JPS6016971B2 - ポリオレフイン配合物 - Google Patents
ポリオレフイン配合物Info
- Publication number
- JPS6016971B2 JPS6016971B2 JP12345876A JP12345876A JPS6016971B2 JP S6016971 B2 JPS6016971 B2 JP S6016971B2 JP 12345876 A JP12345876 A JP 12345876A JP 12345876 A JP12345876 A JP 12345876A JP S6016971 B2 JPS6016971 B2 JP S6016971B2
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- Japan
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- acid
- polyolefin
- compounds
- groups
- vitamin
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はエチレン系不飽和化合物から得られる熱可塑性
重合体、とくにポリオレフィンの熱安定化組成物に関す
る。
重合体、とくにポリオレフィンの熱安定化組成物に関す
る。
エチレン、プロピレンなどのオレフィン系重合体の成形
加工は通常２００ｑｏ以上、時には３００ｑ０近い高温
で行われることもある。
加工は通常２００ｑｏ以上、時には３００ｑ０近い高温
で行われることもある。
この際これらの重合体には熱、酸素等の化学的作用およ
び鱗断力等の機械的作用により分子量の抵下が生じてそ
の機械的性質が低下するので、．製品の価値が著しく据
われる場合が多い。このような成形時の品質低下を防止
するために、アルキルフェノール系の安定剤の使用が最
も一般的であり、中でも２，６ージーにｒｈ−ブチルー
ｐ−クレゾール（通称ＢＨＴ）や、テトラキス〔メチレ
ンー３一（３，５ージーにてｔーブチルー４−ヒドロキ
シフエニル）プロピオネート〕メタン（通称ｌｒｇａｎ
ｏｘｌｏｌｏ）が広く利用されている。本発明者らはこ
れらのフェノール系化合物以外に、今までこのような目
的に使用していなかったメチレンジオキシベンゼン系化
合物が同様の効果を示すことを見出し本発明に到達した
。すなわち本発明はポリオレフィンに、メチレンジオキ
シベンゼン系化合物を配合してなるポリオレフィン安定
化組成物に関する。
び鱗断力等の機械的作用により分子量の抵下が生じてそ
の機械的性質が低下するので、．製品の価値が著しく据
われる場合が多い。このような成形時の品質低下を防止
するために、アルキルフェノール系の安定剤の使用が最
も一般的であり、中でも２，６ージーにｒｈ−ブチルー
ｐ−クレゾール（通称ＢＨＴ）や、テトラキス〔メチレ
ンー３一（３，５ージーにてｔーブチルー４−ヒドロキ
シフエニル）プロピオネート〕メタン（通称ｌｒｇａｎ
ｏｘｌｏｌｏ）が広く利用されている。本発明者らはこ
れらのフェノール系化合物以外に、今までこのような目
的に使用していなかったメチレンジオキシベンゼン系化
合物が同様の効果を示すことを見出し本発明に到達した
。すなわち本発明はポリオレフィンに、メチレンジオキ
シベンゼン系化合物を配合してなるポリオレフィン安定
化組成物に関する。
本発明で用いられるポリオレフィンは、エチレン、プロ
ピレン、１ーブテン、１ーヘキセン、４ーメチル−１−
ペンテソ、１−へブテン、１ーデセンなどの単独重合体
あるいは共重合体である。
ピレン、１ーブテン、１ーヘキセン、４ーメチル−１−
ペンテソ、１−へブテン、１ーデセンなどの単独重合体
あるいは共重合体である。
共重合体の場合には、共重合成分として共役ジェンや非
共役ジェンのような多木飽和化合物を含むものであって
もよい。ポリオレフインとしては、とくに遷移金属化合
物と有機金属化合物の組合せからなるいわゆるチーグラ
ー型触媒を用いて得られたものがとくに好適である。こ
れらは脱灰処理を施したものでも無脱灰品でもよい。本
発明で用いられるメチレンジオキシベンゼン系化合とは
、メチレンジオキシベンゼン又はその芳香族置換誘導体
をいう。
共役ジェンのような多木飽和化合物を含むものであって
もよい。ポリオレフインとしては、とくに遷移金属化合
物と有機金属化合物の組合せからなるいわゆるチーグラ
ー型触媒を用いて得られたものがとくに好適である。こ
れらは脱灰処理を施したものでも無脱灰品でもよい。本
発明で用いられるメチレンジオキシベンゼン系化合とは
、メチレンジオキシベンゼン又はその芳香族置換誘導体
をいう。
置換基としては、例えば炭素数１なし、し３０のアルキ
ル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アラルキル基
、アリール基などの炭化水素基、カルボキシル基又はそ
のェステル、金属塩などのカルボキシル基誘導体、アル
コキシル基、ホルミル基などの含酸素置換基あるし、は
前記含酸素置換基で置換された前記炭化水素基などを例
示することができる。ボリオレフィンの成形時における
前記化合物の散逸あるいは発泡などを防止するため、上
記化合物の中でも沸点が少なくとも２００午０以上のも
のを用いるのが好ましい。
ル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アラルキル基
、アリール基などの炭化水素基、カルボキシル基又はそ
のェステル、金属塩などのカルボキシル基誘導体、アル
コキシル基、ホルミル基などの含酸素置換基あるし、は
前記含酸素置換基で置換された前記炭化水素基などを例
示することができる。ボリオレフィンの成形時における
前記化合物の散逸あるいは発泡などを防止するため、上
記化合物の中でも沸点が少なくとも２００午０以上のも
のを用いるのが好ましい。
より具体的にはジヒドロサフロ−ル、サフロール、ｏー
サフロール、イソサフロール、ミリスチシン、イソミリ
スチシン、クロウエアシン、アヒオール、イソアヒオー
ル、ジルィソアヒロール、ヒベロニル酸、ホモヒベロニ
Ｚル酸、ヒベリン酸、カヒシン酸、ピベロニルブトキサ
イド、ピベロニルアルコール、ヒべ０ニＩＪデン酢酸、
ピベロィン、ピベリルがあり、さりこカヌギン、プソイ
ド、バプチゲニン、プソイドバフチシンなどのフラボノ
イドも例示できる。 Ｚこれらの化合物は単独もし
くは混合物の状態で有効に安定剤として使用される。そ
の必要量は使用されるこれらの化合物の効力及び酸化変
質を受けるポリオレフインの種類に依って異なるか一般
にはポリオレフィンに対して０．０１ないし２重量２％
、とくに０．０５ないし０．２重量％配合するのが好ま
しい。チーグラー型触媒で重合して得たポリオレフィン
において、脱灰処理を施さずに用いる場合には、前記安
定剤に加え、エーテル結合、ェステル２結合あるいはア
ミノ結合を有するアルコールあるいは多価アルコールを
併用するとさらに効果は顕著となる。
サフロール、イソサフロール、ミリスチシン、イソミリ
スチシン、クロウエアシン、アヒオール、イソアヒオー
ル、ジルィソアヒロール、ヒベロニル酸、ホモヒベロニ
Ｚル酸、ヒベリン酸、カヒシン酸、ピベロニルブトキサ
イド、ピベロニルアルコール、ヒべ０ニＩＪデン酢酸、
ピベロィン、ピベリルがあり、さりこカヌギン、プソイ
ド、バプチゲニン、プソイドバフチシンなどのフラボノ
イドも例示できる。 Ｚこれらの化合物は単独もし
くは混合物の状態で有効に安定剤として使用される。そ
の必要量は使用されるこれらの化合物の効力及び酸化変
質を受けるポリオレフインの種類に依って異なるか一般
にはポリオレフィンに対して０．０１ないし２重量２％
、とくに０．０５ないし０．２重量％配合するのが好ま
しい。チーグラー型触媒で重合して得たポリオレフィン
において、脱灰処理を施さずに用いる場合には、前記安
定剤に加え、エーテル結合、ェステル２結合あるいはア
ミノ結合を有するアルコールあるいは多価アルコールを
併用するとさらに効果は顕著となる。
このような化合物としてはたとえば、グリセリン、ソル
ビタンベンタエリスリトールなどの多価アルコール、こ
れら多価アルコールと炭３素数８なし、し２２の脂肪酸
の部分ェステル、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、クエン酸のモノあるいはジステアリン
酸ェステル、プロピレングリコール、ショ糖、ポリグリ
セリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン３グ
リコール、ポリオキシエチレングリセリン、ポリオキシ
ェチレンソルビタンなどの多価アルコールの炭素数８な
し、し２２の脂肪酸部分ェステル、ポリエチレングリコ
ールを炭素数１２なし・し２２の脂肪族アルコールある
いは炭素数４ないし２２のアルキチル基を有するフェノ
ールとのモノェーテル、炭素数８ないし２２の脂肪族ア
ミンまたは脂肪族アミンのＮ，Ｎ′ービス（２ーヒドキ
シェチル）置換体などを例示することができる。これら
はポリオレフィンに対して０．０１なし、し５重量％、
とくに好適には０．０５なし、し１．の重量％配合する
のがよい。また本発明においては他の安定剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、防かび剤、難燃剤、可塑剤、滑剤、
充填剤、着色剤を併用してもよい。他の安定剤と併用す
る場合には、相乗り効果の認められることもある。たと
えばフェノール系安定剤である２，６ージーｔｅｎ−ブ
チルーｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、ｏ−にｒｔ−ブチル
−ｐーメトキシフエノール（ＢＨＡ）、テトラキス〔メ
チレン−３−（３，５ージーｔｅれ−ブチルー４ーヒド
ロキシフエニル）プロピオネート〕メタン（ｌｒｇａｎ
ｏｘｌｏｌｏ）、４，４′ーブチリデンビス（６−にｒ
ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、１，３，５ートリメチ
ルー２，４，６ートリス（３，５−ジー企ｒｔーブチル
−４ーヒドロキシベンジルベンゼン、スチレン化クレゾ
ール、またアミン系安定剤あるＮ，Ｎ′ージーｓｅｃ−
ブチル−ｐ−フエニレンジアミン、６ーエトキシー２，
２，４ートリメチルー１，２−ジヒドロキノリン、フエ
ノチアジン、Ｎ，Ｎ′ージフエニルーｐ−フエニレンジ
アミンなどは併用すれば相剰効果が認められる。
ビタンベンタエリスリトールなどの多価アルコール、こ
れら多価アルコールと炭３素数８なし、し２２の脂肪酸
の部分ェステル、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、クエン酸のモノあるいはジステアリン
酸ェステル、プロピレングリコール、ショ糖、ポリグリ
セリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン３グ
リコール、ポリオキシエチレングリセリン、ポリオキシ
ェチレンソルビタンなどの多価アルコールの炭素数８な
し、し２２の脂肪酸部分ェステル、ポリエチレングリコ
ールを炭素数１２なし・し２２の脂肪族アルコールある
いは炭素数４ないし２２のアルキチル基を有するフェノ
ールとのモノェーテル、炭素数８ないし２２の脂肪族ア
ミンまたは脂肪族アミンのＮ，Ｎ′ービス（２ーヒドキ
シェチル）置換体などを例示することができる。これら
はポリオレフィンに対して０．０１なし、し５重量％、
とくに好適には０．０５なし、し１．の重量％配合する
のがよい。また本発明においては他の安定剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、防かび剤、難燃剤、可塑剤、滑剤、
充填剤、着色剤を併用してもよい。他の安定剤と併用す
る場合には、相乗り効果の認められることもある。たと
えばフェノール系安定剤である２，６ージーｔｅｎ−ブ
チルーｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、ｏ−にｒｔ−ブチル
−ｐーメトキシフエノール（ＢＨＡ）、テトラキス〔メ
チレン−３−（３，５ージーｔｅれ−ブチルー４ーヒド
ロキシフエニル）プロピオネート〕メタン（ｌｒｇａｎ
ｏｘｌｏｌｏ）、４，４′ーブチリデンビス（６−にｒ
ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、１，３，５ートリメチ
ルー２，４，６ートリス（３，５−ジー企ｒｔーブチル
−４ーヒドロキシベンジルベンゼン、スチレン化クレゾ
ール、またアミン系安定剤あるＮ，Ｎ′ージーｓｅｃ−
ブチル−ｐ−フエニレンジアミン、６ーエトキシー２，
２，４ートリメチルー１，２−ジヒドロキノリン、フエ
ノチアジン、Ｎ，Ｎ′ージフエニルーｐ−フエニレンジ
アミンなどは併用すれば相剰効果が認められる。
併用される紫外線吸収剤にはペンゾフェノン系、サリシ
レート系、ベンゾトリアゾール系の化合物がある。その
他併用される化合物にはリン酸系化合物があり、オルト
リン酸、メタリン酸、ピロリン酸、過リン酸、ポリリン
酸たとえばトリリン酸、テトラリン酸等およびポリメタ
リン酸たとえばトリメタリン酸、テトラメタリン酸など
の５価のリンのオキソ酸類がある。
レート系、ベンゾトリアゾール系の化合物がある。その
他併用される化合物にはリン酸系化合物があり、オルト
リン酸、メタリン酸、ピロリン酸、過リン酸、ポリリン
酸たとえばトリリン酸、テトラリン酸等およびポリメタ
リン酸たとえばトリメタリン酸、テトラメタリン酸など
の５価のリンのオキソ酸類がある。
さらにこれと第１族から第ｍ族の腸イオンとの塩があり
、ナトリウムなどのアルカリ金属との塩、マグネシウム
、カルシウムなどのアルカリ士類金属との塩を例示する
ことができる。併用される金属塩は前記以外に第１族か
ら第ｍ族の腸イオンと脂肪酸の塩、例えばステアリン酸
カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸カルシウム
などがあり、グルタミン酸の金属塩あるいは一般式、Ｍ
ＸＮｙ（ＯＨ）２叶３ｙ‐２（Ｇ）Ｚ・ａＨ２０（式中
ＭはＭｇ、ＣａまたはＺｎ、ＧはＣ０３またはＨＰ０４
、ｘ，ｙ，ｚは正数「 ａは０または正数）で示される
複合化合物も併用され、例えば、Ｍｇ６Ｎ２（ＯＨ），
６Ｃ０３・４比○Ｍｇ８針２（ＯＨ）２。
、ナトリウムなどのアルカリ金属との塩、マグネシウム
、カルシウムなどのアルカリ士類金属との塩を例示する
ことができる。併用される金属塩は前記以外に第１族か
ら第ｍ族の腸イオンと脂肪酸の塩、例えばステアリン酸
カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸カルシウム
などがあり、グルタミン酸の金属塩あるいは一般式、Ｍ
ＸＮｙ（ＯＨ）２叶３ｙ‐２（Ｇ）Ｚ・ａＨ２０（式中
ＭはＭｇ、ＣａまたはＺｎ、ＧはＣ０３またはＨＰ０４
、ｘ，ｙ，ｚは正数「 ａは０または正数）で示される
複合化合物も併用され、例えば、Ｍｇ６Ｎ２（ＯＨ），
６Ｃ０３・４比○Ｍｇ８針２（ＯＨ）２。
Ｃ０３・ＳＬＯＭｇ５山２（ＯＨ），４Ｃ０３・４４０
Ｍｇ，ぶ１２（ＯＨ）２２（Ｃ０３）２・４日２０Ｍｇ
６Ｎ２（ＯＨ），６ＨＰ０４・４日２０Ｃａ６Ｍ２（Ｏ
Ｈ），６Ｃ０３・４日２０Ｚｎ６ＡＩ２（ＯＨ），６Ｃ
０３・４日２０あるいはこれらの脱水物をあげることが
できる。
６Ｎ２（ＯＨ），６ＨＰ０４・４日２０Ｃａ６Ｍ２（Ｏ
Ｈ），６Ｃ０３・４日２０Ｚｎ６ＡＩ２（ＯＨ），６Ｃ
０３・４日２０あるいはこれらの脱水物をあげることが
できる。
これらの複合化合物の中では、ＭがＭｇであり、ＧがＣ
０３である化合物を併用するのが好ましい。さらに好ま
しく併用される化合物としてビタミン類およびその類似
化合物があり、ビタミンＥ群（Ｑ，８，ｙ，６の各種ト
コフヱロールおよびそれらの混合物から得られる天然ま
たは合成されたトコフェロール、トコールおよびその類
似化合物）、ビタミン＆およびその酢酸、リン酸、硫酸
ェステル、アルカリ金属、アルカリ士類金属塩などの誘
導体から選ばれるビタミン＆類、ビタミンＫ５およびそ
の塩酸塩、アルカリ金属塩、アルカリ士類金属塩などの
誘導体から選ばれるビタミンＫ５類、ビタミンＫ６およ
びその一塩酸塩、二塩酸塩などの誘導体から選ばれるビ
タミン＆類、ビタミンＫ７およびその塩酸塩、アルカリ
金属塩、アルカリ士類金属塩などの譲導体から選ばれる
ビタミンＫ７類、ビタミンＢおよびその塩酸塩、硝酸塩
などの誘導体から選ばれるビタミンＢ類、ビタミンＢ２
等を例示できる。
０３である化合物を併用するのが好ましい。さらに好ま
しく併用される化合物としてビタミン類およびその類似
化合物があり、ビタミンＥ群（Ｑ，８，ｙ，６の各種ト
コフヱロールおよびそれらの混合物から得られる天然ま
たは合成されたトコフェロール、トコールおよびその類
似化合物）、ビタミン＆およびその酢酸、リン酸、硫酸
ェステル、アルカリ金属、アルカリ士類金属塩などの誘
導体から選ばれるビタミン＆類、ビタミンＫ５およびそ
の塩酸塩、アルカリ金属塩、アルカリ士類金属塩などの
誘導体から選ばれるビタミンＫ５類、ビタミンＫ６およ
びその一塩酸塩、二塩酸塩などの誘導体から選ばれるビ
タミン＆類、ビタミンＫ７およびその塩酸塩、アルカリ
金属塩、アルカリ士類金属塩などの譲導体から選ばれる
ビタミンＫ７類、ビタミンＢおよびその塩酸塩、硝酸塩
などの誘導体から選ばれるビタミンＢ類、ビタミンＢ２
等を例示できる。
これらの中でも一般式（式中Ｒ，，Ｒ２，Ｒ３は水素ま
たは低級アルキル基、Ｒ４は炭化水素基）で示される６
ーヒドロキシクロマン誘導体が好ましく用いられる。
たは低級アルキル基、Ｒ４は炭化水素基）で示される６
ーヒドロキシクロマン誘導体が好ましく用いられる。
本発明の安定剤のポリオレフィンへの配合方法は、均一
な組成物を作るのに適したあらゆる方法、例えば低沸点
溶剤に当該安定剤を溶解して粉末状オレフィン重合体と
混合した後、溶剤を揮発除去するかまたは熱ロールでポ
リオレフインをその融点以上に熱しておいて当該安定剤
を混合するか、あるいはバンバリーミキサーやへンシエ
ルミキサ−などを利用してポリオレフィンと混合する方
法などが適用できる。
な組成物を作るのに適したあらゆる方法、例えば低沸点
溶剤に当該安定剤を溶解して粉末状オレフィン重合体と
混合した後、溶剤を揮発除去するかまたは熱ロールでポ
リオレフインをその融点以上に熱しておいて当該安定剤
を混合するか、あるいはバンバリーミキサーやへンシエ
ルミキサ−などを利用してポリオレフィンと混合する方
法などが適用できる。
本発明の組成物は成形加工時に優れた熱安定性と耐熱性
を示すので、重合体の変質を防止することができる。
を示すので、重合体の変質を防止することができる。
以下実施例によりさらに詳細に説明する。
実施例１〜８および比較例
ポリプロピレン粉末（三井石油化学ポリプロ■Ｂ２００
）１０増重量部に、下記化合物を各々配合し、造粒機を
用いて２４０ｑｏでべレットに成形した。
）１０増重量部に、下記化合物を各々配合し、造粒機を
用いて２４０ｑｏでべレットに成形した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリオレフインに、メチレンジオキシベンゼン系化
合物を配合してなるポリオレフイン安定化組成物。 ２ ポリオレフイン１００重量部に対し、メチレンジオ
キシベンゼン系化合物を０．０１ないし２重量部配合し
てなる特許請求の範囲第１項記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12345876A JPS6016971B2 (ja) | 1976-10-16 | 1976-10-16 | ポリオレフイン配合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12345876A JPS6016971B2 (ja) | 1976-10-16 | 1976-10-16 | ポリオレフイン配合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5349046A JPS5349046A (en) | 1978-05-04 |
| JPS6016971B2 true JPS6016971B2 (ja) | 1985-04-30 |
Family
ID=14861111
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12345876A Expired JPS6016971B2 (ja) | 1976-10-16 | 1976-10-16 | ポリオレフイン配合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6016971B2 (ja) |
-
1976
- 1976-10-16 JP JP12345876A patent/JPS6016971B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5349046A (en) | 1978-05-04 |
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