JPS6017282B2 - 変性ポリビニルアルコ−ル系重合体の製造法 - Google Patents
変性ポリビニルアルコ−ル系重合体の製造法Info
- Publication number
- JPS6017282B2 JPS6017282B2 JP9448177A JP9448177A JPS6017282B2 JP S6017282 B2 JPS6017282 B2 JP S6017282B2 JP 9448177 A JP9448177 A JP 9448177A JP 9448177 A JP9448177 A JP 9448177A JP S6017282 B2 JPS6017282 B2 JP S6017282B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyvinyl alcohol
- alcohol polymer
- modified polyvinyl
- cyclic acid
- salts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は変性ポリビニルアルコール系重合体の製造法に
関する。
関する。
更に詳しくは無水状態でポリビニルアルコール系重合体
に環状酸無水物を反応せしめ、次いで一価金属の水酸化
物、アルコキシド、塩類、アンモニャ、アンモニウム塩
類、アミン、ァミン塩類等で処理し、しかる後に乾燥す
ることを特徴とするカルボキシル基変性されたポリビニ
ルアルコール系重合体の製造法に係る。本発明者は先に
一価金属の水酸化物、アルコキシド、塩類あるいは３級
アミンの存在下に無水状態でポリビニル系重合体に環状
酸無水物を反応せしめることにより水に対する溶解性の
良好な変性ボリピニルアルコール系重合体が得られるこ
とを見出し、特許出願を行なった（椿顔昭５２一５９０
縦号）がその後更に研究を重ねた結果このような製造プ
ロセスにとどまらず、無水状態でポリビニルアルコール
系重合体に環状酸無水物を反応せしめ次いで一価金属の
水酸化物、アルコキシド、塩類、アンモニャ、アンモニ
ウム塩類、アミン類、ァミン塩類等で処理した後に乾燥
する方法によつても水に対する溶解性の良好なカルボキ
シル基変性ポリビニルアルコール系重合体が得られるこ
とを見出し、本発明を完成するに到った。本発明におい
て原料として用いられるポリビニルアルコール系重合体
は酢酸ビニル、その他の各種ビニルェステル類の重合体
及びこれらの共重合体をケン化して得られるもののみな
らず、酢酸ビニルその他の各種ビニルェステル類に対し
て３０モル％以下の各種不飽和単量体例えばＱーオレフ
ィン類、塩化ビニル、アクリロニトリル、アクリルアミ
ド、アクリル酸ェステル類、メタクリル酸ェステル類を
共重合せしめた共重合体のケン化物も包含する。
に環状酸無水物を反応せしめ、次いで一価金属の水酸化
物、アルコキシド、塩類、アンモニャ、アンモニウム塩
類、アミン、ァミン塩類等で処理し、しかる後に乾燥す
ることを特徴とするカルボキシル基変性されたポリビニ
ルアルコール系重合体の製造法に係る。本発明者は先に
一価金属の水酸化物、アルコキシド、塩類あるいは３級
アミンの存在下に無水状態でポリビニル系重合体に環状
酸無水物を反応せしめることにより水に対する溶解性の
良好な変性ボリピニルアルコール系重合体が得られるこ
とを見出し、特許出願を行なった（椿顔昭５２一５９０
縦号）がその後更に研究を重ねた結果このような製造プ
ロセスにとどまらず、無水状態でポリビニルアルコール
系重合体に環状酸無水物を反応せしめ次いで一価金属の
水酸化物、アルコキシド、塩類、アンモニャ、アンモニ
ウム塩類、アミン類、ァミン塩類等で処理した後に乾燥
する方法によつても水に対する溶解性の良好なカルボキ
シル基変性ポリビニルアルコール系重合体が得られるこ
とを見出し、本発明を完成するに到った。本発明におい
て原料として用いられるポリビニルアルコール系重合体
は酢酸ビニル、その他の各種ビニルェステル類の重合体
及びこれらの共重合体をケン化して得られるもののみな
らず、酢酸ビニルその他の各種ビニルェステル類に対し
て３０モル％以下の各種不飽和単量体例えばＱーオレフ
ィン類、塩化ビニル、アクリロニトリル、アクリルアミ
ド、アクリル酸ェステル類、メタクリル酸ェステル類を
共重合せしめた共重合体のケン化物も包含する。
反応に供されるポリビニルアルコール系重合体の形態は
粉末状のものが好適である。
粉末状のものが好適である。
特に脂肪族系の環状酸無水物を用いる場合は重合度２０
００以下の低重合度ポリビニルアルコール系重合体を用
いるか、あるいは重合度の如何にかかわらず比較的変性
度の低い場合に本発明の方法は有効である。
００以下の低重合度ポリビニルアルコール系重合体を用
いるか、あるいは重合度の如何にかかわらず比較的変性
度の低い場合に本発明の方法は有効である。
芳香族系環状酸無水物の場合には特に反応温度を高くし
ない限り本発明の方法は極めて有効である。重合度は１
００〜５０００の範囲のものが好ましい。
ない限り本発明の方法は極めて有効である。重合度は１
００〜５０００の範囲のものが好ましい。
反応に用いられる環状酸無水物としては無水マレィン酸
、無水フタル酸、無水トリメリツト酸、無水コハク酸、
無水グルタル酸無水アジピン酸、無水ィタコン酸等をあ
げることが出来る。場合によってはこれらを混合して用
いることも可能である。これらの使用量は所望のェステ
ル化度に必要な量以上用いる。後処理に用いられる一価
金属の水酸化物としては水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム等をあげることが出来る。
、無水フタル酸、無水トリメリツト酸、無水コハク酸、
無水グルタル酸無水アジピン酸、無水ィタコン酸等をあ
げることが出来る。場合によってはこれらを混合して用
いることも可能である。これらの使用量は所望のェステ
ル化度に必要な量以上用いる。後処理に用いられる一価
金属の水酸化物としては水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム等をあげることが出来る。
アルコキシドとしてはナトリウムメトキシド、ナトリウ
ムエトキシド、カリウムメトキシド、カリウムェトキシ
ド等をあげることが出来る。塩類としては炭酸塩、重炭
酸塩、酢酸塩等をあげることが出釆る。アンモニウム塩
としては炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、塩化
アンモニウム等をあげることが出来る。
ムエトキシド、カリウムメトキシド、カリウムェトキシ
ド等をあげることが出来る。塩類としては炭酸塩、重炭
酸塩、酢酸塩等をあげることが出釆る。アンモニウム塩
としては炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、塩化
アンモニウム等をあげることが出来る。
アミン類としてはエチルアミン、ジェチルアミン、トリ
エチルアミン、プロピルアミソ、ブチルアミン、アニリ
ン、ピリジン等をあげることが出来、またァミン塩類と
しては前記アミン類の炭酸塩、重炭酸塩等をあげること
が出来る。これらはそのままあるいは溶媒で稀釈して環
状酸無水物反応後のポリビニルァルコール系重合体の処
理に供される。
エチルアミン、プロピルアミソ、ブチルアミン、アニリ
ン、ピリジン等をあげることが出来、またァミン塩類と
しては前記アミン類の炭酸塩、重炭酸塩等をあげること
が出来る。これらはそのままあるいは溶媒で稀釈して環
状酸無水物反応後のポリビニルァルコール系重合体の処
理に供される。
使用量は反応した酸無水物と当量用いれば充分である。
ポリビニルアルコール系重合体と環状酸無水物の反応は
可及的に水分の存在しない状態で実施するが反応の溶媒
としても環状酸無水物と反応性を有する活性水素を持つ
様な溶媒は不適当であり活性水素を有せざる溶媒例えば
ベンゼン、トルェン、ヘキサン、アセトン、メチルエチ
ルケトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等が用いら
れる。
ポリビニルアルコール系重合体と環状酸無水物の反応は
可及的に水分の存在しない状態で実施するが反応の溶媒
としても環状酸無水物と反応性を有する活性水素を持つ
様な溶媒は不適当であり活性水素を有せざる溶媒例えば
ベンゼン、トルェン、ヘキサン、アセトン、メチルエチ
ルケトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等が用いら
れる。
特にテトラヒドロフラン、ジオキサン等は好適である。
環状酸無水物として無水マレィン酸を用いる場合はこの
化合物の融点が低いので溶媒としての作用を兼ね持たせ
ることも出来る。ポリビニルァルコール系重合体と環状
酸無水物の反応は蝿梓下あるいは無縄拝状態で行なうこ
とが出釆る。反応温度は３０〜１５０℃、好ましくは５
０〜１００つ○である。反応時間は３０分〜１畑時間好
ましくは１〜５時間である。環状酸無水物の使用量は所
望のェステル化度に達するのに必要な量以上使用する。
ェステル化度は１〜１００モル％のものが得られるが、
用途に応じてェステル化度を選ぶことが出来る。溶媒の
使用量はポリビニルアルコール系重合体粉末の２〜５倍
量が好適である。ェステル化反応は無触媒でも充分進行
するが、酢酸リチウム、３級アミン等が触媒として有効
である。
環状酸無水物として無水マレィン酸を用いる場合はこの
化合物の融点が低いので溶媒としての作用を兼ね持たせ
ることも出来る。ポリビニルァルコール系重合体と環状
酸無水物の反応は蝿梓下あるいは無縄拝状態で行なうこ
とが出釆る。反応温度は３０〜１５０℃、好ましくは５
０〜１００つ○である。反応時間は３０分〜１畑時間好
ましくは１〜５時間である。環状酸無水物の使用量は所
望のェステル化度に達するのに必要な量以上使用する。
ェステル化度は１〜１００モル％のものが得られるが、
用途に応じてェステル化度を選ぶことが出来る。溶媒の
使用量はポリビニルアルコール系重合体粉末の２〜５倍
量が好適である。ェステル化反応は無触媒でも充分進行
するが、酢酸リチウム、３級アミン等が触媒として有効
である。
反応混合物は、遠心分離は炉過、遠心分離等の方法によ
り固形分を分離する。
り固形分を分離する。
炉液は回収して再使用に供される。固形分はメタノール
、アセトンなどで洗練する。この際、前記各種塩基性物
質で処理して遊離のカルボキシル基をカルボキシル基塩
に変えて、しかる後乾燥して粉末状の変性ポリビニルァ
ルコール系重合体を得る。塩基性物質による処理は、ポ
リビニルアルコール系重合体に塩基性物質粉末を混合す
るか、あるいは水その他の溶媒に塩基性物質を溶解した
溶液でポリビニルアルコール系重合体を接触処理する方
法などによって行なうことができる。塩基性物質による
処理を行なわないと、乾燥工程においてカルボキシル基
と水酸基の間にェステル結合による架橋やラクトン環等
を生成して水に対する溶解性が低下する場合が多い。
、アセトンなどで洗練する。この際、前記各種塩基性物
質で処理して遊離のカルボキシル基をカルボキシル基塩
に変えて、しかる後乾燥して粉末状の変性ポリビニルァ
ルコール系重合体を得る。塩基性物質による処理は、ポ
リビニルアルコール系重合体に塩基性物質粉末を混合す
るか、あるいは水その他の溶媒に塩基性物質を溶解した
溶液でポリビニルアルコール系重合体を接触処理する方
法などによって行なうことができる。塩基性物質による
処理を行なわないと、乾燥工程においてカルボキシル基
と水酸基の間にェステル結合による架橋やラクトン環等
を生成して水に対する溶解性が低下する場合が多い。
此の様にして得られた変性ポリビニルアルコール系重合
体は水に対する溶解性が極めてすぐれており且つカルボ
キシル基を有するので従来からポリビニルアルコール系
重合体が用いられていた繊維用糊、紙のサィジング、接
着剤等の諸分野及び前記特性を生かした新しい分野に極
めて広い用途を有している。
体は水に対する溶解性が極めてすぐれており且つカルボ
キシル基を有するので従来からポリビニルアルコール系
重合体が用いられていた繊維用糊、紙のサィジング、接
着剤等の諸分野及び前記特性を生かした新しい分野に極
めて広い用途を有している。
以下実施例により本発明を説明する。
実施例 １
５００ｃｃの広ロガラス瓶に乾燥した重合度３３００、
ケン化度８８モル％ポリビニルアルコール（以下ＰＶＡ
と略記）、粉末５０夕、無水フタル酸を所定量加え、溶
媒としてジオキサン７５ｃｃ、テトラヒドロフラソ（Ｔ
ＨＦ）２５ｃｃを加え、静直下８０℃で４時間反応せし
めた。
ケン化度８８モル％ポリビニルアルコール（以下ＰＶＡ
と略記）、粉末５０夕、無水フタル酸を所定量加え、溶
媒としてジオキサン７５ｃｃ、テトラヒドロフラソ（Ｔ
ＨＦ）２５ｃｃを加え、静直下８０℃で４時間反応せし
めた。
炉過により反応液を分離後、固形部へジオキサン１００
ｃｃ、トリェチルアミンを無水フタル酸と等モル量添加
し、遊離カルボキシル基をアミン塩型に変えたのち、炉
適し、固型部をアセトンで十分洗総して変性ＰＶＡを得
た。この変性ＰＶＡの水に対する溶解性を調べた結果を
第１表に示す。第１表 第１表の結果からアミンによる後処理法により水に対す
る溶解性良好な変性ＰＶＡが得られることがわかる。
ｃｃ、トリェチルアミンを無水フタル酸と等モル量添加
し、遊離カルボキシル基をアミン塩型に変えたのち、炉
適し、固型部をアセトンで十分洗総して変性ＰＶＡを得
た。この変性ＰＶＡの水に対する溶解性を調べた結果を
第１表に示す。第１表 第１表の結果からアミンによる後処理法により水に対す
る溶解性良好な変性ＰＶＡが得られることがわかる。
実施例 ２
トリェチルアミンの代りに苛性ソーダ一を用いた以外は
実施例１と同様にして変性ＰＶＡを得た。
実施例１と同様にして変性ＰＶＡを得た。
水に対する溶解性能について測定した結果を第２表に示
す。第２表 第２表の結果からカセィソーダによる後処理法により水
に対する溶解性良好な変性ＰＶＡを製造し得ることがわ
かる。
す。第２表 第２表の結果からカセィソーダによる後処理法により水
に対する溶解性良好な変性ＰＶＡを製造し得ることがわ
かる。
Claims (1)
- １ 無水状態でポリビニルアルコール系重合体に環状酸
無水物を反応せしめ、次いで一価金属の水酸化物、アル
コキサイド、各種塩類、アンモニヤ、アンモニウム塩類
、アミン類、アミン塩類よりなる群から選ばれた少なく
とも１種の化合物で処理した後に乾燥することを特徴と
する変性ポリビニルアルコール系重合体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9448177A JPS6017282B2 (ja) | 1977-08-05 | 1977-08-05 | 変性ポリビニルアルコ−ル系重合体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9448177A JPS6017282B2 (ja) | 1977-08-05 | 1977-08-05 | 変性ポリビニルアルコ−ル系重合体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5428389A JPS5428389A (en) | 1979-03-02 |
| JPS6017282B2 true JPS6017282B2 (ja) | 1985-05-02 |
Family
ID=14111462
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9448177A Expired JPS6017282B2 (ja) | 1977-08-05 | 1977-08-05 | 変性ポリビニルアルコ−ル系重合体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6017282B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000078717A1 (en) * | 1999-06-24 | 2000-12-28 | Albemarle Corporation | Sizing agents of enhanced performance capabilities |
| FR2827608B1 (fr) * | 2001-07-17 | 2004-01-16 | Elf Antar France | Polymeres a base d'olefine et d'alkylate d'alkenyle et leur utilisation comme additif multifonctionnel dans les carburants et les combustiles |
| WO2017034488A2 (en) * | 2015-08-24 | 2017-03-02 | Scg Packaging Public Company Limited | High-strength paper containing modified polymer and production method thereof |
-
1977
- 1977-08-05 JP JP9448177A patent/JPS6017282B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5428389A (en) | 1979-03-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| GB721154A (en) | Improvements in and relating to epoxyalkoxy aryl resin polymeric compositions | |
| US3029228A (en) | Hydrolyzed polymers of alkyl methacrylates and methods of producing them | |
| US3772382A (en) | Alkyl-sulfoxide terminated oligomers | |
| JPS6017282B2 (ja) | 変性ポリビニルアルコ−ル系重合体の製造法 | |
| JP3430373B2 (ja) | 乳酸でエステル化したポリビニルアルコール類およびそれらの製造方法 | |
| US2458420A (en) | Acrylic ester-amides and polymers thereof | |
| US3056764A (en) | Manufacture of polymers from polymers of unsaturated acids | |
| US3776874A (en) | Alkyl-sulfoxide and alkyl-sulfone terminated oligomers as emulsi-fiers in emulsion polymerizations | |
| US2759909A (en) | Process for preparing polyvinyl dicarboxylic acid esters | |
| US2458422A (en) | Acrylic diester-propionamides and polymers thereof | |
| US2891038A (en) | Polymerization procedures | |
| US3306881A (en) | Method of making insoluble polymers of n-vinyl imides | |
| KR20070072237A (ko) | 고중합도 및 고비누화도를 갖는 폴리비닐알코올의 제조방법 및 그에 의해 제조된 폴리비닐알코올 | |
| JPH0134245B2 (ja) | ||
| JP3758705B2 (ja) | 乳化分散安定剤 | |
| JPS62199601A (ja) | 乳化重合用乳化剤としての枸酸誘導体 | |
| CN114456326A (zh) | 一种羧基化聚苯乙烯纳米微球及其制备方法与应用 | |
| US3260706A (en) | Alkali-soluble polymeric carboxy ester lactones | |
| US3455884A (en) | Films,foils,and fibers on a basis of polyhydroxymethylenes | |
| CN111154097A (zh) | 一种聚丁内酰胺的制备方法 | |
| US3162626A (en) | Process for the preparation of high molecular weight polyvinyl alcohols | |
| GB786755A (en) | Spinning process | |
| SU430138A1 (ru) | Способ получения порошковых красок | |
| US2717883A (en) | Solutions of a copolymer of acrylonitrile and an n-substituted acrylamide | |
| SU456821A1 (ru) | Способ полимеризации канифоли |