JPS6016941B2 - Ｎ−アシル−ｎ−メチル−４−（３−ピリジル）−３−ブテン−１−アミン類およびその製造方法 - Google Patents
Ｎ−アシル−ｎ−メチル−４−（３−ピリジル）−３−ブテン−１−アミン類およびその製造方法Info
- Publication number
- JPS6016941B2 JPS6016941B2 JP9445380A JP9445380A JPS6016941B2 JP S6016941 B2 JPS6016941 B2 JP S6016941B2 JP 9445380 A JP9445380 A JP 9445380A JP 9445380 A JP9445380 A JP 9445380A JP S6016941 B2 JPS6016941 B2 JP S6016941B2
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- pyridyl
- methyl
- amines
- acyl
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- Manufacture Of Tobacco Products (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
本発明は文献未載の新規化合物である一般式（ただし、
式中Ｒはプロピオニル基、ブチリル基、バレリル基、シ
ンナモィル基、イソブチリル基、ィソバレリル基、オク
タノィル基、パルミトィル基またはシクロヘキシルカル
ボニル基を表わす）で示されるＮーアシルーＮーメチル
ー４−（３ーピリジル）−３−ブテソ−１ーアミン類（
以下、Ｎ−ァシルメタニコチン類と称する）およびその
製造方法に関する。 本発明に係るＮ−アシルメタニコチン類は、たばこの香
喫味改良剤として有用な化合物であり、本発明者らが初
めて合成したものである。本発明のＮーアシルメタニコ
チン類の製造方法は、Ｎ−メチル一４一（３ーピリジル
）一３ーフテンー１ーアミン（以下、メタニコチンと称
する）を、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸
化アルカリの存在下に、一般式〔ロ〕ＲＸ
式中Ｒはプロピオニル基、ブチリル基、バレリル基、シ
ンナモィル基、イソブチリル基、ィソバレリル基、オク
タノィル基、パルミトィル基またはシクロヘキシルカル
ボニル基を表わす）で示されるＮーアシルーＮーメチル
ー４−（３ーピリジル）−３−ブテソ−１ーアミン類（
以下、Ｎ−ァシルメタニコチン類と称する）およびその
製造方法に関する。 本発明に係るＮ−アシルメタニコチン類は、たばこの香
喫味改良剤として有用な化合物であり、本発明者らが初
めて合成したものである。本発明のＮーアシルメタニコ
チン類の製造方法は、Ｎ−メチル一４一（３ーピリジル
）一３ーフテンー１ーアミン（以下、メタニコチンと称
する）を、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸
化アルカリの存在下に、一般式〔ロ〕ＲＸ
〔０〕
（ただし、式中Ｒは前記と同一の意味を、×はハロゲン
原子を表わす。 ）で示されるハロゲン化アシルと、０〜４０００で１〜
３時間反応させることからなり、これによって反応に用
いたハロゲン化アシルに相応するアシル基を有するＮ−
アシルメタニコチン類が高収率で生成する。 反応液からのＮ−アシルメタニコチン類の単離・精製は
、Ｎーアシルメタニコチン類をクロロホルム、四塩化炭
素等の有機溶媒により抽出して濃縮したのち蒸留すると
か、カラムクロマトグラフィーで精製するとか、あるい
はまた再結晶法を採用するなど通常の有機合成反応の操
作手段で行うことができる。また、本発明の原料化合物
であるメタニコチンは、ニコチンまたは硫酸ニコチンに
塩化ペンゾィルを１３０〜２０び○で１０分〜２時間反
応させてＮーベンゾィルメタニコチンとしたのち、塩酸
等により加水分解反応を行うことで容易に得られるもの
である〔Ｂｅて．、７７Ｂ．３６２（１９４４）〕。以
下、参考例および実施例により説明する。 参考例メタニコチン ニコチン１００夕（０．６１７モル）に塩化ペンゾィル
２００夕（１．４３モル）を混合し、１９０℃で２０分
間加熱鷹拝する。 次いで反応物を室温まで冷却して塩酸を加え、生じた安
息香酸を炉８Ｕする。炉液を水酸化ナトリウムによりア
ルカリ性にし、クロロホルム２００の上を用い抽出を行
う。抽出液の溶媒を減圧蟹去し、Ｎーベンゾィルメタニ
コチン１３０２（０．４８９モル）を得た。収率７９．
２％（対ニコチン）。次にこのＮ−ペンゾイルメタニコ
チン班．２夕（０．２１９モル）に２０％塩酸６００舷
を加え、渡洋しながらｌｑ寿間加熱還流を行う。 反応後室温まで冷却し、析出した安息香酸を炉ＢＵする
。炉液を水酸化ナトリウムでアルカリ性にしたのち、ク
ロロホルム３００机‘により抽出を行う。抽出液の溶媒
を減圧蟹去し、残溝を減圧蒸留してメタニコチン２３夕
（０．１４２モル）を得た。収率６４．８％（対Ｎ−ペ
ンゾイルメタニコチン）。沸点 総〜９０００／１側Ｈ
ｇ 実施例 １ Ｎープロピオニルメタニコチン メタニコチン２５夕（０．１５４モル）を１０％水酸化
ナトリウム水溶液３７０のこ加え、反応温度を２０±２
℃に保ってよく蝿拝しながら塩化プロピオニル４３夕（
０．４６５モル）を３脱ふを要して徐々に滴下する。 滴下終了後室温で２時間鷹拝を続け反応を完結させる。
反応終了後クロロホルム１５０肌を用いた抽出を２回く
り返したのち、抽出溶媒を減圧留去し、残溝を減圧蒸留
してＮープロピオニルメタニコチン３２夕（０．１４７
モル）を得た。収率９５．４％（対メタニコチン）。沸
点 １５５℃／１×１０‐３肋Ｈｇ 核磁気共鳴吸収（ＣＤＣ１３） ６．２〜６．５（ｍ、が、‐ＣＨ＝ＣＨ‐）７．１〜８
．７（ｍ、山、ピリジン環）赤外吸収（Ｎｅａｔ） しＣ＝０ １６２５均一１ 実施例 ２ Ｎ−プチリルメタニコチン ハロゲン化アシルとして塩化プチリルを用いたほかは実
施例１と同様の反応を行い、収率９６％でＮ−プチリル
メタニコチンを得た。 沸点 １５５ｏｏ／３×１０‐３側Ｈｇ 核磁気共鳴吸収（ＣＤＣ１３） ６．２〜６．５（ｍ、汎、‐ＣＨ＝ＣＨ−）７．１〜８
．７（ｍ、４日、ピリジン環）赤外吸収（Ｎｅａｔ） しＣニ。 １６３５伽一１ 実施例 ３ Ｎ−バレリルメタニコチン ハロゲン化アシルとして塩化バレ１」ルを用いたほかは
実施例１と同様の反応を行い、収率９５％でＮ−バレリ
ルメタニコチンを得た。 沸点 １７１〜１７５００／１．６×１０‐３側Ｈｇ核
磁気共鳴吸収（ＣＤＣ１３）６．２〜６．５（ｍ、２日
、−ＬＣＨ＝ＣＨ−）７．１〜８．７（ｍ、４日、ピリ
ジン環）赤外吸収（Ｎｅａｔ） しＣニ０ １６４０肌‐１ 実施例 ４ Ｎーシンナモイルメタニコチン ハロゲン化アシルとして塩化シナモィルを用いたほかは
実施例１と同様の反応を行ない、収率９５％でＮーシン
ナモィルメタニコチンを得た。 融点 ７８〜８１℃核磁気共鳴吸収（ＣＤＣ１３） ６．２〜６．５（ｍ、２日、−ＣＨ＝ＣＨ−）６．８〜
８．６（ｍ、１１日、ピリジン環および赤外吸収（ＫＢ
ｒ）しＣ＝０ １Ｍ０の‐１ 実施例 ５ Ｎーイソブチリルメタニコチン ハロゲン化アシルとして塩化ィソブチリルを用いたほか
は実施例１と同機の反応を行い、収率９６％でＮーィソ
ブチリルメタニコチンを得た。 核磁気共鳴吸収（ＣＤＣ１３）６．２〜６．５（ｍ、が
、一ＣＨ＝ＣＨ−）７．０〜８．６（ｍ、岬、ピリジン
環）赤外吸収（Ｎｅａｔ） しＣニ０ １６３０狐‐１ 実施例 ６ Ｎーイソバレリルメタニコチン ハロゲン化アシルとして塩化イソバレリルを用いたほか
は実施例１と同様の反応を行い、収率９４％でＮ−ィソ
バレリルメタニコチンを得た。 核磁気共鳴吸収（ＣＤＣＷ６．１〜６．４（ｍ、２日、
一ＣＨ＝ＣＨ−）７．０〜３．５（ｍ、４日、ピリジン
環）赤外吸収（Ｎｅａｔ） しＣニ。 １６４０伽‐１ 実施例 ７ Ｎ−オクタノイルメタニコチン ハロゲン化アシルとして塩化オクタノイルを用いたほか
は実施例１と同様の反応を行い、収率９５％でＮーオク
タノィルメタニコチンを得た。 核磁気共鳴吸収（ＣＣ１４）６．２〜６．４（ｍ、２日
、一ＣＨ＝ＣＨ−）７．０〜８．５・（ｍ、４日、ピリ
ジン環）赤外吸収（Ｎｅａｔ）しＣニ０ １６４０肌‐
１ 実施例 ８ Ｎ−／ぐルミトイルメタニコチン ハロゲン化アシルとして塩化パルミトィルを用いたほか
は実施例１と同様の反応を行い、収率９６％でＮーパル
ミトィルメタニコチンを得た。 核磁気共鳴吸収（ＣＣ１４）６．２〜６．４（ｍ、２日
、一ＣＨ＝ＣＨ−）７．１〜８．５（ｍ、虹、ピリジン
環）赤外吸収（Ｎｅａｔ） ひＣニ。 １６４０肌‐１ 実施例 ９ Ｎ−シクロヘキシルカルボニルメタニコチンハロゲン化
アシルとして塩化シクロヘキサンカルボニルを用いたほ
かは実施例１と同様の反応を行ない、収率９６％でＮー
シクロヘキシルカルボニルメタニコチンを得た。 核磁気共鳴吸収（ＣＣ１４） ６．１〜６．４（ｍ、２日、一ＣＨ＝ＣＨ−）７．０〜
８．４（ｍ、４日、ピリジン環）赤外吸収（Ｎｅａｔ） しＣ二０ １６４０仇‐Ｉ
原子を表わす。 ）で示されるハロゲン化アシルと、０〜４０００で１〜
３時間反応させることからなり、これによって反応に用
いたハロゲン化アシルに相応するアシル基を有するＮ−
アシルメタニコチン類が高収率で生成する。 反応液からのＮ−アシルメタニコチン類の単離・精製は
、Ｎーアシルメタニコチン類をクロロホルム、四塩化炭
素等の有機溶媒により抽出して濃縮したのち蒸留すると
か、カラムクロマトグラフィーで精製するとか、あるい
はまた再結晶法を採用するなど通常の有機合成反応の操
作手段で行うことができる。また、本発明の原料化合物
であるメタニコチンは、ニコチンまたは硫酸ニコチンに
塩化ペンゾィルを１３０〜２０び○で１０分〜２時間反
応させてＮーベンゾィルメタニコチンとしたのち、塩酸
等により加水分解反応を行うことで容易に得られるもの
である〔Ｂｅて．、７７Ｂ．３６２（１９４４）〕。以
下、参考例および実施例により説明する。 参考例メタニコチン ニコチン１００夕（０．６１７モル）に塩化ペンゾィル
２００夕（１．４３モル）を混合し、１９０℃で２０分
間加熱鷹拝する。 次いで反応物を室温まで冷却して塩酸を加え、生じた安
息香酸を炉８Ｕする。炉液を水酸化ナトリウムによりア
ルカリ性にし、クロロホルム２００の上を用い抽出を行
う。抽出液の溶媒を減圧蟹去し、Ｎーベンゾィルメタニ
コチン１３０２（０．４８９モル）を得た。収率７９．
２％（対ニコチン）。次にこのＮ−ペンゾイルメタニコ
チン班．２夕（０．２１９モル）に２０％塩酸６００舷
を加え、渡洋しながらｌｑ寿間加熱還流を行う。 反応後室温まで冷却し、析出した安息香酸を炉ＢＵする
。炉液を水酸化ナトリウムでアルカリ性にしたのち、ク
ロロホルム３００机‘により抽出を行う。抽出液の溶媒
を減圧蟹去し、残溝を減圧蒸留してメタニコチン２３夕
（０．１４２モル）を得た。収率６４．８％（対Ｎ−ペ
ンゾイルメタニコチン）。沸点 総〜９０００／１側Ｈ
ｇ 実施例 １ Ｎープロピオニルメタニコチン メタニコチン２５夕（０．１５４モル）を１０％水酸化
ナトリウム水溶液３７０のこ加え、反応温度を２０±２
℃に保ってよく蝿拝しながら塩化プロピオニル４３夕（
０．４６５モル）を３脱ふを要して徐々に滴下する。 滴下終了後室温で２時間鷹拝を続け反応を完結させる。
反応終了後クロロホルム１５０肌を用いた抽出を２回く
り返したのち、抽出溶媒を減圧留去し、残溝を減圧蒸留
してＮープロピオニルメタニコチン３２夕（０．１４７
モル）を得た。収率９５．４％（対メタニコチン）。沸
点 １５５℃／１×１０‐３肋Ｈｇ 核磁気共鳴吸収（ＣＤＣ１３） ６．２〜６．５（ｍ、が、‐ＣＨ＝ＣＨ‐）７．１〜８
．７（ｍ、山、ピリジン環）赤外吸収（Ｎｅａｔ） しＣ＝０ １６２５均一１ 実施例 ２ Ｎ−プチリルメタニコチン ハロゲン化アシルとして塩化プチリルを用いたほかは実
施例１と同様の反応を行い、収率９６％でＮ−プチリル
メタニコチンを得た。 沸点 １５５ｏｏ／３×１０‐３側Ｈｇ 核磁気共鳴吸収（ＣＤＣ１３） ６．２〜６．５（ｍ、汎、‐ＣＨ＝ＣＨ−）７．１〜８
．７（ｍ、４日、ピリジン環）赤外吸収（Ｎｅａｔ） しＣニ。 １６３５伽一１ 実施例 ３ Ｎ−バレリルメタニコチン ハロゲン化アシルとして塩化バレ１」ルを用いたほかは
実施例１と同様の反応を行い、収率９５％でＮ−バレリ
ルメタニコチンを得た。 沸点 １７１〜１７５００／１．６×１０‐３側Ｈｇ核
磁気共鳴吸収（ＣＤＣ１３）６．２〜６．５（ｍ、２日
、−ＬＣＨ＝ＣＨ−）７．１〜８．７（ｍ、４日、ピリ
ジン環）赤外吸収（Ｎｅａｔ） しＣニ０ １６４０肌‐１ 実施例 ４ Ｎーシンナモイルメタニコチン ハロゲン化アシルとして塩化シナモィルを用いたほかは
実施例１と同様の反応を行ない、収率９５％でＮーシン
ナモィルメタニコチンを得た。 融点 ７８〜８１℃核磁気共鳴吸収（ＣＤＣ１３） ６．２〜６．５（ｍ、２日、−ＣＨ＝ＣＨ−）６．８〜
８．６（ｍ、１１日、ピリジン環および赤外吸収（ＫＢ
ｒ）しＣ＝０ １Ｍ０の‐１ 実施例 ５ Ｎーイソブチリルメタニコチン ハロゲン化アシルとして塩化ィソブチリルを用いたほか
は実施例１と同機の反応を行い、収率９６％でＮーィソ
ブチリルメタニコチンを得た。 核磁気共鳴吸収（ＣＤＣ１３）６．２〜６．５（ｍ、が
、一ＣＨ＝ＣＨ−）７．０〜８．６（ｍ、岬、ピリジン
環）赤外吸収（Ｎｅａｔ） しＣニ０ １６３０狐‐１ 実施例 ６ Ｎーイソバレリルメタニコチン ハロゲン化アシルとして塩化イソバレリルを用いたほか
は実施例１と同様の反応を行い、収率９４％でＮ−ィソ
バレリルメタニコチンを得た。 核磁気共鳴吸収（ＣＤＣＷ６．１〜６．４（ｍ、２日、
一ＣＨ＝ＣＨ−）７．０〜３．５（ｍ、４日、ピリジン
環）赤外吸収（Ｎｅａｔ） しＣニ。 １６４０伽‐１ 実施例 ７ Ｎ−オクタノイルメタニコチン ハロゲン化アシルとして塩化オクタノイルを用いたほか
は実施例１と同様の反応を行い、収率９５％でＮーオク
タノィルメタニコチンを得た。 核磁気共鳴吸収（ＣＣ１４）６．２〜６．４（ｍ、２日
、一ＣＨ＝ＣＨ−）７．０〜８．５・（ｍ、４日、ピリ
ジン環）赤外吸収（Ｎｅａｔ）しＣニ０ １６４０肌‐
１ 実施例 ８ Ｎ−／ぐルミトイルメタニコチン ハロゲン化アシルとして塩化パルミトィルを用いたほか
は実施例１と同様の反応を行い、収率９６％でＮーパル
ミトィルメタニコチンを得た。 核磁気共鳴吸収（ＣＣ１４）６．２〜６．４（ｍ、２日
、一ＣＨ＝ＣＨ−）７．１〜８．５（ｍ、虹、ピリジン
環）赤外吸収（Ｎｅａｔ） ひＣニ。 １６４０肌‐１ 実施例 ９ Ｎ−シクロヘキシルカルボニルメタニコチンハロゲン化
アシルとして塩化シクロヘキサンカルボニルを用いたほ
かは実施例１と同様の反応を行ない、収率９６％でＮー
シクロヘキシルカルボニルメタニコチンを得た。 核磁気共鳴吸収（ＣＣ１４） ６．１〜６．４（ｍ、２日、一ＣＨ＝ＣＨ−）７．０〜
８．４（ｍ、４日、ピリジン環）赤外吸収（Ｎｅａｔ） しＣ二０ １６４０仇‐Ｉ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式〔I〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、式中Ｒはプロピオニル基、ブチリル基、バレ
リル基、シンナモイル基、イソブチリル基、イソバレリ
ル基、オクタノイル基、パルミトイル基またはシクロヘ
キシルカルボニル基を表わす）で示されるＮ−アシル−
Ｎ−メチル−４−（３−ピリジル）−３−ブテン−１−
アミン類。 ２ Ｎ−メチル−４−（３−ピリジル）−３−ブテン−
１−アミンを水酸化アルカリの存在下に、一般式〔II〕
ＲＸ 〔II〕（ただし、式中Ｒはプロピオニル基、ブ
チリル基、バレリル基、シンナモイル基、イソブチリル
基、イソバレリル基、オクタノイル基、パルミトイル基
またはシクロヘキシルカルボニル基を、Ｘはハロゲン原
子を表わす）で示されるハロゲン化アシル類と反応させ
ることを特徴とする一般式〔I〕▲数式、化学式、表等
があります▼ （ただし、式中Ｒは前記と同一の意味を表わす）で示さ
れるＮ−アシル−Ｎ−メチル−４−（３−ピリジル）−
３−ブテン−１−アミン類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9445380A JPS6016941B2 (ja) | 1980-07-10 | 1980-07-10 | Ｎ−アシル−ｎ−メチル−４−（３−ピリジル）−３−ブテン−１−アミン類およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9445380A JPS6016941B2 (ja) | 1980-07-10 | 1980-07-10 | Ｎ−アシル−ｎ−メチル−４−（３−ピリジル）−３−ブテン−１−アミン類およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5721369A JPS5721369A (en) | 1982-02-04 |
| JPS6016941B2 true JPS6016941B2 (ja) | 1985-04-30 |
Family
ID=14110676
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9445380A Expired JPS6016941B2 (ja) | 1980-07-10 | 1980-07-10 | Ｎ−アシル−ｎ−メチル−４−（３−ピリジル）−３−ブテン−１−アミン類およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6016941B2 (ja) |
-
1980
- 1980-07-10 JP JP9445380A patent/JPS6016941B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5721369A (en) | 1982-02-04 |
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