媒体
で加熱し予備発泡粒子となした後、金型へ充填して型成
形する際、金型への充゛填が困難である等の問題が生じ
る。従って、上記目的で製造すべき粒子の平均粒子径は
５００〜８０００μが好ましい。
合には種々の障害が発生する。例えば、かかる粒子を押
出加工する際、粒子の押呂機へのスムーズな供給が困難
である。また特に、上記の如き共重合体粒子に発泡剤を
含浸させ、発泡性共重合体粒子となす場合には、極端に
小さな粒子では含浸した発泡剤の逸散が速く、発泡力保
持期間が短かいこと、及び該粒子を水蒸気等の加熱媒体
で加熱し予備発泡粒子となした後、金型へ充填して型成
形する際、金型への充゛填が困難である等の問題が生じ
る。従って、上記目的で製造すべき粒子の平均粒子径は
５００〜８０００μが好ましい。
かかる点に鑑み、本発明者らは、更に鋭意研究した結果
、透明性、耐熱性、強度及び粒子特性の優れたアルファ
メチルスチレン−アクリロニトリル系共重合体粒子を短
かい重合時間で製造する方法を見い出し、本発明をなす
に到った。すなわち本発明は、アルファメチルスチレン
１０〜８０重量％、アクリロニトリル５〜５０重量％、
さらにスチレン、クロルスチレン、パラメチルスチレン
、ｔ−ブチルスチレン、アクリル酸エステル、メタクリ
ル酸エステルから選ばれた１種又は２種以上の化合物０
〜７０重量％の使用割合にある単量体を使用し、開始剤
として１０時間半減期温度が６０〜１２０℃で、かつｔ
−ブトキシラジカルを発生させることのできる多官能性
有機過酸化物および／又は、１０時間半減期温度が６０
〜１２０℃のアゾ系化合物を用い、重合温度を８０〜１
８５℃とし、且つ懸濁安定剤を重合転化率が２０〜７０
％の時点で追加して懸濁重合することを特徴とする共重
合体位′子の製造方法を要旨とする。
、透明性、耐熱性、強度及び粒子特性の優れたアルファ
メチルスチレン−アクリロニトリル系共重合体粒子を短
かい重合時間で製造する方法を見い出し、本発明をなす
に到った。すなわち本発明は、アルファメチルスチレン
１０〜８０重量％、アクリロニトリル５〜５０重量％、
さらにスチレン、クロルスチレン、パラメチルスチレン
、ｔ−ブチルスチレン、アクリル酸エステル、メタクリ
ル酸エステルから選ばれた１種又は２種以上の化合物０
〜７０重量％の使用割合にある単量体を使用し、開始剤
として１０時間半減期温度が６０〜１２０℃で、かつｔ
−ブトキシラジカルを発生させることのできる多官能性
有機過酸化物および／又は、１０時間半減期温度が６０
〜１２０℃のアゾ系化合物を用い、重合温度を８０〜１
８５℃とし、且つ懸濁安定剤を重合転化率が２０〜７０
％の時点で追加して懸濁重合することを特徴とする共重
合体位′子の製造方法を要旨とする。
本発明に用いる単量体は、アルファメチルスチレン１０
〜８０重量％、アクリロニトリル５〜５０重量％、さら
にスチレン、クロルスチレン、パラメチルスチレン、ｔ
−グチルスチレン等の各種置換スチレン；メチルアクリ
レート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート等の
アクリル酸エステル；メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ブチルメタクリレート等のメタクリル酸
エステルから選ばれた少なくとも１種の化合物０〜７０
重量％である。
〜８０重量％、アクリロニトリル５〜５０重量％、さら
にスチレン、クロルスチレン、パラメチルスチレン、ｔ
−グチルスチレン等の各種置換スチレン；メチルアクリ
レート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート等の
アクリル酸エステル；メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ブチルメタクリレート等のメタクリル酸
エステルから選ばれた少なくとも１種の化合物０〜７０
重量％である。
又、本発明に使用される開始剤は、１０時間半減期温度
が６０〜１２０℃で、かつｔ−ブトキシラジカルを発生
させることのできる多官能性有機過酸化物および／又は
、１０時間半減期温度が６０〜１２０℃のアゾ系化合物
である。これに相当する化合物としては、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシヘキサハイドロテレフタレート、１．１−
ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−８，８，５−）リメチルシ
クロヘキサン、１．１−ジーｔ−プチルパーオキシシク
ロヘキサン、ジーｔ−ブチルパ−オキシアレート、２．
２−ジー（ｔ−ブチルパーオキシ）−クタン、４．４−
ジーｔ−ブチルパーオキシノ・レリック酸ｎーブチルエ
ステル、ジーｔーブチルパーオキシトリメチルアジベー
）、２．５−”ジ−メチル−２．５−ジー（ｔ−ブチル
パーオキシ〕ヘキサン、トリス−（ｔ−ブチルパーオキ
シ）トリアジン等の多官能性有機過酸化物、および１。
が６０〜１２０℃で、かつｔ−ブトキシラジカルを発生
させることのできる多官能性有機過酸化物および／又は
、１０時間半減期温度が６０〜１２０℃のアゾ系化合物
である。これに相当する化合物としては、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシヘキサハイドロテレフタレート、１．１−
ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−８，８，５−）リメチルシ
クロヘキサン、１．１−ジーｔ−プチルパーオキシシク
ロヘキサン、ジーｔ−ブチルパ−オキシアレート、２．
２−ジー（ｔ−ブチルパーオキシ）−クタン、４．４−
ジーｔ−ブチルパーオキシノ・レリック酸ｎーブチルエ
ステル、ジーｔーブチルパーオキシトリメチルアジベー
）、２．５−”ジ−メチル−２．５−ジー（ｔ−ブチル
パーオキシ〕ヘキサン、トリス−（ｔ−ブチルパーオキ
シ）トリアジン等の多官能性有機過酸化物、および１。
１′−７ゾビヌシ多ロヘキサンー１−カルボニトリ／Ｌ
／、２−ｔ−ブチルアゾ−２−シアノプロパン、２−ｔ
−ブチルアゾ−２−シアノブタン、ｉ−を−ブチルアゾ
−１−シアノシクロヘキサン等のアゾ系化合物があげら
れる。その使用量ｒｉＯ．１〜２．０重量％、よシ好ま
しくは０．２〜１．５“重量％である０、１重量％未満
では工業的に実用性のある転化率が全く得られないか、
もしくは極度に長時間を要し、著しく生産性の悪すもの
となる。２．０重量％を越えると短時間で高転化率のも
のは得られるが著しく分子量が低下し、成形した場合、
強度が大巾に低下する。
／、２−ｔ−ブチルアゾ−２−シアノプロパン、２−ｔ
−ブチルアゾ−２−シアノブタン、ｉ−を−ブチルアゾ
−１−シアノシクロヘキサン等のアゾ系化合物があげら
れる。その使用量ｒｉＯ．１〜２．０重量％、よシ好ま
しくは０．２〜１．５“重量％である０、１重量％未満
では工業的に実用性のある転化率が全く得られないか、
もしくは極度に長時間を要し、著しく生産性の悪すもの
となる。２．０重量％を越えると短時間で高転化率のも
のは得られるが著しく分子量が低下し、成形した場合、
強度が大巾に低下する。
一方、本発明において、共重合体粒子を得る重合方法と
しては懸濁重合法が採用されるが、この場合、用いる単
量体がアルファメチルスチレン及びアクリロニトリルで
あることに起因して、通常の懸濁重合法では極端に小さ
な粒子しか得られない。つまシ、懸濁安定剤量が、少な
ければ重合末期に懸濁異常を起こしてしまい、多くすれ
ば５００μ以上の平均粒子径を有する共重合体を得るこ
とが非常に困難になってしまうのである。従って、本発
明において、取扱い上、好ましい粒子径を有する共重合
体粒子を得る為には、重合初期に加える懸濁安定剤量を
少なくし、かつ重合転化率２０〜７０％の時点で多量の
懸濁安定剤を追加することが必要である。又、このよう
な方法を採用すると、粒度分布も狭くなシ、取扱い上、
よ）好ましい粒子が得られるのである。
しては懸濁重合法が採用されるが、この場合、用いる単
量体がアルファメチルスチレン及びアクリロニトリルで
あることに起因して、通常の懸濁重合法では極端に小さ
な粒子しか得られない。つまシ、懸濁安定剤量が、少な
ければ重合末期に懸濁異常を起こしてしまい、多くすれ
ば５００μ以上の平均粒子径を有する共重合体を得るこ
とが非常に困難になってしまうのである。従って、本発
明において、取扱い上、好ましい粒子径を有する共重合
体粒子を得る為には、重合初期に加える懸濁安定剤量を
少なくし、かつ重合転化率２０〜７０％の時点で多量の
懸濁安定剤を追加することが必要である。又、このよう
な方法を採用すると、粒度分布も狭くなシ、取扱い上、
よ）好ましい粒子が得られるのである。
用いる懸濁安定°剤としては、ポリビニルアルコ、−−
ル、ポリビニルピロリドン、メチルセルロース等の有機
分散剤；第三リン酸カルシウム、リン酸、 マグネシウ
ム、ケノ酸ソーｊ、酸化亜鉛、炭酸マグネシウム等の無
機分散剤など、公知の懸濁安定剤を用いることが出来る
。無機分散剤を用いる１合Ｋｌｉ、ドデシルベンゼンス
ルフオン酸ソーダ、α−オレフィンスルフオン酸ソーダ
等のアニオ〉界面活性剤を併用すると懸濁安定化効果は
著しく良好となる。
ル、ポリビニルピロリドン、メチルセルロース等の有機
分散剤；第三リン酸カルシウム、リン酸、 マグネシウ
ム、ケノ酸ソーｊ、酸化亜鉛、炭酸マグネシウム等の無
機分散剤など、公知の懸濁安定剤を用いることが出来る
。無機分散剤を用いる１合Ｋｌｉ、ドデシルベンゼンス
ルフオン酸ソーダ、α−オレフィンスルフオン酸ソーダ
等のアニオ〉界面活性剤を併用すると懸濁安定化効果は
著しく良好となる。
又、用いる懸濁安定剤の量は、懸濁安定剤の種類及び得
ようとする共重合体粒子の粒子径によって異なるが第三
リン酸カルシウムとドデシルベン。
ようとする共重合体粒子の粒子径によって異なるが第三
リン酸カルシウムとドデシルベン。
ゼンスルフオン酸ソーダを用いて、平均粒子径１調の共
重合体粒子を得ようとする場合、初期に、単量体１００
重量％に対して第三リン酸カルシウム０．０５〜０．１
ｉｉ量％とドデシルベンゼンスルフオン酸ソーダ０．０
０ １〜０．００４重量％を添加し、続いて重合転化
率２０〜７０％の時点で０．１重量％以上の第三リン酸
カルシウムを追加する必要がある。この追加時期が早す
ぎると得られる共重合体粒子の平均粒子径が小さくなっ
てしまい、遅すぎると懸濁異常が発生してしまう。
重合体粒子を得ようとする場合、初期に、単量体１００
重量％に対して第三リン酸カルシウム０．０５〜０．１
ｉｉ量％とドデシルベンゼンスルフオン酸ソーダ０．０
０ １〜０．００４重量％を添加し、続いて重合転化
率２０〜７０％の時点で０．１重量％以上の第三リン酸
カルシウムを追加する必要がある。この追加時期が早す
ぎると得られる共重合体粒子の平均粒子径が小さくなっ
てしまい、遅すぎると懸濁異常が発生してしまう。
本発明に於る開始剤を用いる場合、重合温度を選定する
事は重要である。即ち、重合温度は８０〜１２０℃が好
ましく、さらに好ましくは９０〜１１０℃である。８０
℃未満では転化率が極めて低くなシ、また１２０℃をこ
えると分子量が低下して工業的に有用な共重合体が得難
い。
事は重要である。即ち、重合温度は８０〜１２０℃が好
ましく、さらに好ましくは９０〜１１０℃である。８０
℃未満では転化率が極めて低くなシ、また１２０℃をこ
えると分子量が低下して工業的に有用な共重合体が得難
い。
図１は、横軸に粒子福を、縦軸に重合体粒子の累積重量
パーセントをとり、重合によシ得られた粒子を各粒子径
に篩分して、篩分けられた各粒子径の全粒子の重量を、
小粒子径の粒子から逐次粒子径に対してプロットしたも
のであるが、累積重量で５０％に値する粒子径を平均粒
径とする。累積重量で９０％に値する粒子径を４０％に
値する粒子径で割った値を均一係数Ｕ ９０／４０、累
積重量で６０％に値する粒子径を１０％に値する粒子径
で割った値を均一係数Ｕ６０／１０ とし、Ｕ６０／１
０ ＋Ｕ９０／４０ を全均一係数［ＪＴとした場合、
均一係数Ｕ９０／４０，Ｕ６０／１０が１．０に近い程
、また全均一係数ＵＴが２．０に近い程、得られた重合
体粒子の均一性が高いこと、即ち、粒度分布中が狭いこ
とを意味する。
パーセントをとり、重合によシ得られた粒子を各粒子径
に篩分して、篩分けられた各粒子径の全粒子の重量を、
小粒子径の粒子から逐次粒子径に対してプロットしたも
のであるが、累積重量で５０％に値する粒子径を平均粒
径とする。累積重量で９０％に値する粒子径を４０％に
値する粒子径で割った値を均一係数Ｕ ９０／４０、累
積重量で６０％に値する粒子径を１０％に値する粒子径
で割った値を均一係数Ｕ６０／１０ とし、Ｕ６０／１
０ ＋Ｕ９０／４０ を全均一係数［ＪＴとした場合、
均一係数Ｕ９０／４０，Ｕ６０／１０が１．０に近い程
、また全均一係数ＵＴが２．０に近い程、得られた重合
体粒子の均一性が高いこと、即ち、粒度分布中が狭いこ
とを意味する。
本発明法によるとき、後記実施例によシ明らかな通り、
平均粒径５００μ以上で、かつ粒度分布巾の狭い、アル
ファメチルスチレン−アクリロニトリル系共重体粒子が
工業的に有利に製造することが出来る。
平均粒径５００μ以上で、かつ粒度分布巾の狭い、アル
ファメチルスチレン−アクリロニトリル系共重体粒子が
工業的に有利に製造することが出来る。
次に、実施例を記載して本発明を具体的に説明する。
実施例１
攪拌機けきオートクレーブに水１１０重量部、リン酸三
カルシウム０．０８重量部、ドデシルベンゼンスルフオ
ン酸ソーダ１００８重量部、塩化ナトリウム０．２重量
部を入れ、次いで攪拌状態で、シーｔ−グチルパーオキ
シヘキサハイドロチレフタレ−）０．５重ｆｆｉ部を溶
解したアルファメチルスチレン５０重量部、アクリロニ
トリル３０重量部、スチレン２０重量部の混合単量体を
鎖糸に導入し、懸濁状態とし直ちに９５℃へ昇温し、３
時間後リン酸三カルシウム０．２重亀部を追加し、更に
４時間重合した後、４０℃に冷却、脱水、乾燥を行なっ
て樹脂粒子を得た。得られた粒子の平均粒径及び均一係
数を表−１に示した。
カルシウム０．０８重量部、ドデシルベンゼンスルフオ
ン酸ソーダ１００８重量部、塩化ナトリウム０．２重量
部を入れ、次いで攪拌状態で、シーｔ−グチルパーオキ
シヘキサハイドロチレフタレ−）０．５重ｆｆｉ部を溶
解したアルファメチルスチレン５０重量部、アクリロニ
トリル３０重量部、スチレン２０重量部の混合単量体を
鎖糸に導入し、懸濁状態とし直ちに９５℃へ昇温し、３
時間後リン酸三カルシウム０．２重亀部を追加し、更に
４時間重合した後、４０℃に冷却、脱水、乾燥を行なっ
て樹脂粒子を得た。得られた粒子の平均粒径及び均一係
数を表−１に示した。
ノ 実施例２〜４
リン酸三カルシウムの追加時期を、夫々表−１のように
変えた以外は、実施例１と同様にして行なった結果を表
−１に示した。
変えた以外は、実施例１と同様にして行なった結果を表
−１に示した。
比較例１
リン酸三カルシウムの追加を行なわなかった以外は、実
施例１と同様にして重合を行なったが、９５℃昇温昇温
後間目に懸濁異常が発生し集塊化した。
施例１と同様にして重合を行なったが、９５℃昇温昇温
後間目に懸濁異常が発生し集塊化した。
比較例２
初期のリン酸三カルシウム量を０．２５重量部とし、追
加を行なわなかった以外は、実施例１と同様にして重合
を行なった。結果を表−１に示す。
加を行なわなかった以外は、実施例１と同様にして重合
を行なった。結果を表−１に示す。
図１は、共重合体粒子の平均粒径及び均−係数並びに全
均一係数をめるグラフである。 、特許出願人 鐘淵化学工業株式会社 代理人 弁理士 浅 野 真 − Ｉ￥１１ １ｊＬ５− 経 （ｔｎ創） 手続補正書ｌ用 、１ 事件の表示 昭和５９年特 軒 願第ｏａｏａａ号 ２、発明の名称 共［餅砕４立チリ輪ｊｔ方シ臥住 所
大阪市北区中之島三丁目２番４号氏 名（名称）（０
９＋）鐘淵化学工業株式会社代表者 高１）敞 ４、代理人 ｍ： く シー く 違 明細書 １０頁、１〜２行、８０〜１２０℃”を１８０〜１８５
℃”に訂正する。 同 ２〜３行、１９０〜１１０°Ｃ″を１９０〜１２０
℃”に訂正する。 同 ４行 ”１２０℃”を＠１８５℃”に訂正する。 （２）図面の簡単な説明の欄 １５頁、３行の下に次の文を加入する。 Ｃ； 平均粒子径 し１； 均一係数 Ｕ９０／４０ ＶＡ； 均一係数 ０６０／１０ し１十ｍｋ；全均一係数Ｕ□ をそれぞれ表わす。 （３）図面 図１を別紙、図１の通り訂正する。
均一係数をめるグラフである。 、特許出願人 鐘淵化学工業株式会社 代理人 弁理士 浅 野 真 − Ｉ￥１１ １ｊＬ５− 経 （ｔｎ創） 手続補正書ｌ用 、１ 事件の表示 昭和５９年特 軒 願第ｏａｏａａ号 ２、発明の名称 共［餅砕４立チリ輪ｊｔ方シ臥住 所
大阪市北区中之島三丁目２番４号氏 名（名称）（０
９＋）鐘淵化学工業株式会社代表者 高１）敞 ４、代理人 ｍ： く シー く 違 明細書 １０頁、１〜２行、８０〜１２０℃”を１８０〜１８５
℃”に訂正する。 同 ２〜３行、１９０〜１１０°Ｃ″を１９０〜１２０
℃”に訂正する。 同 ４行 ”１２０℃”を＠１８５℃”に訂正する。 （２）図面の簡単な説明の欄 １５頁、３行の下に次の文を加入する。 Ｃ； 平均粒子径 し１； 均一係数 Ｕ９０／４０ ＶＡ； 均一係数 ０６０／１０ し１十ｍｋ；全均一係数Ｕ□ をそれぞれ表わす。 （３）図面 図１を別紙、図１の通り訂正する。
Claims (1)
- （１） アルファメチルスチレン１０〜８０重量％、ア
クリロニトリル５〜５０重量％、さらにスチレン、クロ
ルスチレン、パラメチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン
、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルから選ば
れた１種又は２種以上の化合物０〜７０重量％の使用割
合にある単量体を使用し、開始剤として１０時間半減期
温度が６０〜１２０℃で、かつｔ−ブトキシラジカルを
発生させることのできる多官能性有機過酸化物および／
又は、１０時間半減期温度が６０〜１２０℃のアゾ系化
合物を用い、重合温度を８０〜１８５℃とし、且つ懸濁
安定剤を重合転化率が２０〜７°０％の時点で追加して
懸濁重合することを特徴とする共重合体粒子の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6306684A JPS60206811A (ja) | 1984-03-29 | 1984-03-29 | 共重合体粒子の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6306684A JPS60206811A (ja) | 1984-03-29 | 1984-03-29 | 共重合体粒子の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60206811A true JPS60206811A (ja) | 1985-10-18 |
| JPH0125485B2 JPH0125485B2 (ja) | 1989-05-18 |
Family
ID=13218593
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6306684A Granted JPS60206811A (ja) | 1984-03-29 | 1984-03-29 | 共重合体粒子の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60206811A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62273216A (ja) * | 1986-05-21 | 1987-11-27 | Kayaku Nuurii Kk | α−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体の製造方法 |
| GB2338487A (en) * | 1998-06-18 | 1999-12-22 | Zeneca Ltd | Large porticle size polystyrene support material |
| KR20020048583A (ko) * | 2000-12-18 | 2002-06-24 | 안복현 | 작업성이 우수한 스티렌계 공중합체의 제조방법 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4967987A (ja) * | 1972-10-31 | 1974-07-02 | ||
| JPS5382892A (en) * | 1976-12-29 | 1978-07-21 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Preparation of copolymer |
| JPS55725A (en) * | 1978-06-19 | 1980-01-07 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Copolymerization |
-
1984
- 1984-03-29 JP JP6306684A patent/JPS60206811A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4967987A (ja) * | 1972-10-31 | 1974-07-02 | ||
| JPS5382892A (en) * | 1976-12-29 | 1978-07-21 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Preparation of copolymer |
| JPS55725A (en) * | 1978-06-19 | 1980-01-07 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Copolymerization |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62273216A (ja) * | 1986-05-21 | 1987-11-27 | Kayaku Nuurii Kk | α−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体の製造方法 |
| GB2338487A (en) * | 1998-06-18 | 1999-12-22 | Zeneca Ltd | Large porticle size polystyrene support material |
| KR20020048583A (ko) * | 2000-12-18 | 2002-06-24 | 안복현 | 작업성이 우수한 스티렌계 공중합체의 제조방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0125485B2 (ja) | 1989-05-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2010329986A1 (en) | Process for the polymerization of styrene | |
| US4916196A (en) | Process for producing a heat resistant resin composition | |
| JPH0546368B2 (ja) | ||
| JPS60206811A (ja) | 共重合体粒子の製造方法 | |
| JP2017501294A (ja) | 固体粒子状ビニル芳香族ポリマー組成物の調製用製造方法 | |
| JPH0125483B2 (ja) | ||
| US4560735A (en) | Process for preparing copolymer | |
| JPH0343403A (ja) | スチレンおよびメタクリル酸の懸濁重合 | |
| JPS60206846A (ja) | 発泡性熱可塑性共重合体粒子の製造法 | |
| JP3666104B2 (ja) | 微小ポリマー粒子が分散している重合体粒子からなるマスターバッチの製造方法 | |
| JPS6047037A (ja) | 発泡性スチレン系樹脂粒子の製造法 | |
| JP2019183091A (ja) | スチレン系樹脂 | |
| JPS60206810A (ja) | 共重合体の製法 | |
| JPS60206849A (ja) | 発泡性熱可塑性共重合体粒子の製造方法 | |
| KR100527298B1 (ko) | 응집현상이 감소된 아크릴계 수지의 제조방법 | |
| JPH0737502B2 (ja) | フツ素含有エラストマ−粒子の改質方法 | |
| JPS60206809A (ja) | 共重合体の製造法 | |
| JPS60206848A (ja) | 発泡性熱可塑性共重合体粒子製造の方法 | |
| JPH0364308A (ja) | スチレン系単量体の懸濁重合方法 | |
| KR100280217B1 (ko) | 발포성 스티렌계 중합체 수지비드의 제조방법 | |
| JP2859915B2 (ja) | スチレン系共重合体の製造方法 | |
| JPS62109807A (ja) | スチレン系重合体粒子の製造方法 | |
| JP2862182B2 (ja) | スチレン系共重合体の製造方法 | |
| JPH09309938A (ja) | 多層構造アクリル系重合体の製造方法及びそれを用いたメタクリル樹脂組成物 | |
| JP3571178B2 (ja) | 熱可塑性重合体粒子および発泡性熱可塑性重合体粒子の製造方法 |