JPS60199854A - アセチル化合物の製法 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
この発明はO−メチル化合物1例えばh1酸メチルを原
料とし、ロジウムを主触媒とする触媒反応により一酸化
炭素と反応させて、無水酢酸の如き0−アセチル化合物
を得る方法に関するものである。
料とし、ロジウムを主触媒とする触媒反応により一酸化
炭素と反応させて、無水酢酸の如き0−アセチル化合物
を得る方法に関するものである。
無水酢酸は、酢酸セルロースIll造用原料として大量
に用いられる他に、医薬品、香料、染料等の原料として
有用である。
に用いられる他に、医薬品、香料、染料等の原料として
有用である。
無水酢酸は、従来酢酸の熱分解によって得られるケテン
を酢酸と反応さぜるツノ法にJ、って工業的に製造され
Cいる。
を酢酸と反応さぜるツノ法にJ、って工業的に製造され
Cいる。
一方、いわゆるC1化学の−・環どして一酸化炭素とF
j¥酸メチルまたはジメブル]−−フルの反応によって
、無水i1−酸を製造しようとする研究が積極的になさ
れている。特にロジウムを主触媒どりる方法は、他の遷
移金属触媒に比べ穏和な条件下で反応が進行Jるが、]
二業的に用いられるには1反応速度の面で、なお不充分
であるためロジウム触媒系に種々の反応促進剤を用いる
改良がなされている。
j¥酸メチルまたはジメブル]−−フルの反応によって
、無水i1−酸を製造しようとする研究が積極的になさ
れている。特にロジウムを主触媒どりる方法は、他の遷
移金属触媒に比べ穏和な条件下で反応が進行Jるが、]
二業的に用いられるには1反応速度の面で、なお不充分
であるためロジウム触媒系に種々の反応促進剤を用いる
改良がなされている。
ロジウム−ヨウ素化合物(代表的にはヨウ化メチル)触
媒系への添加物として代表的なものは有機リン化合物ま
たは有機リン化合物等の非金属化合物もあるが、これら
と共に、またはこれらと別に金属促進剤も用いられる。
媒系への添加物として代表的なものは有機リン化合物ま
たは有機リン化合物等の非金属化合物もあるが、これら
と共に、またはこれらと別に金属促進剤も用いられる。
金属促進剤の代表的なものとしてクロムへキザ力ルボニ
ル(特開昭51−115403)があり、その他特開昭
50−47922.同50−52017などでもクロム
が有効であることが知られている。また塩化アルミニウ
ム、アルミニウムイソプロポ4二シトなどアルミニウム
促進剤も知られている(特開[(50−4−7922、
同56−142234>、更にジルコニウム(特開昭5
6−57733)、チタン(特開昭56−142234
)も金属促進剤としで用いられる。
ル(特開昭51−115403)があり、その他特開昭
50−47922.同50−52017などでもクロム
が有効であることが知られている。また塩化アルミニウ
ム、アルミニウムイソプロポ4二シトなどアルミニウム
促進剤も知られている(特開[(50−4−7922、
同56−142234>、更にジルコニウム(特開昭5
6−57733)、チタン(特開昭56−142234
)も金属促進剤としで用いられる。
これらアルミニウムやクロムのごとき金属促進剤を用い
てアレチル化合物を製造する場合、これらの金属のカル
ボン酸塩がO−アセチル化合物に不溶性の沈澱を形成す
る場合があることが見出された。これは反応系内におけ
る金属促進剤mvの実質的な低下をもたらし、カルボニ
ル化反応の成績に悪影響を及ぼす、また、■業的実施の
ために欠かせない触媒液の繰り返し使用にとっても、沈
澱生成による組成の変化は不都合である。
てアレチル化合物を製造する場合、これらの金属のカル
ボン酸塩がO−アセチル化合物に不溶性の沈澱を形成す
る場合があることが見出された。これは反応系内におけ
る金属促進剤mvの実質的な低下をもたらし、カルボニ
ル化反応の成績に悪影響を及ぼす、また、■業的実施の
ために欠かせない触媒液の繰り返し使用にとっても、沈
澱生成による組成の変化は不都合である。
溶媒の選定9例えば酢酸溶媒を用いることによりアルミ
ニウム化合物の溶解性を増大させることができるが2反
応系内でのm度低下は防げても。
ニウム化合物の溶解性を増大させることができるが2反
応系内でのm度低下は防げても。
触媒再使用のために、揮発性成分とロジウム触媒液とを
フラッシュ蒸溜分離すると、やはりアルミニウム化合物
が析出してしまう、特開IN+ 55−28980、同
56−57733などはクロムなど不溶性の金属促進剤
の使用を回避覆る発明であると理解される。
フラッシュ蒸溜分離すると、やはりアルミニウム化合物
が析出してしまう、特開IN+ 55−28980、同
56−57733などはクロムなど不溶性の金属促進剤
の使用を回避覆る発明であると理解される。
本発明者は、有用な金属促進剤の使用を回避せず、しか
も上記のような沈澱生成トラブルを解消する技術につき
検討した結果、少量の化合物を添加することにより、カ
ルボニル化反応を阻害づることなく、金属促進剤を可溶
化することに成功した。
も上記のような沈澱生成トラブルを解消する技術につき
検討した結果、少量の化合物を添加することにより、カ
ルボニル化反応を阻害づることなく、金属促進剤を可溶
化することに成功した。
すなわち9本発明はロジウム触媒とヨウ素化合物と金属
促進剤との存在下、O−メチル化合物を一酸化炭素でカ
ルボニル化して0−アセプル化合物を製造する方法にお
いて、ホウ素化合物、ビスマス化合物及び第三級アミド
化合物の中から選ばれる少なくとも1種の化合物を反応
系内に共存させてカルボニル化反応を行なうことを特徴
とするO−アセチル化合物の製造法である。
促進剤との存在下、O−メチル化合物を一酸化炭素でカ
ルボニル化して0−アセプル化合物を製造する方法にお
いて、ホウ素化合物、ビスマス化合物及び第三級アミド
化合物の中から選ばれる少なくとも1種の化合物を反応
系内に共存させてカルボニル化反応を行なうことを特徴
とするO−アセチル化合物の製造法である。
促進剤の金属種としては反応系内またはフラッシュ液中
に沈澱を形成しやりいもの9例えば、アルミニウム、ク
ロム、ジルコニウム、チタンが挙げられる。
に沈澱を形成しやりいもの9例えば、アルミニウム、ク
ロム、ジルコニウム、チタンが挙げられる。
本発明の方法によるO−メチル化合物のカルボニル化は
1反応系内に存在するヨウ化メチルのカルボニル化を通
じて行なわれると考えられる。即ら本発明は、ヨウ化メ
チルのカルボニル化反応と。
1反応系内に存在するヨウ化メチルのカルボニル化を通
じて行なわれると考えられる。即ら本発明は、ヨウ化メ
チルのカルボニル化反応と。
実質的に無水の条件下におけるヨウ化アセチルとO−メ
チル化合物とから目的とするO−アセデル化合物への転
換を含めた反応プロセス、例えば酢酸メチルからの無水
酢酸の製造、酢酸メチルとメタノールとの混合物からの
無水酢酸と酢酸の製造に適用して反応液やフラッシュ蒸
溜濃縮液中の金属化合物を可溶化し1反応速度やO−メ
チル化合物の転化率の面でも改善をもたらず、また沈殿
による触11!!液の組成変化を防いで、触媒の繰返し
使用を有利に行なうことができる。
チル化合物とから目的とするO−アセデル化合物への転
換を含めた反応プロセス、例えば酢酸メチルからの無水
酢酸の製造、酢酸メチルとメタノールとの混合物からの
無水酢酸と酢酸の製造に適用して反応液やフラッシュ蒸
溜濃縮液中の金属化合物を可溶化し1反応速度やO−メ
チル化合物の転化率の面でも改善をもたらず、また沈殿
による触11!!液の組成変化を防いで、触媒の繰返し
使用を有利に行なうことができる。
本発明で用いられるホウ素化合物、ビスマス化合物また
は第三級アミド化合物は1反応液中、または濃縮液中で
促進剤金属化合物に化学的な相互作用を及ぼずことによ
り可溶化しているものと思われる。その使用mは、溶媒
として用いられるような大量ではなく、促進剤に対し当
モルまlcはそれ以下でも可溶化できる。
は第三級アミド化合物は1反応液中、または濃縮液中で
促進剤金属化合物に化学的な相互作用を及ぼずことによ
り可溶化しているものと思われる。その使用mは、溶媒
として用いられるような大量ではなく、促進剤に対し当
モルまlcはそれ以下でも可溶化できる。
ホウ素化合物の添加によるカルボニル化の阻害は認めら
れず、かえって、ホウ素化合物の添加により゛無添加時
に比し、より大きな反応速廓を得ることができる。ビス
マス化合物や第三級アミド化合物も適正量ならカルボニ
ル化反応を阻害しない。
れず、かえって、ホウ素化合物の添加により゛無添加時
に比し、より大きな反応速廓を得ることができる。ビス
マス化合物や第三級アミド化合物も適正量ならカルボニ
ル化反応を阻害しない。
以下に本発明の詳細について説明りる。
本発明において主触媒として用いられるロジウムは9次
に例示するごとき化合物として反応系に仕込むことがで
きる。塩化ロジウム、臭化1」ジウム、ヨウ化ロジウム
、硝酸ロジウム等の無機ロジウム塩、酢酸ロジウム等の
カルボン酸塩、ロジウムアセチルアセトナート、ロジウ
ムアミン錯塩。
に例示するごとき化合物として反応系に仕込むことがで
きる。塩化ロジウム、臭化1」ジウム、ヨウ化ロジウム
、硝酸ロジウム等の無機ロジウム塩、酢酸ロジウム等の
カルボン酸塩、ロジウムアセチルアセトナート、ロジウ
ムアミン錯塩。
およびトリクロロトリスピリジンロジウム、ヒドリドカ
ルボニル1〜リス(トリフェニルホスフィン)1」ジウ
ム、クロロトリス(トリフェニルホスフィン)ロジウム
、クロロカルボニルビス(トリフェニルホスフィン)ロ
ジウム等の有機ロジウム錯体。
ルボニル1〜リス(トリフェニルホスフィン)1」ジウ
ム、クロロトリス(トリフェニルホスフィン)ロジウム
、クロロカルボニルビス(トリフェニルホスフィン)ロ
ジウム等の有機ロジウム錯体。
ドデカカルボニル−テトラロジウム
ター鎖体。
[1ジウムの使用量は,必ずしも厳密な制限はないが反
応液中のil’!度として0.1へ− 5 0 mmo
l/ lであり,好ましくは10〜3 0 mlol/
lの範囲で用いられる。
応液中のil’!度として0.1へ− 5 0 mmo
l/ lであり,好ましくは10〜3 0 mlol/
lの範囲で用いられる。
本発明においてはこの分野で慣用のハロゲン化合物特に
ヨウ素化合物が用いられ,代表的なものとしてヨウ化メ
チルが最も普通に用いられる.その使用量は,必ずしも
厳密な制限はないが反応液中の濃度として通常0.5〜
10モル/Iであり。
ヨウ素化合物が用いられ,代表的なものとしてヨウ化メ
チルが最も普通に用いられる.その使用量は,必ずしも
厳密な制限はないが反応液中の濃度として通常0.5〜
10モル/Iであり。
好ましくは1〜5モル/1の範囲で用いられる。
本発明の適用される代表的な促進剤であるアルミニウム
として,ギ酸,酢酸,プロピオン酸,ラウリン酸,ステ
アリン酸等カルボン酸のアルミニウム塩,メトキシ、1
トキシ,イソブト1ボキシ等の原子団をもつアルミニウ
ムアルコキシド、塩素。
として,ギ酸,酢酸,プロピオン酸,ラウリン酸,ステ
アリン酸等カルボン酸のアルミニウム塩,メトキシ、1
トキシ,イソブト1ボキシ等の原子団をもつアルミニウ
ムアルコキシド、塩素。
臭素,ヨウ素などの原子をもつハロゲン化アルミニウム
、アルミニウムアセチルア廿トネート,硝酸アルミニウ
ム、金属アルミニウム粉末などが挙げられる.また、同
じく代表的な金属促進剤であるクロムとしては,金属ク
ロム、クロムへキリ−カルボニル、酢酸クロムなどカル
ボン酸クロム塩。
、アルミニウムアセチルア廿トネート,硝酸アルミニウ
ム、金属アルミニウム粉末などが挙げられる.また、同
じく代表的な金属促進剤であるクロムとしては,金属ク
ロム、クロムへキリ−カルボニル、酢酸クロムなどカル
ボン酸クロム塩。
ヨウ化クロムなどのハロゲン化クロム等がある。
金属促進剤の使用量は,ロジウムに対づる原子比で0.
1〜100倍,好ましくは5〜50倍程度程度る.十分
な効果を発揮するためには反応液中の金属促進剤濃度は
0.1モル/1以上,特に0、1〜0.5モル/1を用
いるのが好ましい。
1〜100倍,好ましくは5〜50倍程度程度る.十分
な効果を発揮するためには反応液中の金属促進剤濃度は
0.1モル/1以上,特に0、1〜0.5モル/1を用
いるのが好ましい。
本発明において,金属促進剤を可溶化させる働きを持つ
添加剤のうち,ホウ素化合物は,金属促進剤中の金属に
対する原子比で通常6.1〜15倍,好ましくは:O.
4〜2倍の範囲で用いることができる.同様にビスマス
化合物は0.05〜2倍.好ましくは0.1〜1倍mが
,第三級アミド化合物は0.5〜10倍好ましくは1〜
2倍量が用いられる。
添加剤のうち,ホウ素化合物は,金属促進剤中の金属に
対する原子比で通常6.1〜15倍,好ましくは:O.
4〜2倍の範囲で用いることができる.同様にビスマス
化合物は0.05〜2倍.好ましくは0.1〜1倍mが
,第三級アミド化合物は0.5〜10倍好ましくは1〜
2倍量が用いられる。
ホウ素化合物としては,メタホウ酸,水素化ホウ素B
H 3.水素化ホウ素ナトリウム、M化ホウ素.ホウ酸
,ホウ酸エステル、酢酸ホウ素等を用いることができる
.メタホウ酸を用いた場合,初回の反応においては,無
水酢酸と反応して酢酸及び酢酸ホウ素(アセチルホウ酸
類)を生ずるが。
H 3.水素化ホウ素ナトリウム、M化ホウ素.ホウ酸
,ホウ酸エステル、酢酸ホウ素等を用いることができる
.メタホウ酸を用いた場合,初回の反応においては,無
水酢酸と反応して酢酸及び酢酸ホウ素(アセチルホウ酸
類)を生ずるが。
後者は更に無水酢酸と反応したり,カルボニル化反応を
阻害したりしない,触媒液をリサイクルして,連続反応
を行なう場合,リサイクル分については全く問題ない.
反応系中で形成されたホウ素化合物を用いることも当然
可能である。
阻害したりしない,触媒液をリサイクルして,連続反応
を行なう場合,リサイクル分については全く問題ない.
反応系中で形成されたホウ素化合物を用いることも当然
可能である。
ビスマス化合物としては硝酸ビスマス、酢酸ビスマス等
が用いられる代表的な化合物として例示されるが,他の
ビスマス化合物や,反応系中で形成されたビスマス化合
物を用いてもよい。
が用いられる代表的な化合物として例示されるが,他の
ビスマス化合物や,反応系中で形成されたビスマス化合
物を用いてもよい。
第三級アミド化合物を例示すると,N−メチルピロリド
ン、N−エチルピロリドン等のN−アルキルラクタム、
N,N−ジメチルホルムアミド。
ン、N−エチルピロリドン等のN−アルキルラクタム、
N,N−ジメチルホルムアミド。
N.N−ジメチルアセトアミド等のN.N−ジアルキル
カルボン 本発明におけるカルボニル化反応は水素の存在下で行な
うことができ,しばしば望ましい結果を与える.水素の
使用量は,−酸化炭素との混合状態で1〜30%の濃度
範囲で加えるのが好ましい。
カルボン 本発明におけるカルボニル化反応は水素の存在下で行な
うことができ,しばしば望ましい結果を与える.水素の
使用量は,−酸化炭素との混合状態で1〜30%の濃度
範囲で加えるのが好ましい。
30%以上の高濃疫でも使用し得るが,エチリデンジア
セテートやメタンの副生量が増1.特に。
セテートやメタンの副生量が増1.特に。
水素濃度範囲5〜20%が,カルボニル化反応速度およ
び副生物の観点から望ましい。
び副生物の観点から望ましい。
本発明では反応をカルボン酸の存在下に行なうことがで
きる.最も普通のものは酢酸であるが,場合によっては
プロピオン酸.酪酸など炭素数1〜10個をもつ脂肪族
,脂環族,芳香族等のカルボン酸が用いられる。
きる.最も普通のものは酢酸であるが,場合によっては
プロピオン酸.酪酸など炭素数1〜10個をもつ脂肪族
,脂環族,芳香族等のカルボン酸が用いられる。
本発明の方法を用いると,金属促進剤は溶解を溶媒を用
いなくても実施することができる。
いなくても実施することができる。
酢酸などのカルボン酸はその形で反応液中に添加Jるの
が前進であるが2反応系内で変化し−Cカルボン酸が生
成づるものが加えられていれば、それでもよい8代表的
な例として、酢酸メチルとメタノールとの渥合物を原ね
としてカルボニル化を行ない、無水酢酸と酢酸とを01
産する場合には。
が前進であるが2反応系内で変化し−Cカルボン酸が生
成づるものが加えられていれば、それでもよい8代表的
な例として、酢酸メチルとメタノールとの渥合物を原ね
としてカルボニル化を行ない、無水酢酸と酢酸とを01
産する場合には。
特にカルボン酸の形で添加しておく必要はない。
反応液中に存在させるべきカルボン酸の吊は1通7it
0.2tル/1以上、好ましくは1tル/1以上、特に
好ましくは2tル/1以上である。カルボン酸間が反応
液の半ばを超えてもよいが、不必要に多くJると1京わ
fai1度が低くなる等の不都合もあるので9通゛常2
反応液中の80%以内と覆る。
0.2tル/1以上、好ましくは1tル/1以上、特に
好ましくは2tル/1以上である。カルボン酸間が反応
液の半ばを超えてもよいが、不必要に多くJると1京わ
fai1度が低くなる等の不都合もあるので9通゛常2
反応液中の80%以内と覆る。
本発明でカルボニル化されるべぎ出光物は、上記の縦1
系中で〕つ化メチルを生ずるような0−メチル化合物で
あり、生成物は対応りるO−アセデル化合物である0代
表的には酢酸メチルのカルボニル化による無水酢酸の製
造が挙げられる、ジメチル]−1ルbカルボニル化によ
り無水酢酸とりることができる。
系中で〕つ化メチルを生ずるような0−メチル化合物で
あり、生成物は対応りるO−アセデル化合物である0代
表的には酢酸メチルのカルボニル化による無水酢酸の製
造が挙げられる、ジメチル]−1ルbカルボニル化によ
り無水酢酸とりることができる。
メタノールのカルボニル化によるi) Mのytにも適
用できるが、酢酸のみを目的とづる場合は。
用できるが、酢酸のみを目的とづる場合は。
反応系内に水が存在】る状態で行なえば2本発明によら
ないでも十分大きな反応速度(進(jりる。
ないでも十分大きな反応速度(進(jりる。
しかし、酢酸メチルとメタノールどの況合物を原料とし
て、 7Jルボニル化を行ない無水h1酎とl’i1酸
とを併産づる場合のように、事実上無水の状態でカルボ
ニル化生成物を(qる場合は、メタノールのカルボニル
化にとっても本発明が41用−て−ある。
て、 7Jルボニル化を行ない無水h1酎とl’i1酸
とを併産づる場合のように、事実上無水の状態でカルボ
ニル化生成物を(qる場合は、メタノールのカルボニル
化にとっても本発明が41用−て−ある。
また、プロピオン酸メチルのカルボニル化によるプロピ
オン酸、酢酸混合無水物の生成(不均化により無水プロ
ピオン酸と無水酢酸が生ずる)等カルボン酸メチルニス
デルのカルボニル化反応にも適用できる。
オン酸、酢酸混合無水物の生成(不均化により無水プロ
ピオン酸と無水酢酸が生ずる)等カルボン酸メチルニス
デルのカルボニル化反応にも適用できる。
本発明を実施する場合の反応温度、圧力については、醤
来技術を参考にして適宜定めることができる0反応温度
は通常130・〜250℃、りfましくは150〜20
0℃が用いられ、−酸化炭素の圧力は9反応時で1〜1
00KSF/cmG、好ましくは5〜100に9/ct
iG、特に20〜80 Kg / ci Gが用いられ
る。
来技術を参考にして適宜定めることができる0反応温度
は通常130・〜250℃、りfましくは150〜20
0℃が用いられ、−酸化炭素の圧力は9反応時で1〜1
00KSF/cmG、好ましくは5〜100に9/ct
iG、特に20〜80 Kg / ci Gが用いられ
る。
本弁明を説明Jるために以下に承り具体例はオートクレ
ー1で行なったバッチ反応であり、圧力は張込み圧力で
表示しである。しかし、この分野にJ5ける公知技術を
利用して本発明を連続反応で実施できることはいうまで
もない。
ー1で行なったバッチ反応であり、圧力は張込み圧力で
表示しである。しかし、この分野にJ5ける公知技術を
利用して本発明を連続反応で実施できることはいうまで
もない。
なお9反応後液中の酢酸メチルの残存量および無水酢酸
の生成量はガスクロ分析によりめた。
の生成量はガスクロ分析によりめた。
また酢酸メチルの転化率、無水酢酸収率は次の式により
粋出した6反応速度は反応初期の圧力減少に6とづい(
4鈴しlこ。
粋出した6反応速度は反応初期の圧力減少に6とづい(
4鈴しlこ。
例1
内容fa300ccのハステロイB製A−トクレープに
塩化ロジウム三水和物(RhCl3 ・31120 )
1.29ミリモル、耐酸アルミニウム22ミリ七ル、メ
タホウM22ミリモル、:1つ化メチル4゜9m1.酢
酸メチル32m1.l1ll酸32m1を装入し。
塩化ロジウム三水和物(RhCl3 ・31120 )
1.29ミリモル、耐酸アルミニウム22ミリ七ル、メ
タホウM22ミリモル、:1つ化メチル4゜9m1.酢
酸メチル32m1.l1ll酸32m1を装入し。
内部の空気を一酸化炭県で直換しl、:のら、−・酸化
炭素で408g/cIIiGになるまで加圧し、史に5
71g/ cmの水素を加え1合fft45 Kl /
ci Gとした。
炭素で408g/cIIiGになるまで加圧し、史に5
71g/ cmの水素を加え1合fft45 Kl /
ci Gとした。
次いで170℃に加熱しこの温度r 111.’i間反
応さけた0反応終了後冷却し、残圧を敢月したのIう反
応液を取出し、ガスクロ分析した9反応成績は第1表に
記した。
応さけた0反応終了後冷却し、残圧を敢月したのIう反
応液を取出し、ガスクロ分析した9反応成績は第1表に
記した。
反応液は均一で固体の析出はなかった。
この反応液を蒸溜器に移し、100〜130℃で1反応
液が2分の1の体積になるまで蒸溜し。
液が2分の1の体積になるまで蒸溜し。
濃縮液中の固体析出の有無を調べたが、全く均一であり
、固体は析出していなかった。
、固体は析出していなかった。
以下の例は、特記事項以外は例1と1i」1様Cあり。
反応成績と析出固体の有無は第1表に記した。但し2例
6〜11については第2表、比とあるのは比較例である
。
6〜11については第2表、比とあるのは比較例である
。
第1表
例2(比) メタホウ酸を添加Uず5
濃縮液から析出した白色固体は、赤外吸収スペクトルに
より、アルミニウム酢酸塩の吸収が観測された。
より、アルミニウム酢酸塩の吸収が観測された。
例3
酢酸の代りに無水酢酸31.5dを用い、メタホ17M
は11ミリモルである。
は11ミリモルである。
例4(比)
メタホウ酸を加えない他は例3と同じ。
反応終了後に析出した白色固体は、赤外吸収スペクトル
でアルミニウム酢酸塩の吸収を示した。
でアルミニウム酢酸塩の吸収を示した。
例5
酢酸の代りに無水酢酸20rdを加え、メタホウ酸を2
38ミリモルとした。無水酢酸とメタボウ酸との反応に
よる酢11434.8ミリモルを生成。
38ミリモルとした。無水酢酸とメタボウ酸との反応に
よる酢11434.8ミリモルを生成。
例6〜例11(奇数番号=比)
酢酸と無水酢酸との比率を変えた例である。メタホウ酸
を用いない比較例は、いずれも濃縮液から白色固体が析
出した1条件と結果は第2表に示す。
を用いない比較例は、いずれも濃縮液から白色固体が析
出した1条件と結果は第2表に示す。
例12
酢酸アルミニウム22ミリモルの代りに酢酸クロム11
ミリ七ルを用い、メタホウ酸は44ミリモルである。
ミリ七ルを用い、メタホウ酸は44ミリモルである。
例13(比)
メタホウ酸無添加の他は例12と同じである。
反応終了後縁色の固体が析出した。赤外吸収スペクトル
によると酢酸クロムの吸収が認められた。
によると酢酸クロムの吸収が認められた。
例14
メタホウ酸22ミリモルの代りに硝酸ビスマスを2ミリ
モル用いた。
モル用いた。
例15
メタホウ′M22ミリモルの代りにホウ酸11ミリモル
を用い、酢酸の代りに無水酢酸32mQを加えた。
を用い、酢酸の代りに無水酢酸32mQを加えた。
例16
内容量405CCのオートクレーブに塩化ロジウム三水
和物0.93ミリモル、酢Mフルミニウム22ミリモル
、N−メチルピロリドン22ミリ[ル9:1つ化メチル
4.5m、酢酸メチル30d。
和物0.93ミリモル、酢Mフルミニウム22ミリモル
、N−メチルピロリドン22ミリ[ル9:1つ化メチル
4.5m、酢酸メチル30d。
酢酸30mを装入し、以上例1と同様に反応させlこ、
t!」シ圧力はCo 35Kg/crAGに水素5Kg
/cmを加え、 1it40に9/cMG、反応条例は
175℃。
t!」シ圧力はCo 35Kg/crAGに水素5Kg
/cmを加え、 1it40に9/cMG、反応条例は
175℃。
1時間(゛ある。
例17’(比)
N−メfルビI」リドンを加えない他は例16と同し、
1lill縮?e1.に白色固体析出。
1lill縮?e1.に白色固体析出。
例18
^1酸の代りに無水I’ll酸330dを用いた他は1
例16と同じ。
例16と同じ。
例15〕(比)
N−メチルピロリドンを加えない他は例18と同じ。
例2O
N−メブルビ【」リドンの代りにN、N−ジメブルノ′
ヒ1〜アミド22ミリしルを添加した他は例18と同じ
。
ヒ1〜アミド22ミリしルを添加した他は例18と同じ
。
例21
?fツノルミニウムの代りに^)l’ilfりUムコ1
49モルを用いた他は例18と同じ。
49モルを用いた他は例18と同じ。
例22(比)
N−メチルピロリドンを添加しない他は例21と同じ1
反応液には緑色の固体くへ1酸りL1ム)が析出。
反応液には緑色の固体くへ1酸りL1ム)が析出。
特許出願人 ダイセル化学工業株式会ン]手続補正書
昭和59年8月27日
特許庁長官 志賀 学 殿
1、事件の表示
昭和59年特許願第 56542号
2、発明の名称
アセチル化合物の製造法
3、補正をする者
事件との関係 特許出願人
住所 大阪府堺市鉄砲町1番地
氏名 (290)ダイセル化学工業株式会社自発
5、補正の対象
明細書
6、補正の内容
Claims (1)
- 1、ロジウム触媒とヨウ素化合物と金属促進剤との存在
下、O−メチル化合物を−・酸化炭素でカルボニル化し
てO−アレチル化合物を製造Jる方法において、ホウ素
化合物、ビスマス化合物及び第三級アミド化合物の中か
ら選ばれる少なくとも1種の化合物を反応系内に共存さ
せてカルボニル化反応を行なうことを特徴とするO−ア
セチル化合物の製造rム
Priority Applications (4)
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---|---|---|---|
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DE3510126A DE3510126C2 (de) | 1984-03-23 | 1985-03-20 | Verfahren zur Herstellung von Acetylverbindungen |
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JP59056542A JPH066550B2 (ja) | 1984-03-23 | 1984-03-23 | アセチル化合物の製法 |
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Publication Number | Publication Date |
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JPH066550B2 JPH066550B2 (ja) | 1994-01-26 |
Family
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Family Applications (1)
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Country Status (4)
Country | Link |
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JP (1) | JPH066550B2 (ja) |
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GB (1) | GB2155930B (ja) |
Cited By (1)
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- 1985-03-25 GB GB08507710A patent/GB2155930B/en not_active Expired
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GB8507710D0 (en) | 1985-05-01 |
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