JPS60181140A - 合成樹脂用安定剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は合成樹脂に対してすぐれた安定性を付与する合
成樹脂用安定剤に関する。

ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、
ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、ＡＢＳなどのス
チレン系合成樹脂、ポリアセタール、ポリアミドなどの
エンジニャリングプラスチックス、さらにはポリウレタ
ンなどの各種の合成樹脂は各種の分野において広く使用
されているが、これらの合成樹脂をそれ単独で用いる時
は、加工時または個用時において熱、光および酸素の作
用により劣化し、軟化、脆化、表面亀裂または変色など
の現象を伴ってその機械的物性が著しく低下する等その
安定性に問題があることはよく知られている。

このような問題を解消する目的で、従来より各種のフェ
ノール系、リン系、イオウ系などの酸化防止剤を合成樹
脂の製造、加工工程中に添加し、使用することもよく知
られており、例えば、２，６−ジーｔ−ブチル−４−メ
チルフェノール、２，２′−メチレンビス（４−メチル
−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデン
ビス（８−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ｎ−
オクタデシル　８−（８，５−ジー１−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プｉピオネ−１・、１，１．８−ト
リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−も−ブチルフ
ェニル）ブタン、テトラキス［８−（８，５−ジーも−
ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ
メチルコメタンなどのフェノール系酸化防止剤を単独で
用いたり、これらのフェノール系酸化防止剤とトリス（
ノニルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエ
リスリトールジホスファイトなどのリン系酸化防止剤と
を併用したり、あるいは前記のフェノール系酸化防止剤
とジラウリルチオジプロピオネート、シミリスチルチオ
ジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート
などのイオウ系酸化防止剤とを併用する方法などが知ら
れている。

しかし、これらの方法は熱および酸化安定性、耐熱変色
性および蒸散性などの点でまだ十分満足すべきものでは
ない。

また、テトラキス〔メチレン−８−（８，５ジアルキル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタンと
テトラキス（３−アルキルチオプロピオニルオキシメチ
ル）メタンとからなる安定剤が提案（特開昭５９−２０
８８７号公報）されているが、この安定剤は、従来のも
のと比べるとかなり優れてはいるが、熱および酸化安定
性、耐熱変色性などの点で、必ずしも十分満足されるも
のでなく、より高性能の安定剤の出現が望まれていた。

本発明者らは、これらの点に解決を与えるべく種々検討
の結果、特定のフェノール系化合物と特定のイオウ系化
合物の特定の割合力）らなる混合物が、合成樹脂に対し
て今までの酸化防止剤同志の組み合せ技術からは予測で
きな０優れた熱および酸化安定性を付与することを見０
出し、本発明に至った。

すなわち本発明は 一般式（Ｉ−１） ＣＨ２−０−Ａ （ＣＨ−０−Ａ）ｎ　（Ｉ　１　） ＣＨ２−０−Ａ （式中、ｎは０〜４の整数を、Ａは次式（式中、Ｒ１は
炭素数１〜３のアルキル示す）を示す。） および一般式（Ｉ−２） （式中、ｍは０〜６の整数を、Ｒ１は前記の意味を表わ
す。） で示される化合物から選ばれる少なくとも１種のフェノ
ール系化合物（Ｉ）と一般式（ＩＩ−１）（式中、Ｒ２
は炭素数４〜２０のアルキル基を示す。） および一般式（ＩＩ−２） （式中、Ｒ８は炭素数３〜１８のアルキル基を、Ｒ４お
よびＲ５は各々独立に水素原子または炭素数１〜６のア
ルキル基を示す。） で示される化合物から選ばれる少なくとも１種ノイオウ
系化合物（ＩＩ）が（Ｉ）：（Ｉｔ）〜１　：’０．５
　〜１　５（重量比）の割合からなる混合物を有効成分
とする合成樹脂用安定′剤を提供するものである。

本発明に用いられる前記一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−
２）で示されるフェノール系化合物は、多価アルコール
類と３−（３−アルキル−５−もーブチルー４ーヒドロ
キシフェニル）プ、ロピオン酸、またはその酸ハロゲン
化物、酸無水物あるいは混合酸無水物との通常のエステ
ル化反応で製造する神、あるいはその低級アルキルエス
テルとの通常のエステル交換反応によって製造すること
ができる。

かかる多価アルコールとしては、エチレングリコール、
グリセリンおよびメゾ−エリスリトール、Ｄ−エリスリ
トール、Ｌ−エリスリトールなどのチドリトール、キシ
リトール、アドニトール、アラビトールなどのペンチト
ール、ソルビトール、マンニトール、ズルシトールなど
のへキシトールおよびトリメチロールメタン、トリメチ
ロールブタン、トリメチロールプロパン、トリメチロー
ルブタン、トリメチロールペンタン、トリメチロールヘ
キサン、トリメチロールヘプタンなどが挙げられる。

また前記一般式（１−１）および（Ｉ−２）で示される
フェノール系化合物において、Ｒ１はメチル基、エチル
基、プロピル基を示すが、熱および酸化安定性の点でメ
チル基が最も好ましい。

一般式（ＩＩ−１）で示される化合物において、置換基
Ｒ２　は熱および酸化安定性の点で炭素数６〜１８のア
ルキル基が好ましく、とりわけドデシル基が最も好まし
い。

かかる化合物の代表例を表−１に示す。

表−１ （　Ｒ２　−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ−０−ＣＨ２力等また
、一般式（ＩＩ−２）で示される化合物において、置換
基Ｒ８は炭素数１２〜１８のアルキル基が、またＲ４お
よびＲ５は水素原子もしくは炭素数ｌ〜３のアルキル基
がそれぞれ熱および酸化安定性の点で好ましい。

かかる化合物の代表例を表−２に示す。

表−２ 本発明の合成樹脂用安定剤は前記した一般式（Ｉ−１）
および（Ｉ−２）で示される化合物から選ばれる少くと
も１種のフェノール系化合物（１）と一般式（■−１）
および（Ｉｔ−２）で示される化合物から選ばれる少な
くとも１種のイオウ系化合物（Ｉ［）の混合物からなる
が、その混合割合は重量比で（１）：（ＩＦ）〜１　：
　０．５〜１５、好ましくは１：１〜１０．さらに好ま
しくはｌ：２〜６である。

ここで、イオウ系化合物（ＩＩ）がフェノール系化合物
（Ｉ）に対して０．５重量倍未満では目的とする効果が
十分に得られ鐙＜、また１５重量倍を越えてもそれに見
合うだけの効果が得難く、経済的にも不利となる。

本発明の合成樹脂用安定剤の使用にあたり、合成樹脂へ
の配合量は、合成樹脂１００重量部に対して通常０．０
１〜５重量部、好ましくは０．０５〜１重量部である。

また、使用に際してはフェノール系化合物（Ｉ）および
イオウ系化合物（Ｉ）をあらかじめ混合することなくそ
れぞれを別個に合成樹脂に配合してもよい。

合成樹脂への配合方法としては、合成樹脂中に安定剤、
顔料、充填剤等を混和配合するための公知の装置および
操作法がほとんどそのまま適用できる。

本発明の合成樹脂用安定剤を使用するにあたっては、他
の添加剤、たとえば紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止
剤、金属不活性化剤、金属石ケン類、造核剤、滑剤、帯
電防止剤、難燃剤、顔料および充填剤などを併用しても
よい。

とりわけ紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤な
ど、たとえば２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−〇−オクトキシベンゾフェ
ノン、２（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル
−５′−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリア
ゾール、２（２−ヒドロキシ−８，５−ジ−ｔ−−メチ
ルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２（
２−ヒドロキシ−８，５−ジ−アミルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、Ｃ２、２’−チオビス（４−ｔ−オクチ
ルフェノラート）〕−ブチルアミンニッケル塩、２，２
゜６．６−テトラメチル−４−ピペリジニルベンゾエー
ト、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジニル）セバケート、２−（８゜５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチル−マロン酸
ビス（１，２，２゜６．６−ベンタメチルー４−ピペリ
ジル）、１−［２−（ａ−（ａ　、　５−ジ’−ｔ−ブ
チルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）
エチル］　−４−［８−（８、５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−２、２
、６、６−チトラメチルビペリジン、コハク酸ジメチル
・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２
，２，６，６−チトラメチルビペリジン重縮合物、ジハ
ロアルキレンとＮ　、　Ｎ’−ビス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）−アルキレンジｙｔン
との反応物、２，６−ジクロロ−１，８゜５−トリアジ
ン類とＮ　、　Ｎ’−ビス（２，２，６゜６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）−アルキレンジアミンとの反応
物などを併用することによってその耐光性を改善するこ
とができる。

また、ホスファイト系酸化防止剤を添加することによっ
て、その色相を改善することができる。これらのホスフ
ァイト系酸化防止剤としては、たとえばジステアリルペ
ンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２、４−
シーｔ　−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２
−も−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、ビ
ス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリ
トールジホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）−４゜４′−ビフェニレンジホスファ
イトなどがあげられる。

かくして、本発明の合成樹脂用安定剤を用いることによ
り、合成樹脂の安定性は非常に向上するが、かかる合成
樹脂としては低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン
、リニヤ−低密度ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、
ＥｖＡ樹脂、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、メタク
リル樹脂、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、ＡＢ
Ｓ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、
ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリ
ウレタン、不飽和ポリエステル樹脂などが挙げられ、特
にポリプロピレンに有効である。

次に実施例をあげて本発明の詳細な説明するが、本発明
はこれらにより限定されるものではない。

製造例１（化合物ｌ−１−１（７）ｌｉｐ造）８−（８
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）
プロピオン酸メチル１８、０８９　（０，０７２モル）
、およびグリセリン１．８５Ｆ（０，０２モル）を混合
し、これにナトリウムメトキシド０．３２Ｍ（０，００
６モル）を加え昇温する。１４０°Ｃ４０時間反応させ
たのち減圧し、５０〜２０　ｍ＋　Ｈｆ１１４０〜１５
０℃下１０時間反応させた。その後さらに１９０℃、２
０■Ｈｆ　まで昇温・減圧しながら１０時間反応させた
。

反応終了後、反応物をトルエンに溶解し、希塩酸水線い
て水で洗浄後、トルエンを減圧留去して触媒を除去し純
度６２％の粗生成物１０、５９を得た。これをシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーで精製し、純度９９％の無
色ガラス状物トリス［８−（８−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート」（化合
物ｌ−１−１）、ｍｐ。

４３℃、４．８ｙを得た。

質量分析値（ＦＤ−マス） 分子イオンピーク　７４６ プロトンＮ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣ１５／　ＴＭＳ　）δ１１
５（２７ＨＳ） δ２．１６（９ＨＳ） δ２．７　（１２）１　ｍ） δ４．１　（５Ｈｍ） δ４．５５（８Ｈｂｒ、ｓ） 六　〇　〇　ｉ　／　ｏ　Ｔ−１ａ　）δ６．９１（８
Ｈ，ｓ） 製造例２（化合物ｌ−１−２の製造） ８−（８−Ｃ−ブチル−５−エチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオン酸メチル１９、０４　ｆ　（０，０
７２モル）、グリセリン１．８５ｆ（０，０２モル）、
ナトリウムメトキシド０．８８１　（０，００６モル）
の混合物を製造例１と同様に反応、後処理、精製するこ
とにより、純度９９％の淡黄色ガラス状物グリセリント
リス［８−（８−ｔ−ブチル−５−エチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート〕（化合物ｌ−１−２）
、４．２１を得た。

質量分析値（ＦＤ−マス） 分子イオンピーク　７８８ プロトンＮＭＲ（ＣＤＣｔ８／ＴＭＳ）δ１．２０（９
Ｈｔ） δ１．８５（２７ＨＳ） δ２．６　（１８Ｈｍ） δ４．１　（５Ｈｍ） δ４．６　（８Ｈｂｒ、ｓ） δ６．８１（８ＨＳ　） δ　６．９１（８Ｈｓ） 製造例３（化合物ｌ−１−８の製造） ８−　（３’＝　ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メ
チルフェニル）プロピオン酸メチル２４．０４ｆ（０，
０９６モル）、メゾ−エリスリトール２．４５ｙ（０，
０２モル）、ナトリウムメトキシド０．３８１　（０，
００６モル）の混合物を製造例１と同様に反応、触媒を
除去を行い、析出した結晶をトルエンから再結晶するこ
とにより、純度９２％の白色結晶　メゾ−エリスリトー
ルテトラキス［８−（８−を−フチルー４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）プロピオネート］（化合物ｒ−
１−８）、６．８ｙを得た。　ｍｐ、１６６〜１６８℃
質量分析値ＣＦ　Ｄ−マス） 分子イオンピーク　９９４ プロトンＮＭＲ（ＣＤＣｚ８／ＴＭＳ）δ１．１３８（
８６Ｈｓ’） δ２．１８（１２Ｈｓ） δ２．７　（１６Ｈｍ） δ４ｙｌ　（６Ｈｍ） δ４．８　（４１−１ｓ） δ６−８０（４Ｈ、ｓ） δ６．９２（４Ｈｓ） 製造例４（化合物１−２−１の製造） ８−（８−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフ
ェニル）プロピオン酸メチル１８．０８ｆ（０，０７２
モル）、トリメチロールプロパン２．６９１　（０，０
２モ＃　）、ナトリウムメトキシド０．８８ｆ（０，０
０６モル〕の混合物を製造例１と同様に反応、後処理、
精製することにより純度９９％の白色固体　トリメチロ
ールプロパントリス［’８−（８−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕（化
合物ｌ−２−１）、１０．５Ｎを得た　ｍ、ｐ、５２〜
５４℃質量分析値（ＦＤ−マス） 分子イオンピーク　７８８ フロ）　ンＮＭＲ（ＣＤＣｚａ／Ｔ゛Ｍ　Ｓ　）δ０．
９　（５Ｈｍ） δ１．８９（２７ＨＳ） δ２．１８（９ＨＳ） δ２．７　（１２’Ｈｍ） δ８．９１（６Ｈｓ； δ４．６８（８，ＨＳ） δ６．８２（８Ｈｓ） δ６．９２（８Ｈｓ） 実施例１ 下記配合物をミキサーで５分間混合したあと、１８０°
Ｃミキシングロールで溶融混練して得られたコンパウン
ドを２１０’Ｃの熱プレスで厚さ１ｍのシートに形成し
、４０Ｘ４０Ｘ　１　ｔｎｍの試験片を作成した。１６
０　”Ｃのギヤーオーブン中で試験片面積の３０％が脆
化するまでの時間を測定し、これを熱脆化誘導期とし、
熱および酸化安定性を評価した。その結果を表−３に示
す。

〈配　合〉 未安定化ポリプロピレン樹脂　１００重量部ステアリン
酸カルシウム　０．１ 供試化合物　変量 なお、表−３において供試化合物の記号は以下の化合物
を示すものである。

ＡＯ−Ｉｎ−オクタデシル　８−（３，５−ジーむ−ブ
チルー４−ヒドロキシフ ェニル）プロピオネート ＡＯ−２テトラキス［８−（３，５−ジーも一−フチル
ー４−ヒドロキシフェニル） プロピオニルオキシメチルコメタン ＡＯ−８テトラキス〔メチレン−３−（３−メチル）−
５−ｔ−ブチル−４−ヒ ドロキシフェニル）プロピオネートコ メタン Ａｏ、４　１’、１．３−４リス（２−メチル−４−ヒ
ドロキシ−５−ｔ−ブチルフ ェニル）ブタン ＡＯ−５ジラウリルチオジプロピオネートＡＯ−６ジス
テアリルチオジプ口ビオネート実施例２ グラフトＡＢＳラテックスに、表−４に示す供試化合物
をアニオン系界面活性剤でビーズ解コウさせたザスペン
ジョンを表−４に示すとおり所定量添加した。常法に従
い硫酸マグネシウム水浴液で塩析し、濾過・水洗後乾燥
し、得られたＡＢＳ樹脂パウダーを試験試料とした。こ
のＡＢＳ樹脂パウダーを用いて以下の方法で熱および酸
化安定性を評価した。

その結果を表−４に示す。

１．１８０℃ギヤーオーブン中で熱老化した後のＡＢＳ
樹脂の変色度を観察した。

２、酸素吸収誘導期測定装置を用い、１７０°Ｃ酸素雰
υＢ気中で酸素吸収誘導期（１，Ｐ、）を測定した。

Ｂ、Ａ　ｌｉ　Ｓ　Ｑ脂パウダーを小型押出機（スクリ
ューＤ−２０輔Ω、　Ｌ／Ｄ＝２５　、ストランドダイ
Ｄ−３１＋ＩＩ＋ｌΩ、Ｌ／Ｄ＝１０）を用いて次の条
件でくりかえし押出しを行ない、４回目のＡＢＳペレッ
トの変色度を１回目の無添加ＡＢＳペレットとの色差△
Ｙ１で評価した。

押出条件 回転数：　４　Ｑ　ｒｐ＋ｎ ＣＩ　Ｃ２Ｃ８Ｄ 温　度＝２２０°０２４０℃２６０’Ｃ２８０°Ｃ４、
上記８の方法で得た４回押出し後のＡＢＳペレットを１
８０℃ＸＩＯ分間圧縮成形しＪＩＳ　Ｋ７１１１に規定
した１号試験片を作製した。次に、シャルピー衝撃試験
機を用いＪＩＳ　Ｋ７１１１に準拠してシャルピー衝撃
値を測定した。

なお、表においてＡＯ−７は以下の化合物を示すもので
ある。

ＡＯ−７２，６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル 実施例３ ２５％ウレタンドープ（２５部のポリウレタン樹脂、３
．７５部のジメチルボルムアミドおよび７１．２５部の
テトラヒドロフラン）に表−５に示す供試化合物を上記
ポリウレタン樹脂１００重量部に対して表中の重量部を
添加した後、ポリエステルフィルム上に１．２　ｔｒｙ
厚にコーティングし、４５°Ｃの乾燥器中で１時間乾燥
した。こうして得られたシートを３号ダンベルで打抜き
、フェードメーター（光源；紫外線カーボンアーク、ブ
ラックパネル温度；６３十３°Ｃ）で６０・時間および
１２０時間光照射後、引張り試験（引張り速度；２００
　ｔｍ　／　ｍｉｎ測定温度；２５°Ｃ）を行ない破断
強度保持率をめた。その結果を表−５に示す。

手続補正書（自発） 昭和５９年３月３０日 １、事件の表示 昭和５９年　特許願第０３９１９６号 ２、発明の名称 合成樹脂用安定剤 ３、補正をする者 事件との関係 住　所　大阪市東区北浜５丁目１５番地名称　（２０９
）住友化学工業株式会社代表者　土　方　武 ４、代理人 住　所　大阪市東区北浜５丁目１５番地５、補正の対象 明細書の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 （１）明細書第１７頁１行目ｒ　２’　０　、、Ｈｇ　
Ｊとあるをｒ　２　ＭＨｇ　Ｊと補正する。

（２）同８行目「ガラス状物トリス」とあるを、「ガラ
ス状物グリセリン　トリス」と補正する。

（３）同第１８頁１行目１’−３Ｈ，ＳＪとあるを「３
ＨＳＪと補正する。

（４）同第１９頁９行目「触媒を」とあるを「触媒の」
と補正する。

（５）同第２２頁１２行目［メチル）−ｉ５−ｔ−ブチ
ル・・・・・・・・・・・・」とあるを「メチル−５−
ｔ−ブチル・・・・・・・・・・・・」と補正する。

（６）同第３０頁３行目「ジメチルボルムアミド」とあ
るを「ジメチルホルムアミド」と補正する。

し入五

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　一般式（１−１、） ＣＨ２−０−Ａ （ＣＨ−０−Ａ）ｎ（ニー１） ＣＨ２−ＯＡ （式中、ｎは０〜４の整数を、Ａは次式（式中、Ｒ１は
   炭素数１〜３のアルキル基を示す）を示す。） および一般式（Ｉ−２） （式中、ｍは０〜６の整数を、Ｒ１は前記の意味を表わ
   す。） で示される化合物から選ばれる少なくとも１種のフェノ
   ール系化合物（Ｉ）と一般式（Ｋ−１）（式中、Ｒ２は
   炭素数４〜２０のアルキル基を示す。） および一般式（ＩＩ−２） （ＩＩ−２） （式中、Ｒ３は炭素数３〜１８のアルキル基を、Ｒ４お
   よびＲ６は各々独立に水素原子または炭素数１〜６のア
   ルキル基を示す。）で示される化合物から選ばれる少な
   くとも１種のイオウ系化合物（Ｉｔ）がＣＩ）　：　（
   ＩＩ）＝　ｉ　：　０．５〜１５（重量比）の割合から
   なる混合物を有効成分とする合成樹脂用安定剤。 ：２）　フェノール系化合物（、Ｉ　−１）がグリセリ
   ン　トリス［８−（８−ｔ−ブチル′−４−ヒドロキシ
   −５−メチルフェニル）プロピオネート〕である特許請
   求の範囲第１項に記載の合成樹脂用安定剤。 （３）　フェノール系化合物（Ｉ−ｉ）がメゾ−エリス
   リトール　テトラキス［８−（８−ｔ−ブチル−４−ヒ
   ドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］であ
   る特許請求の範囲第１項に記載の合成樹脂用安定剤。 （４）　フェノール系化合物（Ｉ−２）がトリメチロー
   ルプロパン　トリス（８−（８−ｔ−ブチル−４−ヒド
   ロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕である
   特許請求の範囲第１項に記載の合成樹脂用安定剤。 （５）　イオウ系化合物（ｍ−ｉ）がテトラキス′（３
   −ドデシルチオプロピオニルオキシメチル）メタンであ
   る特許請求の範囲第１〜第４項に記載の合成樹脂用安定
   剤。 （６）　イオウ系化合物（Ｉ［−２）が３，９−ビス（
   ２−ドデシルチオエチル）　−２，４，８，１０−テト
   ラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカンである特許請求の
   範囲第１〜第４項に記載の合成樹脂用安定剤。 （７）合成樹脂がポリオレフィン樹脂である特許請求の
   範囲第１〜第６項に記載の合成樹脂用安定剤。 （８）　ポリオレフィン樹脂がポリプロピレンである特
   許請求の範囲第７項に記載の合成樹脂用安定剤。