JPS6018718B2 - 水性酵素液体洗剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は酵素液体組成物、及び更に特に改良された貯蔵
安定性を有する酵素液体洗剤組成物に関するものである
。

液体洗剤組成物は当業者に周知であり、そして洗剤組成
物に酵素を含有させることの関心が復活した後に、酵素
液体洗剤組成物に対する技術に幾つかの提案がなされて
いる。

これらの提案にもかかわらず、この酵素液体洗剤組成物
は主として液体洗剤組成物中に酵素の配合から起こる厳
しい不安定性の問題の故に、顕著な程度には市場に現わ
れていない。

この問題は当業者によく認識され、そして例えば、この
組成物に安定系を配合することによって液体洗剤組成物
中の酵素の不安定性を減ずることが提案されている。こ
の提案はポリオール、例えばグリセロール、ソルビトー
ル：更にＣａ塩、アルコキシアルコール、ジアルキルグ
リコールエーテル及び多官能性脂肪族アミンと多価アル
コールの混合物の使用を含む。しかしながら、これらの
系は主として比較的酸性から僅かにアルカリ性の範囲に
及び舟値を有する酵素液体組成物に含有させるためのも
のである。現在水性酵素液体組成物の貯蔵安定性は下記
に詳細に定義するように多官能性アミノ化合物及びホウ
酸及びそのホウ素等価物を含む有効量の安定化系を含有
させることにより著しく改良できることが判明した。

本発明で用いる多官能性アミノ化合物は少くとも一つの
アミノ基及び少くとも二つの水酸基を含む脂肪族有機化
合物である。

第四級アンモニウム化合物は用語の“多官能性アミノ化
合物”に含まれないことは了解されるべきである。本発
明の多官能性アミノ化合物の代表的な例はポリアルカノ
ールアミン、例えばジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、ジーイソプロパノールアミン、トリーィソプ
ロパノールアミン、更にトリス（ヒドロキシメチル）ア
ミノメタンである。

使用する多官能性アミン化合物の量は一般に組成物の２
−２５重量％、好ましくは４一１５重量％である。

トリェタノールアミンがプロテアーゼ含有液体中の好適
な多官能性アミン化合物である。ホゥ酸又はそのホウ素
等価物（多官能性アミン化合物と反応できるホウ素化合
物、例えば酸化ホウ素、ホウ砂及び他のアルカリ金属ホ
ウ酸塩、例えばナトリウムオルトー、メター及びピロホ
ウ酸塩）が一般に組成物の０．２５なし、し１５重量％
、好ましくは０．５−１０重量％の量で使用され、この
ホウ素等価物はホウ酸に基づいて計算される。好ましく
はこの量は多官能性ァミ／化合物対ホウ酸又はホウ素等
価物（ホウ酸に基づいて計算した）が１０：１ないし１
：２、好ましくは７：１なし、し２：１の範囲である。
成分をそのまま液体へ添加すること、又は例えば多官能
性アミン化合物／ホゥ酸又はホウ素等価物反応生成物の
ような別々に調製した安定化系を添加することの何れか
により多官能性アミン化合物及びホウ酸又はそのホウ素
等価物を含む安定化系が液体酵素系に配合できる。

種々の多官能性アミノ化合物の混合物、並びにアミノ基
を含有しないポリヒドロキシ化合物、例えばェリスリタ
ンと多官能性アミノ化合物の混合物も使用できる。更に
１の重量％までの藤糖の含有は貯蔵安定性をより高める
ことが判明した。配合されるべき酵素はタンパク質分解
酵素、殿粉加水分解酵素及びセルロース分解酵素、並び
にこれらの混合物でよい。

これらは任意の適当な起原のもの、例えば植物、動物、
バクテリア、菌及び酵母起原のものでよい。しかしなが
ら、幾つかの要因、例えばｐＨ活性及び／又は安定性最
適値、熱安定性、活性洗剤、ビルダ一等に対する安定性
によってその選択が決定される。これに関して、バクテ
リア又は菌の酵素、例えばバクテリアアミラーゼ及びプ
ロテアーゼ、及び菌セルラーゼが好適である。本発明は
７．５以上のｐＨを有する酵素液体洗剤、特にｐＨ最適
値が８．５一１０．５の範囲内にあるバクテリアプロテ
アーゼを配合するものに対して特別の利点を有するが、
若干より低い又はより高いｐＨ最適値を有する酵素がな
お本発明の組成物に使用でき、これから利点を得ること
は了解されるべきである。このプロテアーゼの好適例は
バチルス・サブチリス（Ｂ．ｓめｔｉｌｉｓ）及びバチ
ルス・リケニホルミス（Ｂ．ｌｉｃｈｅｎｉｂｒｍｉｓ
）の特定株から得られるサブチリシン類、例えば市販の
サブチリシンスマクサターゼ（Ｍａ幻ａｓｅ）（ギスト
・ブロカーデ、Ｎ．Ｖ．デルフト．オランダからの商品
名）及びアルカラーゼ（ＡＩｃａｌａｓｅ）（ノボ イ
ンダストリＡ／Ｓ、コペンハーゲン、デンマークからの
商品名）である。

前記のように本発明は８．５以上のｐＨ活性及び／又は
安定性最適値を有する酵素、例えばまた通常には高アル
カリ性酵素と称される酵素を配合する酵素液体洗剤に対
して特に利点を有する。

ェスベラーゼ（Ｅｓｐｅｒａｓｅ）の商品名としてノポ
・インダスリィＡ／Ｓにより開発されかつ販売される、
８一１２のｐＨ範囲を通して最大活性を有する、バチル
スの株から得られるプロテアーゼが特に適している。

この酵素及び類似の酵素の調製はノボの英国特許第１２
４３７８４号明細書に記載される。高アルカリ性アミラ
ーゼ及びセルラーゼ、例えば英国特許第１２９６８３ｙ
号（ノボ）明細書に詳細に記載されるように、バチルス
・リケンホルミスの特定の株から得られるＱ−アミラー
ゼがまた使用できる。

液体組成物に存在する酵素の量は０．００１なし、し１
の重量％、そして好ましくは０．０１ないし５重量％の
範囲である。

この量は勿論使用した酵素の活性に極めて依存している
。本発明の液体組成物が洗剤組成物である時には、これ
らの液体洗剤組成物は更に必須成分として陰イオン性、
非イオン性、腸イオン性、双イオン性又は両イオン性洗
剤材料である活性洗剤材料を含む。

陰イオン性合成洗剤の例はＣ９−Ｃ２。

アルキルベンゼンスルホネートの塩（ナトリウム、カリ
ウム、アンモニウム及び置換アンモニウム塩、例えばモ
ノ−、ジー及びトリェタノールアミン塩を含む）Ｃ８−
Ｃ蟹第一又は第二アルカンスルホネート、Ｃ８一Ｃ２４
オルフィンスルホネート、例えば英国特許第１０８２１
７９号明細書に記載されているように、アルカリ士類金
属クエン酸の熱分解生成物のスルホン化により製造され
た、スルホン化ポリカルボン酸、Ｃ８一Ｃ２２アルキル
スルホネート、Ｃ８−Ｃ２４アルキルポリグリコールエ
ーテルサルフエート（１０モル以下のエチレンオキシド
を含有する）であり；別の例はシュワルッ、ペリー及び
ベルクに よ り “ Ｓｕｎａｃｅ Ａｃｔｉｖｅ
増ｅｎｔｓ ａｎｄＤｅｔｅｒｇｅｎｔｓ”（第１巻及
び第０巻）に記載される。非イオン性合成洗剤の例はＣ
８−Ｃ，８アルキルフェノール、Ｃ８−Ｃ，８第一及び
第二脂肪族アルコール、Ｃ８−Ｃ，８脂肪酸アミドとエ
チレンオキシド・ブロピレンオキシド及び／又はブチレ
ンオキシドの縮合生成物であり、非イオン体の別の例は
一つのＣ８−Ｃ，８アルキル鎖及び二つのＣ，‐３アル
キル鎖を有する第三アミンオキシドを含む。

前記の参考文献はまた非イオン体の別の例を記載する。
前記の非イオン体に存在するエチレンオキシド及び／又
はプロピレンオキシドの平均モル数は１一３０の範囲で
ある；より低い及びより高い程度のアルコキシル化を有
する非イオン体の混合物を含む種々の非イオン体の混合
物も使用できる。陽イオン性洗剤の例は第四級アンモニ
ウム化合物、例えばアルキルジメチルアソモニウムハロ
ゲン化合物であるが、この陽イオン体は酵素洗剤組成物
に含有させるにはあまり好ましくない。両性イオン性又
は双性イオン性洗剤の例はＮ−アルキルアミノ酸、スル
ホベタィン、タンパク質加水分解物と脂肪酸の縮合生成
物であるが、これらの比較的高いコストによりこれらは
通常には陰イオン性又は非イオン性洗剤と配合して使用
される。種々の型式の活性洗剤の混合物も使用できるが
、陰イオン性及び非イオン性活性洗剤の混合物が好適で
ある。Ｃ，ｏ−Ｃ２４脂肪酸並びに重合脂肪酸の石けん
（そのナトリウム、カリウム及び置換アンモニウム塩例
えばトリェタノールアミンの形で）が使用でき、そして
最終組成物の発泡挙動に有益な影響を及ぼす。この活性
洗剤材料の量は１０なし、し６０％の範囲であり；例え
ば陰イオン体と非イオン体の混合物が使用される時には
、この相対重量比は１：１なし、し１：１０の範囲であ
る。

石けんがまた配合される時には、その量は１一４の重量
％である。この液体は４０％までの好適なビルダー、例
えばナトリウム、カリウム、及びアンモニウム又は置換
アンモニウムピロー及びトリポリホスフェート、ニトリ
ロトリアセテート、エーテルポリカルボキシレート、ク
エン酸塩、カルボネート、オルトホスフェート、ポリ電
解質例えばポリビニルメチルェーテル／無水マレィン酸
共重合体等を含むことができるが、本発明は無ビルダー
液体洗剤に使用のために特に有益である。

本発明の洗剤組成物に存在する水の量は５なし、し７の
重量％の範囲である。

他の従来の材料、例えば土壌浮遊剤、ヒドロトロープ、
腐食抑制剤、染料、香料、ケイ酸塩、光学的光沢剤、サ
ッドブースター、殺菌剤、変色防止剤、不透明化剤、織
物化剤、酸素放出漂白剤、例えば漂白剤前駆体と共に又
はなしでナトリウム過ホウ酸塩又は過炭酸塩、緩衝剤等
が本発明の液体洗剤組成物にまた存在してもよい。

最終組成物のｐＨは好ましくは７．５なし、し１１．０
の範囲内にあり、そして好ましくは必要に応じて適当な
酸性又はアルカリ性材料の添加によりこの範囲内の数値
に調節される。

本発明をここで実施例により更に説明する。

この実施例では百分率は重量による。酵素の半減期伸び
係数を下記のように決定した：試験されるべき溶液から
連続的に取出した試料を連続的に希釈し（１：２００）
そして酵素活性に関して連続的に分析した（タンパク質
分解活性について基質について基質としてカゼインを使
用した。）残留活性の対数を時間に対してプロツトし、
そして一次速度定数Ｋ．を計算した。酵素の半減期伸び
係数（Ｅｔ）を下記のように定義する：Ｆ上＝芝鰭飴麓
鞍葬）＝ご鷺麓叢叢鰐亭）ｔｙ′２＝酵素活性（ｙ）が
最初の酵素活性の半分になる時間。

実施例 １ 下記のものを含む水性系にノポによるバクテリアサブチ
リシン型プロテアーゼ、アルカラーゼ（商品名）（活性
度１０．船ｕ／のを用いて試験を行なった：トリポリリ
ン酸五ナトリウム ０．２Ｍジメチルグリ
シン ０．１２Ｍアルカラ
ーゼ（商品名） １．７タ系のｐＨは１０
．０であり、温度は５７℃であった。

安定系を使用した場合及び使用しない場合のこの系の酵
素活性の損失の速度を測定し、そして酵素半減期伸び係
数（Ｆｔ）を決定した。下記の結果が得られた。実施例
０ 実施例１のものと類似の方式で、同一の系に、しかし６
０ｑ○でバクテリアプロテアーゼ、エスベラーゼ（商品
名）（活性度４１．舷ＮＰＵ／のを用いて試験を行なっ
た。

８．８％ホウ砂のみの対照組成物は０．７のＦｔ値を与
えた；２．５、７．５又は１２．５％トリェタノールア
ミンのみでは１．０、１．１及び１．０のＦｔ値が得ら
れた。

本発明による系では下記の結果が得られた；実施例 ｍ
下記のものを含む水性系に、バクテリアアミラーゼ（サ
ーマニル商品名、ノボによる）を用いて実施例と類似し
た方式で試験を行なった：トリポリリン酸五ナトリウム
０．１２Ｖグリシン
０．１Ｍサーマニル（活性度４５皿Ｎ
Ｕ／の ０．５タ下記の結果が得られた：実施
例 Ｗ 表示した調合品に０．５％の酵素スラリ（マクスターゼ
（商品名）５００００リ５０００００デルフト単位／夕
の活性度を有する、ギストーブロカーデン、デルフト、
オランダによるバクテリアサブチリシン型プロテアーゼ
）を添加することによって下記の水性酵素液体洗剤組成
物を製造し、そして３７００での貯蔵安定性を測定した
。

実施例 Ｖ アルカラーゼの代りにノボによる０．５％のバクテリア
プロテアーゼ ェスベラーゼ（商品名）（活性度鰍ＮＰ
Ｕ）、９．０の餌を有する液体を使用すること以外、実
施例Ｎを繰返して下記の結果を得た：９週の貯蔵後に、
生成物Ａ−Ｄはなお初期活性の十分に５０％以上の残留
タンパク費分解活性度を有した。

これらの残留活性度は各々６０％、６０％及び８５％で
あった。実施例 の 実施例Ｖを繰返したが、ここで貯蔵試験を５０ＣＯで行
なった。

生成物Ａ、Ｂ及びＣは各々３季、４及び１Ｑ園の貯蔵後
に半減期酵素活性レベルに達した。生成物Ｄは７週後に
斑％の残留酵素活性を有した。実施例 肌 ェスベラーゼ（商品名）（２０００の．Ｕ．／の‘）を
含有する水性系を３７０で貯蔵した。

下記の添加剤を有する系を使用して半減期を日数で測定
した。この結果を下記の表に示す。＊ ＮａＯＨで調節
したｐＨ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （ａ）少くとも一つのアミノ基及び少くとも二つの
   水酸基を含む、最終組成物の２−２５重量％の多官能性
   アミノ化合物；及び（ｂ）多官能性アミン化合物と反応
   できる、最終組成物の０．２５−１５重量％のホウ酸又
   はそのホウ素等価物；を含む安定化系を含むことを特徴
   とする改良された貯蔵安定性を有する水性酵素液体洗剤
   組成物。 ２ ４−１５重量％の（ａ）及び０．５−１０重量％の
   （ｂ）を含む特許請求の範囲１による組成物。 ３ 多官能性アミノ化合物がポリアルカノールアミンで
   ある特許請求の範囲１による組成物。 ４ ポリアルカノールアミンがジエタノールアミン、ト
   リエタノールアミン、ジ−イソプロパノールアミン、ト
   リ−イソプロパノールアミン又はトリス（ヒドロキシメ
   チル）−アミノメタンである特許請求の範囲３による組
   成物。 ５ ホウ酸のホウ素等価物が酸化ホウ素、ホウ砂、又は
   ナトリウムオルト−、メタ−又はピロホウ酸塩である特
   許請求の範囲１による組成物。 ６ １０％までの蔗糖を更に含む特許請求の範囲１によ
   る組成物。 ７ ０．００１−１０重量％のプロテアーゼ、アミラー
   ゼ又はセルラーゼ、１０−６０重量％の活性洗剤材料及
   び５−７０重量％の水を含む特許請求の範囲１による組
   成物。 ８ ８．５−１０．５のｐＨを有する特許請求の範囲７
   による組成物。