FI61716B - Enzymer innehaollande vattenhaltig flytande detergentkomposition som uppvisar aennu baettre lagerhaollbarhet - Google Patents
Enzymer innehaollande vattenhaltig flytande detergentkomposition som uppvisar aennu baettre lagerhaollbarhet Download PDFInfo
- Publication number
- FI61716B FI61716B FI773178A FI773178A FI61716B FI 61716 B FI61716 B FI 61716B FI 773178 A FI773178 A FI 773178A FI 773178 A FI773178 A FI 773178A FI 61716 B FI61716 B FI 61716B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- weight
- triethanolamine
- mixture according
- borax
- enzymes
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 47
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims description 32
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims description 32
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 claims description 32
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 29
- -1 amino compound Chemical class 0.000 claims description 23
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 22
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 claims description 18
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 claims description 18
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 10
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 claims description 10
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 claims description 10
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 claims description 9
- 239000004365 Protease Substances 0.000 claims description 9
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 5
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 claims description 5
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 claims description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 claims description 5
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 claims description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 4
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical group OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 102000013142 Amylases Human genes 0.000 claims description 3
- 108010065511 Amylases Proteins 0.000 claims description 3
- 102000005575 Cellulases Human genes 0.000 claims description 3
- 108010084185 Cellulases Proteins 0.000 claims description 3
- SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N Triisopropanolamine Chemical compound CC(O)CN(CC(C)O)CC(C)O SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000019418 amylase Nutrition 0.000 claims description 3
- 229940025131 amylases Drugs 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GDTSJMKGXGJFGQ-UHFFFAOYSA-N 3,7-dioxido-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3,5,7-tetraborabicyclo[3.3.1]nonane Chemical compound O1B([O-])OB2OB([O-])OB1O2 GDTSJMKGXGJFGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N diisopropanolamine Chemical compound CC(O)CNCC(C)O LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940043276 diisopropanolamine Drugs 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 15
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 8
- 108010056079 Subtilisins Proteins 0.000 description 7
- 102000005158 Subtilisins Human genes 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- HJVAFZMYQQSPHF-UHFFFAOYSA-N 2-[bis(2-hydroxyethyl)amino]ethanol;boric acid Chemical compound OB(O)O.OCCN(CCO)CCO HJVAFZMYQQSPHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 102100037486 Reverse transcriptase/ribonuclease H Human genes 0.000 description 5
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 5
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 4
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- CDZHZLQKNAKKEC-UHFFFAOYSA-N [bis(hydroxymethylamino)methylamino]methanol Chemical compound OCNC(NCO)NCO CDZHZLQKNAKKEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 108010003855 mesentericopeptidase Proteins 0.000 description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 3
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 230000002797 proteolythic effect Effects 0.000 description 2
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000271 synthetic detergent Substances 0.000 description 2
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I triphosphate(5-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 2
- SSYDTHANSGMJTP-ZXZARUISSA-N (3s,4r)-oxolane-3,4-diol Chemical compound O[C@H]1COC[C@H]1O SSYDTHANSGMJTP-ZXZARUISSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004382 Amylase Substances 0.000 description 1
- 241000193830 Bacillus <bacterium> Species 0.000 description 1
- 241000194108 Bacillus licheniformis Species 0.000 description 1
- 235000014469 Bacillus subtilis Nutrition 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- FFDGPVCHZBVARC-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylglycine Chemical compound CN(C)CC(O)=O FFDGPVCHZBVARC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010009736 Protein Hydrolysates Proteins 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003625 amylolytic effect Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 239000004067 bulking agent Substances 0.000 description 1
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000001461 cytolytic effect Effects 0.000 description 1
- XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol monoethyl ether Chemical compound CCOCCOCCO XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940075557 diethylene glycol monoethyl ether Drugs 0.000 description 1
- 108700003601 dimethylglycine Proteins 0.000 description 1
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000003102 growth factor Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003752 hydrotrope Substances 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001289 polyvinyl ether Polymers 0.000 description 1
- BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N potassiosodium Chemical compound [Na].[K] BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- QUCDWLYKDRVKMI-UHFFFAOYSA-M sodium;3,4-dimethylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1C QUCDWLYKDRVKMI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L sodium;oxido carbonate Chemical compound [Na+].[O-]OC([O-])=O MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
- C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
- C11D3/38663—Stabilised liquid enzyme compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
- C11D3/30—Amines; Substituted amines ; Quaternized amines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
[B] (11)KUULUTUSJULKAISU . . „ JJSTa l j u ; utläggningsskrift o I /1 o
5¾¾¾ c (45) at.-rtti . / ,r.· :..ty 10 -.;9 i'>3C
Patent ueddelat V v / (51) Kv.lk.3/lnt.ci.3 c 11 D 7/42 SUOMI —FINLAND φ) 773178 (22) Hakamiipilv· — Ar»öknlnpdt( 23 10 77 ^ ^ (23) Alkupiivt—Glklgh«t*da| ^5 10 77 (41) Tullut |ulktMk*i — Bllvlt offantllg ^ q,- „0
Patentti* ja rekisterihallitus (44) NihavUuip^on I* kuuLJulkalsun pvm. —
Patent* och registerstyrelsen AimMcm utkgd oeh utl.ikrffUn publkarad qc, 82 (32)(33)(31) Fjry4e**jr •tuotkaut—Bejird prlorlttt ^ ^ g
Englanti-England(GB) 453^5/76 (71) Unilever N.V., Burgemeester s'Jacobplein 1, Rotterdam, Hollanti-Holland(NL) (72) Jiri Hora, Vierpolders, Gerardus Adrianus Antonius Kivits, Helle-voetsluis, Hollanti-Holland(NL) (7*0 Leitzinger Oy (5*0 Entsyymejä sisältävä vesipitoinen nestemäinen detergenttiseos, jolla on entistä parempi varastointikestävyys - Enzymer innehällande vat-tenhaltig flytande detergentkomposition, som uppvisar ännu bättre lagerhällbarhet
Oheisen keksinnön kohteena on entsyymejä sisältävä nestemäinen detergenttiseos, jolla on entistä parempi varastointikestävyys.
Nestemäiset detergenttiseokset ovat alalla hyvin tunnettuja, ja sen jälkeen, kun kiinnostuttiin uudelleen entsyymien lisäämisestä detergenttiseoksiin, alalla on tehty monia ehdotuksia entsyymiä sisältävien nestemäisten detergenttiseosten suhteen.
Näistä ehdotuksista huolimatta tällaisia entsyymejä sisältäviä nestemäisiä detergenttiseoksia ei ole merkittävässä määrin tullut markkinoille pääasiassa johtuen niistä vaikeista epästabiilisuus-ongelmistä, joita esiintyy lisättäessä entsyymejä nestemäisiin detergenttiseoksiin. Tämä ongelma on alalla tiedostettu ja on esimerkiksi ehdotettu, että entsyymien epästabiilisuutta nestemäisissä detergent-tiseoksissa pienennetään lisäämällä tällaisiin seoksiin stabilointi-systeemejä. Esimerkiksi on ehdotettu, että käytetään polyoleja, kuten glyserolia, sorbitolia? lisäksi Ca-suoloja, alkoksialkoholeja, di-alkyyliglykolieettereitä ja monivalenssisten alkoholien seoksia monifunktionaalisten alifaattisten amiinien kanssa. Nämä systeemit 2 61716 ovat kuitenkin pääasiassa tarkoitetut entsyymejä sisältäviin nestemäisiin seoksiin, joiden pH-arvo on suhteellisen happamesta hieman alkaliseen.
Nyttemmin on havaittu, että entsyymejä sisältävien vesipitoisten nestemäisten seosten varastointikestävyyttä voidaan merkittävästi parantaa lisäämällä niinikään tehokas määrä stabilointisysteemiä, joka sisältää a) 2-25 paino-% lopullisesta seoksesta moni fukttonaalista amino-yhdistettä, jossa on vähintään yksi aminoryhmä ja vähintään kaksi hydroksyyliryhmää; b) 0,25 - 15 paino-% lopullisesta seoksesta boorihappoa, booritri-oksidia, booraksia tai natrium-orto-, meta- tai pyroboraattia, joka kykenee reagoimaan monifunktionaalisen aminoyhdisteen kanssa.
Keksinnön mukaiset monifunktionaaliset aminoyhdisteet ovat alifaatti-sia orgaanisia yhdisteitä, jotka sisältävät vähintään yhden amiinirvh-mittymän ja vähintään kaksi hydroksyyliryhmää. On huomattava, että nimitys "monifunktionaaliset aminoyhdisteet" ei sisällä kvaternääri-siä ammoniumyhdisteitä.
Tyypillisiä esimerkkejä keksinnön mukaisista monifunktionaalisista aminoyhdisteistä ovat polyalkanoliamiinit, kuten dietanoliamiini, trietanoliamiini, di-isopropanoliamiini, tri-isopropanoliamiini, ja myös tris(hydroksimetyyli) aminometaani.
Monifunktionaalista aminoyhdistettä käytetään tavallisesti 2 - 25, parhaiten 4-15 paino-% seoksesta. Trietanoliamiini on suositeltu monifunktionaalinen aminoyhdiste proteaaseja sisältävissä nesteissä.
Booriyhdistettä käytetään yleensä 0,25 - 15, parhaiten 0,5 10 paino-% seoksesta, jolloin booriekvivalentti on laskettu boorihappona. Määrä on parhaiten sellainen, että monifunktionaalisen aminoyhdisteen painosuhde booriyhdisteeseen (laskettuna boorihaposta) vaihtelee välillä 10:1 - 1:2, parhaiten 7:1 - 2:1.
Stabilointisysteemi, joka sisältää monifunktionaalista aminohappoa ja boorihappoa tai sen booriekvivalenttia, voidaan lisätä nestemäi- 3 61 71 6 seen entsyyxnisysteemiin joko lisäämällä ainesosat sellaisenaan nesteeseen tai lisäämällä erikseen valmistettu stabilointisysteemi, esimerkiksi monifunktionaalinen aminoyhdiste/boorihapon tai boori-ekvivalentin reaktiotuotteena. Myös erilaisten monifunktionaalisten aminoyhdisteiden seoksia voidaan käyttää kuten myös monifunktionaali-sen aminoyhdisteen seoksia polyhydnoksiyhdisteen, joka ei sisällä aminoryhmittymää, esimerkiksi erytritaani. Edelleen on havaittu, että lisäämällä sakkaroosia lO painoprosenttiin asti, varastointi-kestävyys paranee entisestään.
Lisättävät entsyymit voivat olla proteolyyttisiä, amylolyyttisiä ja sellulolyyttisiä entsyymejä sekä niiden seoksia. Niiden alkuperä voi olla mikä tahansa, ne voivat olla esimerkiksi peräisin kasveista, eläimistä, bakteereista, sienistä ja hiivoista. Niiden valinta määräytyy kuitenkin monesta tekijästä, kuten pH-aktiivisuuden ja/tai stabiilisuuden optimista, lämmönkestävyydestä, aktiivisten deter-genttien vaikutuksesta stabiilisuuteen, runkoaineista jne. Tässä suhteessa suositeltuja ovat bakteeri- tai sienientsyymit, kuten esimerkiksi bakteeriamylaasit ja -proteaasit, ja sienisellulaasit. Oheinen keksintö on erityisen hyödyllinen entsyymejä sisältäville nestemäisille detergenteille, joiden pH on yli 7,5, erityisesti niille, jotka sisältävät bakteeriproteaaseja, joiden pH-optimi on välillä 8,5 - 10,5, mutta on ymmärrettävä, että keksinnön mukaisessa seoksessa voidaan edullisesti käyttää myös entsyymejä, joiden pH-optimi on jonkin verran alhaisempi tai korkeampi.
Sopivia esimerkkejä tällaisista proteaaseista ovat subtilisiinit, joita saadaan B. subtilis ja B. licheniformis-bakteereiden tietyistä kannoista. Esimerkkejä ovat kaupallisesti saatavissa olevat subtilisiinit Maxatase ® (ex Gist-Brocades N.V., Delft, Hollanti) ja Alcalase ® (ex Novo Industri A/S, Kööpenhamina, Tanska).
Kuten edellä mainittiin, oheinen keksintö on erityisen hyödyllinen entsyymejä sisäsltäville nestemäisille detergenteille, jotka sisältävät entsyymejä, joiden pH-aktiivisuuden ja/ stabiilisuuden optimi on yli 8,5. Tällaisia entsyymejä kutsutaan myös yleisesti alkali-entsyymeiksi ( high-alkaline enzymes).
ι· i · 4 6171 6
Erityisen sopiva on Novo Industri A/S-yhtiön kehittämä ja rekisteröi- p dyllä kuappanimellä Esperase myymä proteaasi, joka on saatu Bacillus-kannasta ja jonka aktiivisuus on maksimissa koko pH-alueella 8-12. Tämän entsyymin ja analogisten entsyymien valmistus on kuvattu Novon englantilaisessa patenttijulkaisussa 1,243,784.
Myös aikaliamylaaseja ja -sellulaaseja voidaan käyttää, esimerkiksi öC-amylaasien, jotka on saatu B licheniformis-bakteerien tietystä kannasta ja joita on kuvattu yksityiskohtaisemmin englantilaisessa patenttijulkaisussa 1,296,839 (Novo).
Nesteämäisessä /seoksessa olevien entsyymien määrä voi vaihdella välillä 0,001 - 10 painoprosenttia, ja parhaiten välillä 0,01 -5 painoprosenttia. Tämä määrä riippuu luonnollisesti suuresti käytetyn entsyymin aktiivisuudesta.
Kun keksinnön mukaiset nestemäiset seokset ovat detergenttiseoksia, nämä nestemäiset detergenttiseokset sisältävät oleellisena ainesosana myös aktiivista detergenttiainetta, joka voi olla anioninen, ei-ionillinen, kationinen, kahtaisionillinen tai amfoteerinen de-tergenttiaine.
Anionisista synteettisistä detergenteistä ovat esimerkkejä seuraa- vien ryhmien suolat (mukaanlukien natrium-, kalium-, ammonium- ja substituoidut ammoniumsuolat, kuten mono-, di- ja trietanoliamiini- suolat): cg“C2o alkYYlibentseenisulfonaatit, Cg-C22 primääriset tai sekundääriset alkaanisulfonaatit, C -C olefiinisulfonaatit, sulfo- 8 24 noidut polykarboksyylihapot, jotka on valmistettu sulfonoimalla maa-alkalimetallisitraattien pyrolyysituote, esimerkiksi, kuten on esitetty englantialisessa patenttijulkaisussa 1,082,179, Cg-C22 alkYY“ lisulfaatit, cg_c24 alkyylipolyglykolieetterisulfaatit (sisältävät etyleenioksidia 10 mooliin asti); muita esimerkkejä on annettu Schwartz'in, Perry'n ja Berch'in teoksessa "Surface Active Agents and Detergents" (Voi. I ja II).
Ei-ionillisista synteettisistä detergenteistä ovat esimerkkejä ety-leenioksidin, propyleenioksidin ja/tai butyleenioksidin kodensaatio-tuotteet Cg—g alkyylifenolien, Cg-C^g primääristen fei sekundääristen alifaattisten alkoholien, Cg-C^g räsvahappoamidien kanssa; muita 6171 6 5 esimerkkejä ei-ionillisista yhdisteistä ovat tertiääriset amiinioksi-dit, joissa on yksi Cg-C^g 3a kaksi alkyyliketjua.
Edellä mainittu viite sisältää lisää esimerkkejä ei-ionillisista yhdisteistä.
Etyleenioksidin ja/tai propyleenidksidin keskimääräinen moolimäärä edellä mainituissa ei-ionillisissa yhdisteissä vaihtelee välillä 1 - 30; voidaan käyttää myös erilaisten ei-ionillisten yhdisteiden seoksia, mukaanlukien ei-ionillisten yhdisteiden, joilla on alhainen ja korkea alkoksylointiaste, seoksia.
Kati-onisista detergenteistä ovat esimerkkejä kvaternääriset ammonium-yhdisteet, kuten alkyylidimetyyliammoniumhalogenidit, mutta tällaiset kationiset yhdisteet ovat vähennän suositeltavia entsyymejä sisältävissä detergenttiseoksisssa.
Amfio.teerisista tai kahtaisionillisista detergenteistä ovat esimerkkejä N-alkyyliaminohapot, sulfobetaniinit, rasvahappojen kondensaatio-tuotteet oroteiinihydrolysaattien kanssa, mutta niiden suhteellisen korkeasta hinnasta johtuen niitä käytetään tavallisesti yhdistelmänä anionisen tai ei-ionillisen detergentin kanssa. Voidaan käyttää myös eri tyyppisten aktiivisten detergenttien seoksia, jolloin anionisen ja ei-ionillisen aktiivisen detergenttiaineen seokset ovat suositeltuja. C8"C22 rasvahappojen, sekä polymeroitujen rasvahappojen, saippuoita (natrium-, kalium- ja substituoitu ammoniumsuoloina, kuten trietanoliamiinisuoloina) voidaan myös käyttää, ja niillä voi olla hyödyllinen vaikutus valmiin seoksen vaahtoamisominaisuuksiin.
Aktiivisen detergenttiaineen määrä vaihtelee välillä 10 - 60 %; kun käytetään esimerkiksi anioisten ja ei-ionillisten yhdisteiden seoksia, keskinäinen painosuhde vaihtelee välillä 1:1 - 1:10. Kun mukana on myös saippuaa, sen määrä on 1 - 40 painoprosenttia.
Vaikkakin nesteet voivat sisältää 40 % asti sopivaa runkoainetta, kuten natrium- kalium- ja ammonium- tai substituoitu ammonium pyro-ja tripolyfosfaatteja, nitrilotriasetaattia, eetteripolykarboksylaat-tia, sitraattia, karbonaattia, ortofosfaattia, polyelektrolyyttejä, kuten polyvinyylimetyylieetteri/maleiinihappoanhydi+idi-kopolymeerejä jne., oheinen keksintö on erityisen hyödyllinen nestemäisissä deter-genteissä, jotka eivät sisällä runkoaineita.
'li·.· , J , 6171 6 6
Oheisen keksinnön mukaisissa seoksissa olevan veden määrä vaihtelee välillä 5-70 painoprosenttia.
Keksinnön mukaisissa nestemäisissä detergenttiseoksissa voi olla mukana myös ™uita tavanomaisia aineita, esimerkiksi likaa suspendoi-via aineita, hydrotrooppeja, korroosionestoaineita, värejä, parfyymejä, silikaatteja, optisia kirkastamia, vaahtoamista tehostavia aineita, vaahtoamista tukahduttavia aineita, termisidejä, haalistumista estäviä aineita, opasifointiaineita, kankaita pehmentäviä aineita, happea vapauttavia valkaisuaineita, kuten natriumperboraat-Ha tai perkarbonaattia yhdessä valkaisuprekursoreiden kanssa tai ilman näitä, puskureita tai vastaavia.
Valmiin seoksen pH on parhaiten välillä 7,5 - 11,0, ja se säädetään tarvittaessa alueen johonkin arvoon lisäämällä sopivaa hapanta tai alkalista ainetta.
Keksintöä havainnollistetaan edelleen esimerkkien avulla. Esimerkkien prosenttimäärät ovat painoprosentteja. Entsyymin puoliintumisiän kasvukerroin määritettiin seuraavalla tavalla:
Entsyymin puoliintumisiän kasvukerroin määritettiin seuraavasti: (ilman stabilointisysteemiä) t (stabilointisysteemi F - - = ^ mukana)_ t k. (stabilointisysteemi mukana) . ... . ... . ..
1 1 t /0 (ilman stabilomtisys- teemiä) t^2 = aika, jolloin entsymaattinen aktiivisuus y on puolet alkuperäisestä entsymattisesta aktiivisuudesta.
Esimerkki I
Kokeet suoritettiin subtilisiirtityyppisellä bakteeriproteaasilla, Alcalase ® ex Novo (aktiivisuus 10,6 Au/g), seuraavassa vesipitoisessa systeemissä, joka sisälsi: M 1 · i
‘ ' I
61 71 6 7 0,2 M pentanatriumtripolyfosfaattia 0,12 M dimetyyliglysiiniä 1,7 g Alcalase (S' Tämän systeemin pH oli 10,0 ja lämpötila 57°C. Mitattiin entsyymin aktiivisuuden pienenemisnopeus tässä systeemissä käyttämällä stabi-lointisysteemiä ja ilman sitä ja määritettiin entsyymiin puoliintumis-iän kasvukerroin (Ft). Saatiin seuraavat tulokset: N:o Lisäaine (painoprosenttia) Ft-arvo 1 6 % tris(hydroksimetyyli)aminometaani+6,2 % booraksi 7,5 2 6% tris(hydroksimetyyli)aminometaani+9,4% booraksi 13,7 3 10% tris(hydroksimetyyli)aminometaani+15,7% booraksi 23,5 4 5% tris(hydroksimetyyli)aminometaani+5% erytritaanit 12,4% booraksi 18,6 5 10% tri-isopropanoliamiini+8,4% booraksi 12,7 6 trietanoliamiiniortoboraatti (valmistettu 10 % trietanoliamiinista ja 12,8 % booraksista) 5,2 7 6% dietanoliamiini+5,4 % booraksi 2,5
Esimerkki II
Esimerkin I mukaisella tavalla suoritettiin kokeita käyttämällä bakteeriproteaasia, Esperase® (aktiivisuus 41,5 KNPU/g), samassa systeemissä, mutta 60°C:ssa.
Vertailuseos, joka sisälsi ainoastaan 8,8 % booraksia, antoi F^-arvoksi 0,7; kun käytettiin pelkästään trietanoliamiinia 2,5, 7,5 tai 12,5 % saatiin F^-arvot 1,0, 1,1 ja 1,0.
Keksinnön mukaisilla systeemeillä saatiin seuraavat tulokset: 1 > * f 8 61 71 6 N:o Lisäaine (painoprosenttia) Ft-arvo 8 12% trietanoliamiiniortoboraatti 5,9 9 12% trietanoliamiiniortoboraatti (valmistettu in situ käyttämällä H^BO^) 4,8 10 10% trietanoliamiiniortoboraatti 4,3 11 8% trietanoliamiiniortoboraatti 3,0 12 6% trietanoliamiiniortoboraatti 2,1 13 4% trietanoliamiiniortoboraatti 2,0 14 2% trietanoliamiiniortoboraatti 1,6 15 8% trietanoliamiini + 5,6% booraksi 2,6 16 8% trietanoliamiini + 6,8% booraksi 3,4 17 8% trietanoliamiini + 8,6% booraksi 3,4 18 8% trietanoliamiini + 10,2% booraksi 3,2 19 6% dietanoliamiini + 5,4% booraksi 3,2 20 8% tris(hydroksimetyyli)aminometaani + 7,7% booraksi 1,7
Esimerkki III
Kokeet suoritettiin samalla tavoin kuin esimerkissä I käyttämällä (6\ bakteeriamylaasia (Thermamyl ^ex Novo) vesipitoisessa systeemissä, joka sisälsi: 0,12 M pentanatrium-tripolyfosfaattia 0,1 M glysiiniä 0,5 g Thermamyl (aktiivisuus 450 KNU/g).
pH oli 9,95 ja lämpötila 49,3°C. Saatiin seuraavat tulokset: N:o Lisäaine (painoprosenttia) Ftracvc 21 2% tris(hydroksimetyyliamino)metaani+3,15% booraksi 1,4 22 6% tris(hydroksimetyyliamino)metaani+9,45% booraksi 2,4 23 10% tris(hydroksimetyyliamino)metaani+15,75% booraksi 4,6 24 6,28% trietanoliamiiniortoboraatti 1,4 9 61716
Esimerkki IV
Seuraavat entsyymejä sisältävät vesipitoiset nestemäiset detergentti-seokset valmistettiin lisäämällä 0,5 % entsyymilietettä (Maxatase v 500.000, subtilisiinityyppinen bakteeriproteaasi ex Gist-Brocades, Delf, Hollanti, jonka aktiivisuus 500.000 Delf-yksikköä/g) taulukossa esitettyihin formulaatioihin ja määritettiin niiden varastoin-tikestävyys 37°C:ssa.
N:o A_B_C__D_ painoprosenttia suoraketjuinen C.g-Cia a*" koholi, kondensoxtu 18 moo-.
Iin kanssa etyleenioksidia 21 21 21 21 suoraketjuinen C.-C^. al-koholi, kondensoxtu 8 moolin kanssa etyleeAioksidia 777 7 natriumksyleenisulfonaatti 3. 3 3 3 dimeroitu öljyhappo 6,5 6,5 6,5 6,5 trietanoliamiini 10 10 10 10 lauryylialkoholi, konden-soitu 2 moolin kanssa etyleenioksidia 7 7 7 7 dietyleeniglykolin mono- etyylieetteri 10 10 10 10 vesi 30,5 25,5 20,5 15,5 stabilointisysteemi, sisältäen boorihappoa ja trietanoliamiinia paino-suhteessa 2:3, valmistettu erikseen 5 10 15 20 pH 9 9 9 9
Entsymaattisen aktiivi- 6 1/2 8 1/2 suuden puoliintumisaika viikon viikon juttua kuluttua saatiin: kuluttu, kuluttua jg nösaktii- nösaktii-visuus visuus
Entsymaattinen jäännösak-tiivisuus 11 viikon varastoinnin jälkeen oli: 32% 35% 60% 70% 10 61 71 6
Esimerkki V
Toistettiin esimerkki IV, mutta käytettiin Alcalase-entsyymin asemesta ta 0,5 % bakteeriproteaasia Esperase ^ ex Novo (aktiivisuus 9 KNPU). Nesteet, joiden pH oli 9,0, antoivat seuraavat tulokset: 9 viikon varastoinnin jälkeen tuotteiden A-D proteolyyttinen jäännösaktiivi-suus oli vielä runsaasti yli 50 % alkuaktiivisuudesta. Nämä jäännös-aktiivisuudet olivat vastaavasti 60 %, 60 % ja 85 %.
Esimerkki VI
Toistettiin esimerkki V mutta varastointikoe suoritettiin nyt 50°C:ssa. Tuotteet A, B ja C saavuttivat entsyymiaktiivisuuden puoliintumisarvon vastaavasti 3 1/2, 4 ja 10 viikon varastoinnin jälkeen. Tuotteen D-entsyymin jäännösaktiivisuus oli 88 % 7 viikon kuluttua.
Esimerkki VII
Vesisysteemejä, jotka sisälsivät Sperase ^entsyymiä (20.000 G.U./ml) säilytettiin 37°C:ssa. Puoliintumisaika määritettiin päivinä käyttämällä jäljempänä annettuja systeemejä lisäaineineen. Tulokset on esitetty taulukossa.
pH1 Puoliintumis- ___aika päivinä_ + 24,8 g/1 boorihappo 10,5 6 + 24,8 g/1 boorihappo+10 % sakkaroosi 10,5 8 + 24,8 g/1 boorihappo+5 % trietanoli- amiini 10,5 9 10 % sakkaroosi+5 % trietanoliamiini 10,2 6 24,8 g/1 boorihappo+5 % trietanoli- amiini+10 % sakkaroosi 10,5 20 pH säädetty NaOHrlla
Claims (7)
1. Entsyymejä sisältävä vesipitoinen nestemäinen detergenttiseos, jolla on entistä parempi varastointikestävyys, tunnettu siitä, että seos sisältää stabilointisysteemiä, joka sisältää a) 2-25 paino-% lopullisesta seoksesta monifunktionaalista aminoyhdistettä, jossa on vähintään yksi aminoryhmä ja vähintään kaksi hydroksyyliryhmääj b) 0,25 - 15 paino-% lopullisesta seoksesta boorihappoa, booritri-oksidia, booraksia tai natrium-orto-, meta- tai pyroboraattia, joka kykenee reagoimaan monifunktionaalisen aminoyhdisteen kanssa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että se sisältää 4-15 paino-% komponenttia a) ja 0,5 - 10 paino-% komponenttia b).
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että monifunktionaalinen aminoyhdiste on polyalkanoliamiini.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen seos, tunnettu siitä, että polyalkanoliamiini on dietanoliamiini, trietanoliamiini, di-isopropanoliamiini, tri-isopropanoliamiini tai tris(hydroksi-metyyli)-aminometaani.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että se sisältää lisäksi 10 % asti sakkaroosia.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että se sisältää 0,001 - 10 paino-% proteaaseja, amylaaseja tai sellulaaseja, 10 - 60 paino-% aktiivista detergenttlainetta ja 5-70 paino-% vettä.
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen seos, tunnettu siitä, että sen pH on 8,5 - 10,5.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB4534576 | 1976-11-01 | ||
| GB45345/76A GB1590445A (en) | 1976-11-01 | 1976-11-01 | Enzymatic liquid composition |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI773178A7 FI773178A7 (fi) | 1978-05-02 |
| FI61716B true FI61716B (fi) | 1982-05-31 |
| FI61716C FI61716C (fi) | 1982-09-10 |
Family
ID=10436873
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI773178A FI61716C (fi) | 1976-11-01 | 1977-10-25 | Enzymer innehaollande vattenhaltig flytande detergentkomposition som uppvisar aennu baettre lagerhaollbarhet |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6018718B2 (fi) |
| AT (1) | AT362854B (fi) |
| AU (1) | AU513867B2 (fi) |
| BE (1) | BE860375A (fi) |
| BR (1) | BR7707291A (fi) |
| CA (1) | CA1092037A (fi) |
| CH (1) | CH630407A5 (fi) |
| DE (1) | DE2748212A1 (fi) |
| DK (1) | DK147557C (fi) |
| ES (1) | ES463754A1 (fi) |
| FI (1) | FI61716C (fi) |
| FR (1) | FR2369339A1 (fi) |
| GB (1) | GB1590445A (fi) |
| GR (1) | GR66147B (fi) |
| IT (1) | IT1093028B (fi) |
| LU (1) | LU78423A1 (fi) |
| NL (1) | NL188760C (fi) |
| NO (1) | NO148855C (fi) |
| PT (1) | PT67226B (fi) |
| SE (1) | SE425669B (fi) |
| ZA (1) | ZA776457B (fi) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1129814B (it) * | 1980-07-02 | 1986-06-11 | Unilever Nv | Composizione detergente enzimatica liquida |
| GB2095275B (en) * | 1981-03-05 | 1985-08-07 | Kao Corp | Enzyme detergent composition |
| EP0080748B1 (en) | 1981-11-13 | 1985-07-10 | Unilever N.V. | Enzymatic liquid cleaning composition |
| US4462922A (en) * | 1981-11-19 | 1984-07-31 | Lever Brothers Company | Enzymatic liquid detergent composition |
| US4529525A (en) * | 1982-08-30 | 1985-07-16 | Colgate-Palmolive Co. | Stabilized enzyme-containing detergent compositions |
| GB8306645D0 (en) * | 1983-03-10 | 1983-04-13 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| GB8421801D0 (en) * | 1984-08-29 | 1984-10-03 | Unilever Plc | Detergent composition |
| JPS61160814U (fi) * | 1985-03-28 | 1986-10-04 | ||
| US4797362A (en) | 1985-06-06 | 1989-01-10 | Lion Corporation | Alkaline proteases and microorganisms producing same |
| AU3667189A (en) * | 1988-06-23 | 1990-01-04 | Unilever Plc | Enzyme-containing liquid detergents |
| SI9500272A (en) * | 1995-09-04 | 1997-04-30 | Cadez Franc | Tri-ethanol-amine-triborate, a compound of boric(iii) acid and tri-ethanol-amine with high content of borate component and with high solubility in water and in some organic solvents |
| BR9916258A (pt) † | 1998-12-16 | 2001-10-02 | Unilever Nv | Composição detergente aquosa, e, processo para a preparação da mesma |
| US20060293212A1 (en) * | 2005-05-05 | 2006-12-28 | Ecolab Inc. | Stable solid compositions of spores, bacteria, fungi and/or enzyme |
| AR061906A1 (es) | 2006-07-18 | 2008-10-01 | Novapharm Res Australia | Limpiador de baja espuma |
| JP6961114B1 (ja) * | 2021-03-10 | 2021-11-05 | 株式会社アルボース | 洗浄剤組成物及び洗浄方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3755085A (en) * | 1970-09-30 | 1973-08-28 | Procter & Gamble | Prevention of enzyme deactivation by chlorine |
| US3723327A (en) * | 1972-06-05 | 1973-03-27 | Lever Brothers Ltd | Granular proteolytic enzyme composition |
| GB1442419A (en) * | 1972-12-14 | 1976-07-14 | Procter & Gamble | Laundry process |
-
1976
- 1976-11-01 GB GB45345/76A patent/GB1590445A/en not_active Expired
-
1977
- 1977-10-25 FI FI773178A patent/FI61716C/fi not_active IP Right Cessation
- 1977-10-26 AU AU30052/77A patent/AU513867B2/en not_active Expired
- 1977-10-27 DE DE19772748212 patent/DE2748212A1/de active Granted
- 1977-10-27 FR FR7732531A patent/FR2369339A1/fr active Granted
- 1977-10-28 NO NO773697A patent/NO148855C/no unknown
- 1977-10-29 GR GR54668A patent/GR66147B/el unknown
- 1977-10-31 NL NLAANVRAGE7711924,A patent/NL188760C/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-10-31 BE BE182265A patent/BE860375A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-10-31 CH CH1322877A patent/CH630407A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-10-31 IT IT69439/77A patent/IT1093028B/it active
- 1977-10-31 DK DK482477A patent/DK147557C/da not_active IP Right Cessation
- 1977-10-31 ES ES463754A patent/ES463754A1/es not_active Expired
- 1977-10-31 AT AT0776377A patent/AT362854B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-10-31 BR BR7707291A patent/BR7707291A/pt unknown
- 1977-10-31 LU LU78423A patent/LU78423A1/xx unknown
- 1977-10-31 PT PT67226A patent/PT67226B/pt unknown
- 1977-10-31 SE SE7712283A patent/SE425669B/xx unknown
- 1977-10-31 ZA ZA00776457A patent/ZA776457B/xx unknown
- 1977-10-31 CA CA289,924A patent/CA1092037A/en not_active Expired
- 1977-11-01 JP JP52130385A patent/JPS6018718B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6018718B2 (ja) | 1985-05-11 |
| ATA776377A (de) | 1980-11-15 |
| GR66147B (fi) | 1981-01-19 |
| AU513867B2 (en) | 1981-01-08 |
| DK147557C (da) | 1985-03-04 |
| SE7712283L (sv) | 1978-05-02 |
| FR2369339A1 (fr) | 1978-05-26 |
| BE860375A (fr) | 1978-05-02 |
| NO148855C (no) | 1983-12-28 |
| PT67226A (en) | 1977-11-01 |
| NL188760C (nl) | 1992-09-16 |
| NO148855B (no) | 1983-09-19 |
| SE425669B (sv) | 1982-10-25 |
| GB1590445A (en) | 1981-06-03 |
| CA1092037A (en) | 1980-12-23 |
| FI773178A7 (fi) | 1978-05-02 |
| CH630407A5 (en) | 1982-06-15 |
| DK147557B (da) | 1984-10-01 |
| LU78423A1 (fi) | 1978-07-12 |
| DK482477A (da) | 1978-05-02 |
| IT1093028B (it) | 1985-07-19 |
| ES463754A1 (es) | 1979-07-16 |
| AT362854B (de) | 1981-06-25 |
| FR2369339B1 (fi) | 1982-02-05 |
| PT67226B (en) | 1980-02-20 |
| NL188760B (nl) | 1992-04-16 |
| JPS5356204A (en) | 1978-05-22 |
| FI61716C (fi) | 1982-09-10 |
| AU3005277A (en) | 1979-05-03 |
| NO773697L (no) | 1978-05-03 |
| NL7711924A (nl) | 1978-05-03 |
| BR7707291A (pt) | 1978-07-25 |
| ZA776457B (en) | 1979-06-27 |
| DE2748212A1 (de) | 1978-05-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4261868A (en) | Stabilized enzymatic liquid detergent composition containing a polyalkanolamine and a boron compound | |
| FI61715B (fi) | Enzymer innehaollande stabiliserad flytande detergentkomposition | |
| EP0080748B1 (en) | Enzymatic liquid cleaning composition | |
| CA1190494A (en) | Enzymatic liquid detergent composition | |
| FI61716B (fi) | Enzymer innehaollande vattenhaltig flytande detergentkomposition som uppvisar aennu baettre lagerhaollbarhet | |
| CA1163218A (en) | Liquid enzymatic detergent composition | |
| EP0126505B1 (en) | Aqueous enzyme-containing compositions with improved stability | |
| CA2008389C (en) | Enzymatic liquid detergent composition | |
| US5073292A (en) | Heavy duty liquid detergent compositions containing enzymes stabilized by quaternary nitrogen substituted proteins | |
| US5089163A (en) | Enzymatic liquid detergent composition | |
| US5484555A (en) | Method for creating a pH jump system | |
| US9695461B2 (en) | Method for adapting a hydrolytic enzyme to a component that stabilizes the hydrolytic enzyme | |
| NZ202424A (en) | Aqueous liquid detergent composition comprising polysaccharide hydrocolloid builder salt | |
| IE57605B1 (en) | Stable liquid detergent compositions | |
| JPH02227500A (ja) | 酵素系液体洗剤組成物 | |
| EP0348183A2 (en) | Enzyme-containing liquid detergents | |
| US4652394A (en) | Built single phase liquid anionic detergent compositions containing stabilized enzymes | |
| CA2010590A1 (en) | Enzymatic liquid detergent composition | |
| JPH0555107B2 (fi) | ||
| AU610286B2 (en) | Enzymatic liquid detergent composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: UNILEVER N.V. |