JPS60199808A - 化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ある特定の構造を有するトリエン酸またはそ
の誘導体の作用により美肌効果に優れた化粧料を提供せ
んとするものである。

従来よυ、皮膚の柔軟性や美肌の維持には皮膚の水分量
が深く関与し、またこの皮膚水分の保持機能に中心的役
割を果九しているのが角層であると言われていた。

さらに、この角層の水分保持機能には必須脂肪酸（以下
ＥＦＡと略）であるリノール酸が関与しているという報
告がなされていた。すなわち、例えばラットをＥＦＡ欠
乏のエサで飼育すると、その皮膚は乾燥し、鱗屑を伴な
う羊皮紙状の外′観を呈し、組織学的には角質増殖、顆
粒層肥厚、有蒜細胞の空胞化に伴なう表皮肥厚のほかと
きには錯角化が起夛、また皮膚の不感蒸泄（ｔｒａｎａ
−ｅｐｉｄｅｒｍａｌ　ｖｒａｔｅｒ　１ｏａｓ　：以
下ＴＥＷＬど略）の増加も起ると言う報告がある。

そして、一方ではこのＥＦＡ欠乏によるＴＥＷＬの充進
はリノール酸の経口投与ばかシでなく、病変部皮膚に塗
擦しても速やかに改善されると言う報告もある。Ｐｒｏ
ｔｔｅｙらはＥＦＡ欠乏ラットの皮膚病変部にリノール
酸を塗擦すると、５日以内にＴＥＷＬ及び表皮レシチン
中のリノール酸濃度が正常に回復する結果を得た。すな
わち、リノール酸は表皮膜中に存在するリン脂質に取ル
込まれ、皮膚からの水分喪失に対する防御機能維持に重
要な役割を果たしていると考えられた。

そして、斯る作用からリノール酸は薬用化粧品の成分と
して配合することが認められていた。

そこで本発明者は、前記のような従来の知見を踏え、一
層皮膚に対し優れた生理活性を有する天然物質を得んと
鋭意研究を行なった結果、キンポウゲ科のオダマキ属乃
至はカラマツソウ属に属する植物の種子より得られた脂
質混合物が、リノール酸と同様の乾燥防止、肌荒れ防止
等の美肌効果を示すことを知シ、更に本発明者は、その
作用効果が脂質混合物中の如何なる成分に由来するもの
であるかを精査したところ、その主成分たる特定の構造
を有するトリエン酸であることを突止め、ここに本発明
の完成に至った。

本発明は、トランス−５，シス−９，シス−１２−オク
タデカ）ＩＪエン酸またはその誘導体を含有することを
特徴とする化粧料に関するものである。

本発明に適用されるトリエン酸は次式〔■〕で示される
５位、９位、１２位の炭素に二重結合をもつ不飽和脂肪
酸であり、キンポウゲ科のオダマキ属やカラマツソウ属
に属する植物の種子より得られるものである。ここでオ
ダマキ属に属する植物としては、例えばセイヨウオダマ
！ キ（Ａｑｕｉｌｅｇｉａ　ｖｕｌｇａｒｉｓ　）、オダ
マキ（Ａｑｕｉｌｅｇｉａｆｌａｂｅｌｌａｔａ　）の
ほか各種のオダマキ属植物（Ａｑｕｉｌｅｇｉａ　ｌｏ
ｎｇｉｓＳｉｍａ、　Ａｑｕｉｌｅｇｌａ　ｈｙｂｒｉ
ｂａｈｏｒｔ他）があシ、またカラマツソウ属に属する
植物としては、例えばカラマツンウ（Ｔｈａｌｉｃｔｒ
ｕｍａｑｕｉｌｅｇｉｆｏｌｉｕｍ　）のほか、各種カ
ラマツソウ属植物（Ｔｈａｌｉｃｔｒｕｍ　ａｄｉａｎ
ｔｌｆｏｌｉｕｍ、　Ｔｈａｌｉｃｔｒｕｍｍｉｎｕｓ
、　Ｔｈａｌｉｃｔｒｕｍ　ｆｏｅｔｉｄｕｍ、　Ｔｈ
ａｌｌｃｔｒｕｍ　ｇｌａｕｋｕｍ。

Ｔｈａｌｌｃｔｒｕｍ　ｒｅｖｏｌｕｔｕｍ他）が挙げ
られるが、植物種子の入手の問題及び種子よ）得られた
脂質混合物中のトリエン酸成分の、含有率を考慮した場
合、セイヨウオダマキが最も有利に用いられる。

また、前記トリエン酸の誘導体としては、特定の分子構
造（５位トランス、９位シス、１２位シス型）を破壊し
ない全てのトリエン酸誘導体が包含されるが、配合され
る基剤との相溶性ならびに安定性を考慮した場合、通常
はメチル、エチル、プロピル等のアルキルエステル誘導
体もしくはナトリウム、カリウム、カルシウム等のアル
カリ金属乃至はアルカリ土類金属の塩が好ましいものと
して挙げられる。

次に、本発明に係る脂質混合物、トリエン酸またはその
アルキルエステル誘導体の製造方法について、セイヨウ
オダマキの例示を以って示す。

製造例　１ セイヨウオダマキの種子５０？を４０℃で乾燥した後、
電気製粉機で粉砕した。粉砕物をソックスレイ抽出器に
投入し、石油エーテル４０〇−で抽出した。抽出液を取
シ出し、減圧上溶媒を留去すると、薄い緑色オイル状の
脂質混合物１１、Ｅｌを得た。

得られた脂質混合物１０？を水酸化カリウム３？を含む
メタノール５０ｒとともに還流装置を付けた３つ目フラ
スコ中に投入し、Ｎ２ガス下６時間還流してケン化した
。ケン化終了後、メタノールを留去し、得られた石ケン
を水１００ｍ／に溶解した。この水層を、炭酸ガス下で
４Ｎ硫酸によシ酸性化し、遊離してぎた脂肪酸類を、そ
れぞれ１００−のエチルエーテルと石油エーテルで交互
に４回抽出した。抽出液を合わせたもの（８０Ｄｒｄ）
に無水硫酸ナトリウムを加えて脱水後、溶媒を留去した
。得られた脂肪酸類をｎ−ヘキサンよりの再結晶により
飽和脂肪酸類を除き、目的のトリエン酸を含む液状脂肪
酸類６．５２を得た。

次に、上記液状脂肪酸類を０．５％硫酸を含む２００−
のメタノール（エタノール）とともに、Ｎ２ガス下、４
時間還流を行ないメチル（エチル）エステル化した。反
応液を減圧上溶媒を留去濃縮した後、水２００−とエチ
ルエーテル２００ｄを加え、エーテル層を採取し、引き
続き分子蒸留を行ない目的のトリエン酸メチル（エチル
）を分取した。収量２゜３ｔ。

尚、上記の方法で得られたセイヨウオダマキよシの脂質
混合物をＫａｕｆｍａａｎｎらの方法に従って分析定量
した結果を表−１に示す。

表−１脂質混合物の脂肪酸組成 表−１の結果から明らかなように、脂質混合物中に如伺
に多量の本発明のトリエン酸を含有するかが理解されよ
う。

次に本発明者は、前記のようにして得られた本発明に係
わる脂質混合物及びトリエン酸のＴＥＷＬ値に苅する影
響を調べるため、ＥＦＡ欠乏のウィスター系雄ラットを
用いた動物試験を行なった。尚、コントロールとして正
常ラットのＴＥＷＬ値も併せて測定した。

ＯＴＥＷＬ値動物試験 〈試　料〉　■トランスー５．シスー９．シスー１２−
オクタデカトリエン酸　■リノール酸　■オレイン酸　
■ステアリン酸　■パルミチン酸　■製造例１の脂質混
合物 〈試験法＞　ＥＦＡ欠乏ラットの背部を剛毛し、背中線
を対称Ｋ　２　ｔ：ｍの直径の対照と処置部位を設定し
た。１日１回２週間、対照部位には０．０２ｍ／の０．
０５１のＢＨＴを含むエチルエーテル液を、また処置部
位には上記■〜■の各試料と０．０５チのＢＨＴを含有
するエチルエーテル液を試料投与量が １００μｔ／ｃａｒ２となるようにマイク日ピペットで
塗布した後、ガラス棒で部位に均一に広げた。

〈測定法〉　エースの鋭感湿度計を用い、限定した皮膚
表面からの水分蒸散をセンサーで感知し、レコーダー上
に表われた傾き（水分蒸散速度）から、ＴＥＩＷＬ値を
計算でめた。なおセンサー部は長さ５ｃｒｎで、片側に
直径１６ｎの開放した部位をもつチューブの内にセット
し、さらにセンサー部のチューブの外側にコイルを巻き
通電することによ）一定の温度に保って再現性を向上さ
せた。

経口後のＴＥＶ化値の変化を第１図に示した。第１図か
らも分かるように、試験開始日におけるＥＦＡ欠乏ラッ
うノＴＥｗ１．、値（２，ｉ　ｐＬ　Ｈ２Ｏ・ｃｍ−２
・ｈ−’）は正常ラットのＴＥＷＬ値（０，６μｔＨ２
０・ｃｒｎ−２・ｈ″″１）と比較して７倍はど高値で
あった。しかし、本発明の脂質混合物を塗布すると、従
来ＴＥＷＬ回復機能に優れると言われたリノール酸と同
様の回復効果を示した。また、本発明のトリエン酸を塗
布した際には、リノール酸に優るスピードで正常値に近
ずくことが明らかになった。そして一方では、脂質混合
物中の他の成分、例えばオレイン酸、ステアリン酸、パ
ルミチン酸等は全く斯くの如き生理活性効果を示さない
ことも同時に証明された。

更には、本発明に係る脂質混合物乃至はトリエン酸を１
週間塗布した後のラットの皮膚組織像には、ＥＦＡ欠乏
症状に特徴的な角質増殖、顆粒層肥厚、有蒜細胞の空胞
化を伴なう表皮の肥厚が認められず、正常な組織像に回
復していた。

本発明のトリエン酸またはその誘導体を化粧料に配合す
るにおいて、その配合量については特に制約はないが、
期待される美肌効果のみを考慮するなら、通常は化粧料
基剤全重量に対して０．１〜５重ｉ％の範囲で充分であ
る。もちろん、前記の脂質混合物の形で処方中に配合す
ることも可能である。また、本発明のトリエン酸は現在
まで合成品は得られていないが、合成品でも同様の効果
を得られることは言うまでもない。

本発明の物質を化粧料に配合することによシ、皮膚不感
蒸散（ＴｆｆＬ　）を正常に保ち、皮膚の乾燥を防ぎみ
ずみずしい肌を保ち皮膚の老化を予防しうる効果が期待
される。

そこで本発明者は、後記実施例１に示した本発明の物質
を配合したクリームを作成し、実使用テストを行なって
その効力を確認した。尚、比較品としては後記実施例１
のクリームよシ本発明の物質を除いたクリーム（水を増
量）を用いた。試験方法については下記に示し、結果は
表−２に示した。

〈方　法〉　老人性乾皮症を呈する被験者１６名を抽出
し、それぞれ無作為にＡ群（８名）、Ｂ群（８名）に分
け、Ａ群には本発明のクリームを、Ｂ群には比較品のク
リームを、１日３回（朝、昼、晩）３ケ月間使用しても
らい、３ケ月後の肌の状態を肉眼で観察した。

表−２ （評価）　ｍ：殆ど荒れが回復 ＋１−：かなシ荒れが回復 十二やや荒れが回復 ｍ：変化なし 同様に本発明者は、後記実施例１及び２のクリームなら
びに乳液を用いて、以下に示す方法で、更に効果の確認
を行なった。その結果を表−３に示す。

〈方　法〉　手及び顔の肌の荒れている女性５０名を抽
出し、それぞれ２５名ずつ無作為にＡ群、Ｂ群に分け、
Ａ群には本発明のクリームを、Ｂ群には本発明の乳液を
１日３回（朝、昼、晩）及び洗顔ならびに手洗い後に、
１ケ月間使用させ、１ケ月後手及び顔の肌の荒れ状態を
肉眼で観察した。

表−３ （評価）＋ＩＩ−：殆ど荒れが回復 ＋：かな夛荒れが回復 十：やや荒れが回復 ｍ：変化なし 表−２、表−３の結果から明らかな如く、本発明の物質
を配合した化粧料は、肌の乾燥化、肌荒れを防止し、皮
膚に潤いを与え、美肌効果を有するものとなっている。

以下に実施例を示す。尚、配合割合は重量％である。

実施例１　クリーム （Ａ）　スクアラン　ＺＯ ワ　セ　リ　ン　６，０ 蜜　ロ　ウ　４．０ キヤンデリラワツクス　４．０ バルミチン酸イソプロピル　６．０ ンルビタンモノステアレート　５．０ バラオキシ安息香酸メチル　０．１ ０３）　１１３−ブタンジオール　１２．０精　製　水
　４９８７ （Ｃ）　香　料　０・５ Ｂ　ＨＴ　Ｏ，０３ エン酸エチル （Ａ）及び０）を個別に８０℃に加熱して溶解し、両者
を混合して乳化する。次いで冷却しながら（Ｃ）を加え
、３０℃まで冷却してクリームとする。

実施例２　乳　液 一ト ヤシ油脂肪酸モノグリセライド　１．０パラオキシ安息
香酸メチル　０．１ ０３）　プロピレンゲリシール　１０，０精　製　水　
７０．５７ （Ｃ）　香　料　０．５ ＢＨＴ　Ｏ１０３ 実施例１と同様にして乳液を得た。

実施例６　化粧水 エ　タ　ノ　−　ル　１０．０ プロピレングリコール　５．０ り　エ　ン　酸　［１，１ クエン酸ナトリウム　０．２ パラオキシ安息香酸メチル　０．１ Ｂ　ＨＴ　Ｏ，０１ エン酸ナトリウム 香　料　０．５ 精　製　水　８’３．６９

【図面の簡単な説明】

第１図は、試験開始日及び経日（２日、４Ｆ３゜６日、
８日、１０日、１２日、１４日）後ノＴＥＷＬ値の変化
を示したものであシ、図中、（ａ）はＥＦＡ欠乏ラット
のＴｆｆＬ値（○で表示）、（ｂ）はＥ１’ｉ”Ａ欠乏
ラットにオレイン酸を投与した時のＴＥＷＬ値（口で表
示）、（Ｃ）はＥＦＡ欠乏ラットにパルミチン酸を投与
した時のＴＥＷＬ値（△で表示）、（ｄ）はＥＦＡ欠乏
ラツうＫステアリン酸を投与した時のＴＥＷＬ値（〆で
表示）、（ｅ）はＥＦＡ欠乏ラットにリノール酸を投与
した時のＴＥＷＬ値（ムで表示）、（ｆ）はＥＦＡ欠乏
ラットに本発明（製造例１）の脂質混合物を投与した時
のＴＥＷＬ値（×で表示）、（ｇ）はＥＦＡ欠乏ラット
に本発明のトランス−５゜シス−９，シス−１２オクタ
デカトリエン酸を投与した時のＴＥＷＬ値（−で表示）
、但）は正常ラットのＴＥＷＬ値（・で表示）である。 特許出願人　ポーラ化成工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）トランス−５，シス−９，シス−１２−オクタデカ
   トリエン酸またはその誘導体を含有することを特徴とす
   る化粧料。 ２）トランス−５，シス−９，シス−１２−オクタデカ
   トリエン酸がキンポウゲ科のオダマキ属乃至はカラマツ
   ソウ属よル選択された植物の種子よシ有機溶媒にて抽出
   されたものである特許請求の範囲第１）項記載の化粧料
   。