JPS60185784A - ポリイミド - Google Patents
ポリイミドInfo
- Publication number
- JPS60185784A JPS60185784A JP59041758A JP4175884A JPS60185784A JP S60185784 A JPS60185784 A JP S60185784A JP 59041758 A JP59041758 A JP 59041758A JP 4175884 A JP4175884 A JP 4175884A JP S60185784 A JPS60185784 A JP S60185784A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymaleimide
- polyimide
- added
- reaction
- resin
- Prior art date
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- Granted
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は熱安定性、可撓性、溶剤に対する溶解性等に優
れた硬化可能な新規なイミド基を有する化合物に関する
ものである。このポリイミドは特に接着剤、フィルム、
積層材料として有用である。
れた硬化可能な新規なイミド基を有する化合物に関する
ものである。このポリイミドは特に接着剤、フィルム、
積層材料として有用である。
近年、電子部品の小型軽量化、高性能化にともない該分
野で使用されるプラスチックへの要求性能もより高性能
化の傾向が著しい。
野で使用されるプラスチックへの要求性能もより高性能
化の傾向が著しい。
該分野で用いられるプラスチックとしてはフェノール樹
脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂
等が挙げられるが、これらはいずれも欠点を有しており
満足すべきものではない。
脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂
等が挙げられるが、これらはいずれも欠点を有しており
満足すべきものではない。
例えばフェノール樹脂は耐熱性、可撓性、電気特性の点
で不充分であり、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂は耐
Ｐ１件が不足しておりハンダ工程上で問題がある。まル
、カプトンに代表されるポリイミド樹脂は非常に優れた
耐熱性を有しているが、縮合型ポリマーであるためにボ
イドが発生しやすく支だ寸法安定性も不充分である。
で不充分であり、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂は耐
Ｐ１件が不足しておりハンダ工程上で問題がある。まル
、カプトンに代表されるポリイミド樹脂は非常に優れた
耐熱性を有しているが、縮合型ポリマーであるためにボ
イドが発生しやすく支だ寸法安定性も不充分である。
本発明者らはこれらの欠点を改善１１、熱安定性、可撓
性に優れ、ボイドのない樹脂を開発すべく鋭意検討を行
った結果、次式（Ｉ）で示さり、る特定の構造を有する
マレイミド化合物が優れた特性を示すことを見い出し、
本発明に到達した。
性に優れ、ボイドのない樹脂を開発すべく鋭意検討を行
った結果、次式（Ｉ）で示さり、る特定の構造を有する
マレイミド化合物が優れた特性を示すことを見い出し、
本発明に到達した。
１
０
ポリマレイミドとしてｉ、ｌ’ Ｎ、Ｎ’−４，４’−
ジフェニルメタンビスマレイミド、Ｎ、Ｎ” １．６−
ジアミツヘキサンピスマレイミド等が挙げられるが、前
者の場合は優れた耐熱性を示すが、得られる硬化物は脆
弱であり、後者の場合は耐熱性が不充分である。
ジフェニルメタンビスマレイミド、Ｎ、Ｎ” １．６−
ジアミツヘキサンピスマレイミド等が挙げられるが、前
者の場合は優れた耐熱性を示すが、得られる硬化物は脆
弱であり、後者の場合は耐熱性が不充分である。
本発明置部’Ｇ ５．、％ポリマレイミドは、熱重合ま
たは付加重合により三次元に架橋した強靭な硬化物を与
える。熱重合の場合は静単独でもよいし、パーオキサイ
ドを重合開始剤として用いることも可能である。付加重
合の場合はアミン類、フェノール類、メルカプタン類、
活性メチレンを有する化合物等の活性な水素を有するも
のの使用が可能である。
たは付加重合により三次元に架橋した強靭な硬化物を与
える。熱重合の場合は静単独でもよいし、パーオキサイ
ドを重合開始剤として用いることも可能である。付加重
合の場合はアミン類、フェノール類、メルカプタン類、
活性メチレンを有する化合物等の活性な水素を有するも
のの使用が可能である。
本発明のポリマレイミドは３，９−ビス（３−アミノプ
ロピル） −２，４，８，１０テトラオキサスピロ（５
，５）ウンデカンと化学計論量の無水マレイン酸とを反
応させることにより容易に合成できる。
ロピル） −２，４，８，１０テトラオキサスピロ（５
，５）ウンデカンと化学計論量の無水マレイン酸とを反
応させることにより容易に合成できる。
例えば、Ｊ 、 Ｖ、ＣＲＩＶＥＴＬＯ等の方法Ｉ Ｊ
ｏｕｒｎａｌｏｆ ｐｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ：
Ｐｏｌｙｍｅｒ ＣｌｌｅｍｉＣ１１ｅ Ｅｄｄｉ −
ｔｉｏｎ Ｖｏｌ、’１４． ｐ、１５９−１８２ （
１９７６年）に従って、２モルの無水マレイン酸と１モ
ルのジアミンをアセトン中、室温で反応させた後、酢酸
ニッケル１．０？及びトリエチルアミン２．５ｍ／加え
還流させる。ついで、無水酢酸１２７．５ ｆを系に加
え、３時間還流下に反応させた後、５００ｍ／！の水中
に投入し、結晶を析出させ、Ｐ別、乾燥により目的のポ
リイミドが得られる。本発明では、原料が脂肪族アミン
であるために反応性が高いので、無水マレイン酸との反
応は反応系を氷水浴で充分に冷却し、第３級アミンを滴
下する方が好ましい。
ｏｕｒｎａｌｏｆ ｐｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ：
Ｐｏｌｙｍｅｒ ＣｌｌｅｍｉＣ１１ｅ Ｅｄｄｉ −
ｔｉｏｎ Ｖｏｌ、’１４． ｐ、１５９−１８２ （
１９７６年）に従って、２モルの無水マレイン酸と１モ
ルのジアミンをアセトン中、室温で反応させた後、酢酸
ニッケル１．０？及びトリエチルアミン２．５ｍ／加え
還流させる。ついで、無水酢酸１２７．５ ｆを系に加
え、３時間還流下に反応させた後、５００ｍ／！の水中
に投入し、結晶を析出させ、Ｐ別、乾燥により目的のポ
リイミドが得られる。本発明では、原料が脂肪族アミン
であるために反応性が高いので、無水マレイン酸との反
応は反応系を氷水浴で充分に冷却し、第３級アミンを滴
下する方が好ましい。
また、反応は溶媒、触媒の存在下で行うのがよい。
反応溶媒としては特に制約は無いが、好ましくは、アセ
トン、２−ブタノン等のケトン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ、Ｎ’−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メ
チルピロリドン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン
性極性溶媒が挙げられる。
トン、２−ブタノン等のケトン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ、Ｎ’−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メ
チルピロリドン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン
性極性溶媒が挙げられる。
また触媒としては酢酸ニッケルの他に、酢酸コノ（ルト
、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、２価のニッケ
ル塩、２価又は３価の鉄塩及びコノくルト塩、この他に
これら金属の塩化物、臭化物、炭酸塩、酢酸塩等も使用
できる。第３級アミンとしては、トリエチルアミン、ト
リーｎ−プロピルアミン、トリーｎ−ブチルアミン等が
あげられる。
、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、２価のニッケ
ル塩、２価又は３価の鉄塩及びコノくルト塩、この他に
これら金属の塩化物、臭化物、炭酸塩、酢酸塩等も使用
できる。第３級アミンとしては、トリエチルアミン、ト
リーｎ−プロピルアミン、トリーｎ−ブチルアミン等が
あげられる。
本発明の式（１＞で示されるポリマレイミドは必要によ
りパーオキサイドの存在下、加熱によりラジカル重合し
て高分子体を形成する。
りパーオキサイドの存在下、加熱によりラジカル重合し
て高分子体を形成する。
また、硬化剤としてアミン等を用い加熱すると上記のラ
ジカル重合の他に付加重合が併存して起こり耐熱性の優
れた硬化物を与える。
ジカル重合の他に付加重合が併存して起こり耐熱性の優
れた硬化物を与える。
かかるポリマレイミドの重合に用いることのできるパー
オキサイドの例としては、ｔ−ブチルハイドロパーオキ
サイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキサイド、ジクミルバーオキザイド、ラウロ
イルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−
ブチルパーオキシヒバレート、ｔ−ブチルパーオキシベ
ンゾエート等である。１だ付加重合で使用される硬化剤
としては、 仏）ジアミノジフェニルメタン、ｍ−フェニレンジアミ
ン、Ｏ−又はｐ−フェニレンジアミン、ジアミノジフェ
ニルスルホン等の芳香族アミン；２，６−ジアミツビリ
ジン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン
、テトラエチレンペンタミン、ジメチルエタノールアミ
ン、エチレンジアミン、１，４−ジアミノブタン、１，
６−ジアミツヘキサン、１，８−ジアミノオクタン、３
，９−ビス（３−アミノプロピル） −、２，４，８，
１０テトラオキサスピロ［５，５）ウンデカン等のアミ
ン類。
オキサイドの例としては、ｔ−ブチルハイドロパーオキ
サイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキサイド、ジクミルバーオキザイド、ラウロ
イルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−
ブチルパーオキシヒバレート、ｔ−ブチルパーオキシベ
ンゾエート等である。１だ付加重合で使用される硬化剤
としては、 仏）ジアミノジフェニルメタン、ｍ−フェニレンジアミ
ン、Ｏ−又はｐ−フェニレンジアミン、ジアミノジフェ
ニルスルホン等の芳香族アミン；２，６−ジアミツビリ
ジン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン
、テトラエチレンペンタミン、ジメチルエタノールアミ
ン、エチレンジアミン、１，４−ジアミノブタン、１，
６−ジアミツヘキサン、１，８−ジアミノオクタン、３
，９−ビス（３−アミノプロピル） −、２，４，８，
１０テトラオキサスピロ［５，５）ウンデカン等のアミ
ン類。
（Ｂ＞ノボラックフェノール類（たとえば詳栄化学社商
品名ＭＰ −６１７，１２０Ｍ）：アルキルフェノール
ノボラツク類、たとえばタレゾールノボラック、ブチル
フェノールノボラック、ノニルフェノールノボラック；
ポリアルケニルフェノール類、たとえはポリーＰ−ビニ
ルフェノール、ポリーＰ−１ソブロベニルフェノール等
のフェノール類。
品名ＭＰ −６１７，１２０Ｍ）：アルキルフェノール
ノボラツク類、たとえばタレゾールノボラック、ブチル
フェノールノボラック、ノニルフェノールノボラック；
ポリアルケニルフェノール類、たとえはポリーＰ−ビニ
ルフェノール、ポリーＰ−１ソブロベニルフェノール等
のフェノール類。
（Ｃ）１．ｚエタンジチオール、１，３プロパンジチオ
ール、１．２フロパンジチオール、１，６ヘキサンジチ
オール、ｉ、ｉｏデカンジチオール等のメルカプタン類
。
ール、１．２フロパンジチオール、１，６ヘキサンジチ
オール、ｉ、ｉｏデカンジチオール等のメルカプタン類
。
０マロノニトリル、α−カルバモイルアセトニトリル、
フェニルアセトニトリル、α−カルボキシアセトニトリ
ル、α−フェニルスルホニルアセトニ・トリル、α−カ
ルボアルコキシアセトニトリル、１．４−ビス（シアン
メチル）ベンゼン、α−ハロカルボニルアセトニトリル
、α−クロロアセトニトリル、ニトロアルカン、アセチ
ルアセトン、マロン酸ジエチル、ジアルキルアセトアセ
テート等の活性メチレン類等があげられる。
フェニルアセトニトリル、α−カルボキシアセトニトリ
ル、α−フェニルスルホニルアセトニ・トリル、α−カ
ルボアルコキシアセトニトリル、１．４−ビス（シアン
メチル）ベンゼン、α−ハロカルボニルアセトニトリル
、α−クロロアセトニトリル、ニトロアルカン、アセチ
ルアセトン、マロン酸ジエチル、ジアルキルアセトアセ
テート等の活性メチレン類等があげられる。
この硬化剤の配合量はポリマレイミド１００重量部に対
し、５〜１００重量部の割合で使用される。
し、５〜１００重量部の割合で使用される。
本発明のポリマレイミドには重合開始剤、硬化剤ノ他に
、必要に応じてっぎの成分を添加することができる。
、必要に応じてっぎの成分を添加することができる。
（１）粉末状の補強剤や充てん剤、たとえば酸化アルミ
ニウム、酸化マグネシウムなどの金属酸化物、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウムなどの金属炭酸塩、ケイソウ
土粉、塩基性ケイ酸マグネシウム、焼成りレイ、微粉末
シリカ、溶融シリカ、結晶シリカ、カーボンブラック、
カオリン、微粉末マイカ、石英粉末、水酸化アルミニウ
ムなどの金属水酸化物、グラファイト、アスベスト、二
硫化モリブデン、三酸化アンチモンなど。さらに繊維質
の補強材や充てん剤、たとえばガラス繊維、ロックウー
ル、セラミック繊維アスベスト、およびカーボンファイ
バーなどの無機質繊維や紙、バルブ、木粉、リンターな
らびにポリアミド繊維などの合成繊維などである。これ
らの粉末もしくは繊維質の補強材や充てん剤の使用量は
用途により異なるが積層材料や成形材料としてはポリマ
レイミド１００重量部に対して５００重量部まで使用で
きる。
ニウム、酸化マグネシウムなどの金属酸化物、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウムなどの金属炭酸塩、ケイソウ
土粉、塩基性ケイ酸マグネシウム、焼成りレイ、微粉末
シリカ、溶融シリカ、結晶シリカ、カーボンブラック、
カオリン、微粉末マイカ、石英粉末、水酸化アルミニウ
ムなどの金属水酸化物、グラファイト、アスベスト、二
硫化モリブデン、三酸化アンチモンなど。さらに繊維質
の補強材や充てん剤、たとえばガラス繊維、ロックウー
ル、セラミック繊維アスベスト、およびカーボンファイ
バーなどの無機質繊維や紙、バルブ、木粉、リンターな
らびにポリアミド繊維などの合成繊維などである。これ
らの粉末もしくは繊維質の補強材や充てん剤の使用量は
用途により異なるが積層材料や成形材料としてはポリマ
レイミド１００重量部に対して５００重量部まで使用で
きる。
（２）着色剤、顔料、難燃剤たとえは二酸化チタン、黄
鉛カーボンブラック、鉄黒、モリブデン赤、紺青、群青
、カドミウム黄、カドミウム赤、赤リン等の無機リント
リフェニルフォスフエイト等の有機リンなどである。
鉛カーボンブラック、鉄黒、モリブデン赤、紺青、群青
、カドミウム黄、カドミウム赤、赤リン等の無機リント
リフェニルフォスフエイト等の有機リンなどである。
（３）さらに、最終的な塗膜、接着層、樹脂成形品、プ
リント基板、などにおける樹脂の性質を改善する目的で
種々の合成樹脂を配合することができる。たとえばフェ
ノール樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、フッ素樹
脂、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、
ポリエステル樹脂等の１種または２種以上の組み合せを
挙げることができる。これらの樹脂の使用量は本発明の
ポリマレイミド本来の性質を損わない範囲量、すなわち
、全樹脂量の５０重量−未満が好ましい。
リント基板、などにおける樹脂の性質を改善する目的で
種々の合成樹脂を配合することができる。たとえばフェ
ノール樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、フッ素樹
脂、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、
ポリエステル樹脂等の１種または２種以上の組み合せを
挙げることができる。これらの樹脂の使用量は本発明の
ポリマレイミド本来の性質を損わない範囲量、すなわち
、全樹脂量の５０重量−未満が好ましい。
なお、このポリマレイミド如種々の添加剤及び合成樹脂
を配合する手段としては、加熱溶融混合、ロール、ニー
ダ−等を用いての混線、適当な有機溶剤を用いての混合
及び乾式混合等があげられる。
を配合する手段としては、加熱溶融混合、ロール、ニー
ダ−等を用いての混線、適当な有機溶剤を用いての混合
及び乾式混合等があげられる。
以下、実施例、応用例により本発明を更に詳細に説明す
る。
る。
実施例１
１晶度計、冷却器、滴下ロート及び攪拌装置を備えた１
０００〃＋／の四ロフラスコ内に、３．９−ビス（３−
アミノプロピル）−２，４，８，１０テトラオキサスピ
ロ（５，５〕ウンデカン１３７．２９とＮ、Ｎ−−ジメ
チルホルムアミド３４３７を仕込み、攪拌して３．９−
ビス（３−アミノプロピル） −２，４，８，１０テト
ラオキサスピロ（５，５）ウンデカンを溶解させた。
０００〃＋／の四ロフラスコ内に、３．９−ビス（３−
アミノプロピル）−２，４，８，１０テトラオキサスピ
ロ（５，５〕ウンデカン１３７．２９とＮ、Ｎ−−ジメ
チルホルムアミド３４３７を仕込み、攪拌して３．９−
ビス（３−アミノプロピル） −２，４，８，１０テト
ラオキサスピロ（５，５）ウンデカンを溶解させた。
次いで無水マレイン酸９８．１ ｒをＮ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド１９６．２５’に溶解シ１．た液を、フラ
スコの温度を２０〜３０℃に保ちながら滴下し、滴下終
了後、同温度で３０分間攪拌を続けた。
ホルムアミド１９６．２５’に溶解シ１．た液を、フラ
スコの温度を２０〜３０℃に保ちながら滴下し、滴下終
了後、同温度で３０分間攪拌を続けた。
次に、このフラスコ内に、酢酸ニッケル１２、トリエチ
ルアミン２ｓｒｕｌおよび無水酢酸１５３．１１を添加
し、６０℃に保ちながら３時間攪拌して脱水環化反応を
行った。
ルアミン２ｓｒｕｌおよび無水酢酸１５３．１１を添加
し、６０℃に保ちながら３時間攪拌して脱水環化反応を
行った。
反応終了後、反応生成物を大歌の水に投入し７、目的物
であるポリマレイミドの結晶を析出させた。
であるポリマレイミドの結晶を析出させた。
これをν別後、該結晶を水洗し、乾燥し７て淡黄色のポ
リマレイミドを１ｓ １．２ ｙ （収率６９．７チ）
得た、この目的物であるポリマレイミドの元素分析値は
炭素５７．８％、水素６．０チ、窒素６．４％であった
（理論値は炭素５８．１チ、水素６．０％、窒素６．４
％である）。
リマレイミドを１ｓ １．２ ｙ （収率６９．７チ）
得た、この目的物であるポリマレイミドの元素分析値は
炭素５７．８％、水素６．０チ、窒素６．４％であった
（理論値は炭素５８．１チ、水素６．０％、窒素６．４
％である）。
このポリマレイミドの軟化点（毛細管法）は７５〜８０
℃であった。このポリマレイミドの赤外線吸収スペクト
ル図を第１図に、該磁気共鳴スペクトル図を第２図に示
す。
℃であった。このポリマレイミドの赤外線吸収スペクト
ル図を第１図に、該磁気共鳴スペクトル図を第２図に示
す。
応用例１
前記実施例で得たポリマレイミドを１５０℃で溶融後、
十分に脱気し、次いで金型内に注入し、２５０℃で１０
時間硬化行わせて、硬化物を得た。
十分に脱気し、次いで金型内に注入し、２５０℃で１０
時間硬化行わせて、硬化物を得た。
得た硬化物の物性を表１（（示す。
比較応用例１
４．４′−メチレンジアニリンと無水マレイン酸とから
得られたビスマレイミドを応用例１と同様の条件で熱重
合させて表１に示す硬化物を得た。
得られたビスマレイミドを応用例１と同様の条件で熱重
合させて表１に示す硬化物を得た。
（以下余白）
表 １
試験法
＊ ＡＳＴＭ Ｄ６４８
＊２ ＪＩＳ Ｋ６９１１
＊８ 硬化物を１気圧下に１０℃／分の割合で昇温１〜
でいく際、重量が５％減少した時の温度。
でいく際、重量が５％減少した時の温度。
＊４ 煮沸水に１０時間浸漬後の重量増加率。
応用例２
実施例１で得たポリマレイミド６．３４９に硬化剤トシ
ての３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８
，１０テトラオキサスピロ［： ５，５ ）ウンデカン
（味の素社製） ２．ＯＳ’を配合し、次いで樹脂部の
濃度が２０重量％になる様にＮ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド３３．３６１に溶解した。
ての３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８
，１０テトラオキサスピロ［： ５，５ ）ウンデカン
（味の素社製） ２．ＯＳ’を配合し、次いで樹脂部の
濃度が２０重量％になる様にＮ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド３３．３６１に溶解した。
この溶液をキャストし、１５０℃で１．５時間前硬化を
、２３０℃で３時間後硬化を行わせて可撓性に富む強靭
なフィルムを得た。
、２３０℃で３時間後硬化を行わせて可撓性に富む強靭
なフィルムを得た。
（４）だフィルムの物性を表２に示す。
比１１づ；応用例２
ヘギサメチレンジアミンと無水マレイン酸を反応させて
得られたビスマレイミド９．５２９に硬化剤としてヘキ
ザメチレンジアミン ２．Ｏｆを当量配合で用いる他は
応用例２と同様にしてフィルムを作製した。
得られたビスマレイミド９．５２９に硬化剤としてヘキ
ザメチレンジアミン ２．Ｏｆを当量配合で用いる他は
応用例２と同様にしてフィルムを作製した。
表２に得られたフィルムの物性を示す。
比較応用例３
油化シェルエポキシＧ１）製ビスフェノールＡのジグリ
シジルエーテル エピコー）Ｂ８２８ １００重量部に
、硬化剤として油化シェルエポキシ頓）製のエポメー）
ＢＯＯ２（商品名）を５０重量部配合し、次いで樹脂部
の濃度が２０重量％になる様にメチルエチルケトンに溶
解した。
シジルエーテル エピコー）Ｂ８２８ １００重量部に
、硬化剤として油化シェルエポキシ頓）製のエポメー）
ＢＯＯ２（商品名）を５０重量部配合し、次いで樹脂部
の濃度が２０重量％になる様にメチルエチルケトンに溶
解した。
この溶液をキャストし、８０℃で３時間硬化を行わせて
表２に示す物性のフィルムをイまた。
表２に示す物性のフィルムをイまた。
（以下余白）
第１図は本発明のポリマレイミドの赤外線吸収スペクト
ル図、第２図はその該磁気共鳴スペクトル図である。 特許出願人 三菱油化株式会社 代理人 弁理士 古 川 秀 利 代理人 弁理士 長 谷 正 久 第１図 波長（ｃｒ口） 第２目
ル図、第２図はその該磁気共鳴スペクトル図である。 特許出願人 三菱油化株式会社 代理人 弁理士 古 川 秀 利 代理人 弁理士 長 谷 正 久 第１図 波長（ｃｒ口） 第２目
Claims (1)
- 下式で表わされるポリイミド
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59041758A JPS60185784A (ja) | 1984-03-05 | 1984-03-05 | ポリイミド |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59041758A JPS60185784A (ja) | 1984-03-05 | 1984-03-05 | ポリイミド |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60185784A true JPS60185784A (ja) | 1985-09-21 |
| JPH0553796B2 JPH0553796B2 (ja) | 1993-08-10 |
Family
ID=12617306
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59041758A Granted JPS60185784A (ja) | 1984-03-05 | 1984-03-05 | ポリイミド |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60185784A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04128822U (ja) * | 1991-05-16 | 1992-11-25 | 株式会社名機製作所 | 射出成形機の逆流防止弁 |
-
1984
- 1984-03-05 JP JP59041758A patent/JPS60185784A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04128822U (ja) * | 1991-05-16 | 1992-11-25 | 株式会社名機製作所 | 射出成形機の逆流防止弁 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0553796B2 (ja) | 1993-08-10 |
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