JPS6020425B2 - 艶出し用組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は艶出し用綬成物に関する。

更には、天然または合成ワックスと有機溶剤より成る基
油に、炭素数４〜２１のパーフルオロアルキル基を側鎖
として有する含フッ素重合体を、０．０１〜１の重量％
含有せしめて成る鱗出し用組成物に関する。天然樹脂ま
たは合成樹脂塗料による塗装面を磨いて艶光沢を出し、
美観を向上するとともに耐汚染性を付与することは古く
から行なわれており、天然または合成ワックス類を基材
とし、これに研磨剤、増穂剤などを配合した鍵出し用組
成物は種々市販されている。更にこれら逸出し組成物に
ポリジメチルシロキサンのようなシリコン油を配合した
り、ポリテトラフルオロェチレンのようなフッ素樹脂を
添加して、研磨面の潤滑性の向上や、溌水性を付与する
ことも行なわれている。またフッ素系界面活性剤を添加
して施行の際の油膜の伸びを向上することも試みられて
いる。しかしながらシリコン油類では充分な鮫水性が得
られず、洗剤抵抗性が低くく、しかも親油性であるので
油汚れを吸着し易いといった欠点がある。フッ素樹脂や
フッ素系界面活性剤の添加は研磨性を向上するが漆水性
や耐久性の向上には寄与しない。一般的に容易な研磨性
を有する艶出し組成物は溌水性、耐久性に劣り、耐久性
に優れたものは研磨性が悪ろく通常の手磨きでは充分な
麹光沢が得られない額向にあり、容易な研磨性を有し、
しかも優れた綾水性、洗剤抵抗性、耐久性および防汚性
を兼ね具えた麹出し用組成物は未だ知られてし、なかつ
た。本発明者らは、藤出し用組成物の上記欠点を改良す
べく種々研究した結果、従来公知の艶出し用絹成物に、
炭素数４〜２１のパーフルオロァルキル基を側鎖として
有する含フッ素重合体を配合するときは、容易な研磨性
を有し、しかも耐水性、耐久性に優れ、洗剤抵抗性も良
好な艶出し用組成物が得られることを見出し本発明を完
成した。

従釆、パーフルオロアルキル基を側鎖として有する含フ
ッ素重合体が繊維、紙、皮革などに高度の溌水、滋油、
防汚性を与えることはよく知られていたが、これら舎フ
ッ素重合体を艶出し用組成物に配合することは未だ全く
行なわれていなかった。本発明は、パーフルオロアルキ
ル基を側鎖として有する界面活性剤でない含フッ素重合
体を配合した新規の鱗出し用組成物を提供するものであ
つて、本発明の目的は、従釆より一般の艶出し用組成物
として使用されている天然または合成ワックスおよびシ
リコン油などの一種または二種以上と有機溶剤とより成
る基油に、炭素数４〜２１のパーフルオロアルキル基を
側鎖として有する含フッ素重合体を、０．０１〜１の重
量％含有せしめることによって達成される。

本発明の組成物は、その目的に応じて研磨剤、乳化剤、
増穂剤、顔料、香料および水などを添加してもよい。本
発明に使用する炭素数４〜２１のパーフルオロアルキル
基を側鎖として含有する含フッ素重合体は、下記構造式
Ｒ５．Ｒ′．００ＣＣＲェＣＨ２ Ｒ５．ＣＨ２．ＣＨＣＨ２ぴにＣＲ＝ＣＨ２Ｒ５．ＣＨ
２ＣＯＯＣＨ＝Ｃ弘Ｒ５．Ｒ′ＯＣＨ＝Ｃ＆ 〔但し、Ｒ５は炭素数４〜２１のパーフルオロアルキル
基を示し、Ｒは水素またはメチル基を示し、Ｒは炭素数
１〜１０のアルキレン基を示し、Ｒ″は水素または炭素
数１〜１０のアルキル基を示す〕で示されるような含フ
ッ素単量体単位を５〜９の重量％、好ましくは１０〜６
の重量％含有する共重合体である。

含フッ素単量体単位が１の重量％以下では溌水、溌油性
が充分発揮できず、６低重量％以上では有機溶剤に対す
る親和性が乏しく、磨き込みの際の伸び、光沢が低下す
る。本発明の含フッ素単童体と共重合する単量体として
は、英重合し得る不飽和化合物であればいずれでもよく
、例えば（メタ）アクリル酸およびこれらのメチル、エ
チル、プロピル、（イソ）ブチル、ヘキシル、２ーエチ
ルヘキシル、デシル、ラウリル、−ステアリル、８ーヒ
ドロキシヱチル、グリシジル、ジエチルアミノエチルな
どの（メタ）アクリルェステル類、スチレン、。

−メチルスチレン、Ｐーメチルスチレンなどのスチレン
系化合物、フッ化ビニル、塩化ピニル、臭化ビニル、フ
ツ化ビニリデン、塩化ピニリデンなどのハロゲン化ビニ
ルまたはピニリデン化合物、酢酸ビニル、カプリル酸ビ
ニル、ラウリル酸ピニルなとの脂肪族ピニルェステル類
、エチレン、プロピレンなどの脂肪族モノオレフイン類
、ヘプタン酸アリル、カプリル酸アリル、カプロン酸ア
リルなどのアリルェステル類、ビニルメチルケトン、ビ
ニルェチルケトンなどのピニルアルキルケトン類、アク
リルアミド、Ｎ一メチルアクリルアミド、Ｎ−メチロー
ルアクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアク
リルアミドなどのアクリルアミド類、イソブレン、クロ
ロプレン、ブタジエンなどのジェン類などが挙げられる
が、特に好ましくはアクリル酸ェステル類およびスチレ
ン系化合物であってこれらと含フッ素単量体との共重合
体は磨き込みの際伸び、光沢を向上する。本発明に使用
する天然または合成ワックスとしては、パラフインワツ
クス、マイクロクリスタリンワックス、モンタンワツク
スなどの鉱油系ワックス類、カルナバワックス、パーム
ワツクス、木ろうなどの植物油系ワックス類、蜜ろう、
鯨ろう夕などの動物油系ワックス、およびポリエチレン
、ポリプロピレンなどの合成ワックス類などが例示され
る。

さらにこれらワックス類に代えるかまたは併用してシリ
コン系化合物例えばジメチルシリコン油、メチルフェニ
ルシリコン油、ジェチルシ０リコン油、メチル水素シリ
コン油のようなシリコン油類、メチルシリコンワニス、
フェニルメチルシリコンワニスのようなシリコンワニス
、ポリシロキサンのアミノ、力ルボキシ、エポキシ、ポ
リエステル、フェノールなどの変性物を使用するこ夕と
もできる。本発明に使用する有機溶剤としてはナフサ、
灯油、ミネラルスピリットのような炭化水素類、１，１
，１−トリクロルエタン、トリクロルエチレンのような
塩素化炭化水素類、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトンのようなケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル
のようなェステル類などが例示できるが磨き込みに際し
て乾燥速度、作業性などから、沸′点６０〜２３０午０
の範囲にある有機溶剤が好適である。

但し本発明の組成物が水系ェマルジョンの場合は有機溶
剤がなくてもよい。本発明の艶出し用組成物が有機溶剤
基剤型組成物の場合は、天然または合成ワックス類およ
びシリコン系化合物の一種または二種以上を０．５〜５
５％（重量以下同じ）、好ましくは５〜４５％、有機溶
剤４０〜９９％より成る基油に、含フッ素重合体０．０
１〜１０％好ましくは０．０５〜５％含有せしめた組成
物であって、天然または合成ワックス類およびシリコン
系化合物を加熱下または常温で有機溶剤と混合し、これ
に含フッ素重合体の固体または有機溶剤溶液を添加し櫨
梓下混合するといった一般的製造方法で製造される。本
発明の艶出し用組成物が水基材型組成物の場合は、天然
または合成ワックス類およびシリコン系化合物の一種ま
たは二種以上を０．５〜５５％、好ましくは１〜３０％
、有機溶剤０〜５０％、水３０〜９９％、乳化剤０．１
〜１０％より成る基油分散体に含フッ素重合体を０．０
１〜１０％、好ましくは０．０５〜５％含有せしめた組
成物であって、基油分散体に含フッ素重合体を固体、有
機溶剤溶液、水性分散体などの形で添加混合することに
よって製造される。

含フッ素重合体の含有量が０．０１％以下では耐洗剤洗
浄性、耐久性が充分得られず、１０％以上になっても耐
洗剤洗浄性、耐久性は向上しないので経済的に不利であ
る。本発明の艶出し用組成物には、上記の成分に加えて
研磨剤として、例えばけし、藻士、シリカ、アルミナな
どを添加してもよく、さらに増穂剤として例えばカルボ
キシメチルセルローズ、ポリビニルアルコール、天然ゴ
ム各種アルギン酸塩などを添加してもよい。

本発明の組成物は、有機溶剤基材型組成物と水基材型組
成物のいずれも行い得るが、水基材型組成物の場合はワ
ックス類を水中に分散させるため水綾性乳化剤を添加し
てもよい。

水溶性乳化剤としては市販の乳化剤はいずれもそのま）
使用でき、例えばアルキル硫酸ェステル塩、アルキルベ
ンゼンスルフオン酸塩、アルキルりん酸ヱステルおよび
その塩のような陰イオン界面活性剤、ソルビタン脂肪酸
ェステル、ポリエチレングリコール脂肪酸ェステル、ポ
リオキシェチレンアルキルェーテルのような非イオン界
面活性剤ポリオキシヱチレンアルキルアミソ、第四級ア
ンモニウム塩のような陽イオン界面活性剤、アルキルベ
タイン、アルキルィミダゾリンのような両性界面活性剤
などが挙げられる。本発明の組成物には上記各種成分に
加えて香料、色素、非水溶性重合体、フルオロカーボン
樹脂、フッ素系界面活性剤などを適宜添加することもで
きる。

本発明の組成物は金属、ガラス、プラスチックス、木材
、竹材などの表面に直接塗布してもよいが、好ましくは
金属または木材などの塗装面に適０用される。

特に耐水性、耐洗剤洗浄性に優れていることから自動車
用ワックスとして最適である。本発明の組成物は通常の
藤出し剤の塗布方法、例えばスポンジ、ウェスなどを用
いて物品の表面に塗布し、次いで研磨するといった方法
で旋行さ夕れる。以下実施例を示す。

実施例 １ モンタンワツクス１碇部を〜 エソミンＣ−１２（ライ
オン油脂ＫＫ製陽イオン界面活性剤）１．５部と０１０
０午０に熱し、溶融しながらこの中へＣＦ３ＣＦ２４，
５の４：２：１の重量比混合物）と、メチルタメタクリ
レートの２：１の共重合体の２５％水性乳濁液（乳化剤
として０．５％のェソミンＣ−１２を含む）１部および
沸騰水８７．５部を加え、縄拝しながら乳化し、急速に
冷却して艶出し組成物Ａを得た。

同様にしてモンタンワツクス１碇郡、ェソミンＯＣ−１
２１．５部、沸騰水８８．５部より組成物Ｂを得た。３
０仇×３０仇の塩化ビニルシートに組成物Ａ，Ｂを別々
に２タｒずつウェスを用いて塗布した。

組成物ＡはＢに比べて伸びがよく仕上り光沢もはる夕か
にすぐれていた。次にこのシートを水平から４５ｏ煩け
て静遣し、上方１仇の位置より１〆／分の水量で３０分
間水シャワーをかけたところ、Ｂを塗布したシートは全
面水による漏れが観察ごたが、Ａを塗布したシートは全
く濡れなかった。０実施例 ２ 力ルバナワックス ４．の都マイク。

クリスタリンワックス ３．碇都ジメチルシリコン
独（３５０Ｓ） ３．の郭ミネラルスピリット
１の郡（ｎ：３，４，５の４：２：１の重
量比混合物）とステアリルメタクリレートの重量比１：
１の共重合物の１，１．１−トリクロロェタン１０％溶
液２部を、６０℃にして蝿拝しながら混合したのち冷却
し、ペースト状の麹出し組成物Ｃを得た。Ｚ比較として
、上記の含フッ素共重合体溶液の代りに１，１．１ート
リクロロヱタンを用いる他は全く同様にして組成物Ｄを
得た。表面を白色熱硬化型アクリル塗料で塗装した鉄板
に、同一回数だけＣ，Ｄの各々を別に塗布してＺ麹技さ
した。

その際の伸びはＣの方が格段秀れてし、た。艶拭き表面
の水の接触角をゴニオメーター（ェルマ光学社製、接触
角測定用顕微鏡）で測定したところ、Ｃで艶拭きした面
は１１ぴ○であったのに対し、０で麹拭きした面は７ぴ
０であり、溌水性に著しい差が見られた。

次にこの鉄板を南向きの水平との角度４５０になした屋
外耐候試験台にとりつけ、３ケ月間屋外暴露した。

Ｃで艶拭きした面は塵挨の付着が少なく、また水の接触
角は１雌ｏで溌水性を十分保持していたのに対し、Ｄで
艶拭きした面の接触角は３１０でほとんど鞍水性を示さ
ず、しかも表面に塵挨の付着が甚しかった。

実施例 ３ カルナバワックス ５部 パラフィンワックス ５部 ジメチルシリコン油（３５０Ｓ） ３部桂藻士
３部ミネラルスピリット
１５部と、ｎ−プチルメタクリレート
の重量比１：３．５の英重合物を０．０１部、０．１部
、１部、３部夫々鯛拝しながら混合し、逸出し組成物Ｅ
，Ｆ，Ｇ，日を得た。

比鮫として含フッ素共重合物を含まない組成物１を作成
した。これらの組成物を各々黒色メラミン塗料で塗装し
た鉄板の表面に同一回数だけ艶拭きした。その際の伸び
、光沢を観察し、水の接触角を測定した。次いでこれを
通常の自動車用洗剤の３％水溶液中で洗浄し、さらに水
で洗剤を洗い流した。タ この洗浄操作を１Ｍ団くりか
えした後の光沢を観察し、水の接触角を測定した。

結果は第１表のとおりであった。第１表 ０は良 △はやや良 ×は劣る を示す。

実施例 ４ カルナバワツクス ５部 マイクロクリスタリンワックス ４部ジメチルシリ
コン油（３５にＳ） ３部ミネラルスピリット
１庇部ケロシン
１の都と以下に示すような含フッ素重合体を
７０ｑｏで蝿拝しながら混合し、艶出し組成物Ｊ〜Ｒを
得た。

この組成物を実施例３に準じて試験した結果は第２表の
とおりであった。第２表 実施例 ５ と塩化ピニリデン およびｎ−ブチルアクリレートの４：１：１（重量比）
共重合体の２０％水性乳濁液２．俵部、ジメチルシリコ
ン油（２０にＳ）３．の部、ジメチルシリコン油（ｌｏ
ｏｏにＳ）０．５部、モルフオリンｏ．２都・オレイン
酸０．８部、ミネラルスピリット１５．０部、ケイソウ
士１０．０部、カルボキシメチルセルロース０．４部、
水路．０部を高速で縄拝しながら混合し、水茎材型の艶
出し組成物Ｓを得た。

上記舎フッ素重合体乳濁液の代りに水を用いた以外は全
く同様にして組成物Ｔを得た。

この組成物Ｓ，Ｔにより黒色の自動車を前後方向に二分
して各々艶技さした。

Ｓの組成物は伸びがよく艶拭きが非常に楽であるのに対
し、Ｔの組成物は十分力をこめて艶拭きしてもＲと同様
の光沢が得られなかった。この自動車を週一回目動車自
動洗車機で洗浄した。Ｔで艶拭きした面は１回の洗浄で
殆んど光沢が消失したのに対し、Ｓで麹拭きした面はｌ
ｑ団洗浄後もなお光沢を保持してし、Ｚた。１の副洗浄
後、雨中この自動車を運転したところ、Ｓで麹拭きした
面は雨滴をよくはじき美観を保っているのに対し、Ｔで
艶拭きした面は全く雨滴をはじかなかった。

実施例 ６ Ｚカ
ルナバワックス８部、ジメチルシリコン油６部、ＮＩＫ
ＫＯＬＧＬ−１（日光ケミカルズ製、非イオン乳化剤）
２部、Ｎ瓜ＫＯＬＰＢＣ一般（（日光ケミカルズ製、非
イオン乳化剤）２部、灯油１部、ミネラルスピリット２
礎部を加熱し、水５礎部、２けいそう士１５部およびポ
リピニルアルコール２部及び下記に示す含フッ素重合体
の乳濁液２部の混合物をかきまぜ乍ら加えて艶出し組成
物Ｕ〜Ｘを製造した。各組成物とも伸びがよく、耐洗浄
剤洗浄性の良２好なる艶出し組成物であった。

組成物 含フッ素重合体 Ｕ Ｃ９Ｆ，９ＣＨ２ＣＨ２００ＣＣＨ＝ＣＨ２の単独
重合体２０％水性乳濁液Ｖ Ｃ，ｏＦ２，ＣＨ２００Ｃ
ＣＨ＝ＣＨ２と発化ビニルの３９：１（重量比）の共重
合体２０％水性乳濁液ｗＣ８Ｆ１７ＣＨ？ＣＨ２００Ｃ
ｒゴ日２０日 ＣＨ３ ３ とメチルアクリレート２：１（重量比）の共重合体３０
％水性乳濁液 とラウリルメタクリレート１：３（重量 比）の共重合体２０％水性乳濁液 実施例 ７ ミネラルスピリット７部、ジメチルシリコン油（５０に
Ｓ）２部及びブチルメタクリレートの１：２（重量比）
の共重合体１０％ミネラルスピリット溶液１．５部及び
ァミート３０８（花王石鹸、陽イオン乳化剤）０．筏都
アーカード２０−５０（ライオン油脂製、陽イオン乳化
剤）０．３部を混合して９０ｏｏに加熱した。

この混合物に水８＄都を徐々に加え、ホモジナィザーに
かけて水基材型の艶出し組成物Ｚを得た。この組成物を
白色アルキツド塗料で塗装した鉄板の上にスポンジで艶
拭きした。

伸び、光沢とも良好で艶拭き面の水の接触角は１１１ｏ
ですぐれた溌水性を示した。実施例 ８ モンタンワックス １礎部アル
ミナ ５部ノィゲンＥＡ−１４０
（第一工業製薬製、非イオン乳化剤）
１５部水
８２部および下記の粥素系化合物イ〜ハより
艶出し組成物Ｙ−１〜Ｙ−６を作成した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 天然または合成ワツクスと有機溶剤より成る基油に
   、界面活性剤でない炭素数４〜２１のパーフルオロアル
   キル基を側鎖として有する含フツ素重合体を、０．０１
   〜１０重量％含有せしめたことを特徴とする艶出し用組
   成物。