JPS60166312A - 被覆用合成樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリエチレンテレフタレートで変性されたアル
キド樹脂と重合性単量体との共重合により被捷用として
有用なる合成樹脂を製造する方法に関するものである。

現時、被覆用合成樹脂として広く用いられているものに
はアクリル樹脂やアルキド（６（脂などがあるが、アク
リル樹脂は塗装作業性および肉持感に劣るし、アルキド
樹脂は耐薬品性および耐候性に劣るという欠点を有して
いる。

こうした欠点を改善する目的で、アクリル化アルキド樹
脂も開発されるに至ってはいるけれども、塗膜物性のバ
ランスおよび相剥ぎ性などの点で劣り、シたがって未だ
満足すべきものは得られていないというのが現状である
。

しかるに、本発明者らはこうした実状に鑑みて鋭意努力
をした結果、特定針のポリエチレンテレフタレートで変
性されたアルキド樹脂を用い、これと重合性単量体とか
らの共重合体が、旧来のアクリル化アルキド樹脂の特長
を損うことなく、塗膜物性のバランスも取れ、しかも相
剥ぎ性をも改良しうろことを見出して、本発明を完成さ
せるに到った。

すなわち、本発明はアルキド樹脂を基準として１０〜５
０重醍％のポリエチレンテレフタレートで変性されたア
ルキド樹脂（以下、ＰＥＴ変性樹脂ともいう。）の１０
〜９０とから成る、被覆用合成樹脂の製造方法を提供す
るものである。

ここにおいて、前記したアルキド樹脂とは、二塩基酸と
三価以上の多価アルコールとを必須の反応成分として用
いて縮合せしめて得られるものを相称するものであり、
その中には油や脂肪酸を反応成分として用いて得られる
、いわゆる油変性アルキド樹脂もあるし、こうした油や
脂肪酸を一切使用しない、いわゆるオイルフリーのアル
キド樹脂もある。

ところで、前記ＰＥＴ変性樹脂も一種のオイルフリーア
ルキド樹脂とみることもできるが、本発明においては、
該ＰＥＴ変性樹脂はこのオイルフリーアルキド樹脂には
包含させないものとする。

当該アルキド樹脂を調製するために用いられる原料とし
ては、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロ
ールプロパンまたはペンタエリスリトールなどのポリオ
ールが必須の反応成分として用いられるほか、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコ
ール、シグロピレングリコール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１．６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、水添ビスフェノールＡま
たはシクロヘキサンジメタツールの如きジオールなどが
多価アルコール成分として代表的なものであシ、他方、
無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、無水マレ
イン酸、フマル酸、アジピン酸、セパチン酸、ナト２ヒ
ドロ無水７タル酸またはへキサヒドロ無水フタル酸の如
き二塩基酸が必須の反応成分として用いられるほか、安
息香酸またはｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸の如き一塩
基酸、あるいは無水トリメリット酸または無水ピロメリ
ット酸の如き三価以上の多塩基酸などがカルボン酸成分
として代表的なものであり、また大豆油、米糖油、あま
に油、サフラワー油、脱水ひまし油、やし油またはトー
ル油の如き油あるいはそれらの脂肪酸などが油や脂肪酸
の代表的なものである。

前記したＰＥＴ変性樹脂は前掲された如き原料を用いて
常法により得られるアルキド樹脂を、特定量のポリエチ
レンテレフタレートで変性して得られるものであ九かか
るポリエチレンテレフタレートは、たとえばフタル酸と
エチレングリコールとを必須の反応成分として常法によ
り得られるものであるが、このＰＥＴ変性樹脂の調製に
さいしては、かかるポリエチレンテレフタレートを前記
の如きポリオールで予めエステル交換反応を行なったの
ちに、前記のす１１き二塩基酸を用いて（脱水）エステ
ル化反応を行なうのが一般的である。

ここにおいて、ポリエチレンテレフタレートの数平均分
子ｈｉ：　（Ｍｎ）　トしては１，０００〜１００，０
００なる範囲が適当でアリ、またこのポリエチレンテレ
フタレートによる前記アルキド樹脂の変性の度合は該ア
ルキド樹脂を基準として１０〜５０重量％なる範囲が適
当である。

この変性率が１０重量％未満であるときは、後続する重
合性単量体との共重合により得られる合成樹脂の相剥ぎ
性を改良することができないし、逆に５０重量％を越え
る変性率の場合にはアルキド樹脂それ自体の調製が困難
となるので、いずれも好ましくない。

他方、前記した重合性単量体の代表的なものとしては、
０１〜Ｃｌ１１なる飽和モノアルコールの（メタ）アク
リル酸エステルを始め、（メタ）アクリル酸、（メタ）
アクリルアミド、（β−メチル）グリシジル（メタ）ア
クリレート、β−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、β−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ベ
ンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリ
ル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミンエチル（メタ）アクリレー
ト、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドまたはＮ−
メチロール（メタンアクリルアミトフチルエーテル；ス
チレン、ビニルトルエン、酢酸フチル％　Ｃ１〜ＣＩ３
なる飽和モノアルコールとマレイン酸とのモノ−もしく
はジエステル、Ｃｌ−Ｃ１５なる飽和モノアルコールと
フマル酸トのモノ−もしくはジエステル、Ｃ０〜Ｃ１３
なる飽和モノアルコールとイタコン酸とのモノ−もしく
はジエステル、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸また
はセロソルブ（メタ）アクリレートなどのα、β−エチ
レン性不飽和単倹体が挙げられる。

前記したＰＥＴ変性樹脂とこれら１【合性単量体との共
重合の方法については特に制限はなく、溶液重合、懸濁
重合または塊状重合などの公知慣用の方法がそのまま適
用できこのさいの両反応成分の使用割合としては、ＰＥ
Ｔ変性樹脂の１０〜９０重景％と重量性単量体の９０〜
１０重量％との割合が適当である。ＰＥＴ変性樹脂の使
用割合が１０１ｔ％未満の場合は塗装作業性に劣るし、
逆に９０重景物を越えると耐候性に劣り、他方、重合性
単量体の使用割合が９０重景物を越えると塗膜の肉持感
が劣るし、逆に１０重重量未満では耐薬品性に劣るので
、いずれも好ましくない。

本発明の方法により得られる共重合樹脂のＭｎとしては
、塗膜性能と塗装作業性とを損なわないためにも１．０
００〜４０、ＯＤＤなる範囲が適当である。

かくして得られる本発明の合成樹脂を被覆用として使用
するさいには、公知慣用の添加剤を始め、アミン樹脂、
イソシアネートプレポリマーまたはエポキシ樹脂などを
該合成樹脂に混合し配合せしめることができ、このよう
にして本発明の方法により得られる合成樹脂はスレート
瓦、コンクリート、木工または各種金属などの被覆用樹
脂として利用される。

次に、本発明を参考例、実施例、比較例、応用例および
比較応用例により具体的に説明するが、以下において部
および％は特に断りのない限りは、すべて重積基準であ
るものとする。

参考例１（ポリエチレンテレフタレート変性アルキド樹
脂の調製例） （ツ拌機、漉度削、エアコンデンザーおよび窒素ガス導
入管を備えた四ツ目フラスコに、大豆油の３００部、グ
リセリンの６３部および水酸化リチウムの０．２部を仕
込んで２５０℃で１時間反応はせたのち冷却し、次いで
ネオペンチルグリコールの１２９部を仕込んで２４０℃
に昇温し、さらに’Ｍｎが２０，０００なるポリエチレ
ンテレフタレートの３００部を追加して６時間エステル
交換反応せしめ、しかるのち冷却して２２０部の無水７
タル酸を仕込、％、２１０℃で酸価が４．５になるまで
反応を続行せしめた。

次いで、かくして得られた変性アルキド樹脂の６００部
を、３００部のキシレンおよび１００部のｎ−ブタノー
ルに溶解せしめて、ガードナー粘度（２５℃）がｚ−２
なる樹脂溶液を得た。

参考例２（同上） 参考例１と同様の装置に、３１５部のネオペンチルグリ
コール、４０部のトリメチロールプロパンおよび０．４
部のジブチル錫オキサイドを仕込んで１８０℃に昇温し
、ここへＭｎが２０，０００なるポリエチレンテレフタ
レートの３００部を仕込み、２４０℃に昇温して３時間
エステル交換反応を行ない、次いで冷却して１９４部の
イソフタル酸、１７０部のアジピン酸および１０部の無
水マレイン酸を追加して２２０℃で酸価が５．０になる
まで反応を続けた。

しかるのち、かくして得られる変性オイルフリーアルキ
ド樹脂の６００部を３００部のキシレンおよび１００部
のｎ−ブタノールに溶解せしめて、粘度がＸ−Ｙなる樹
脂溶液を得た。

実施例１ 攪拌機、温度計、還流冷却器および窒素導入管を備えた
四ツ目フラスコに、２８０部のキシレンおよび参考例１
で得られたＰＥＴ変性アルキド樹脂溶液の３００部を仕
込んで１２０℃に昇温し、そこへ１８０部のスチレン、
１４４部のエチルアクリレート、９０部のβ−ヒドロキ
シエチルメタクリレート％６部のメタクリル酸および４
．２部の過酸化ベンゾイルからなる混合物を３時間で滴
下し、さらに同温度で８時間反応を続行せしめ−Ｃ１粘
度がｘ−ｙなる目的合成樹脂の溶液を得た。

実施例２ 参考例１で得られたＰＥＴ変性樹脂溶液の代わシに、同
量の参考例２で得られたＰＥＴ変性樹脂溶液を用いるよ
うに変更した以外は、実施例１と同様にして粘度が２−
２．なる目的合成樹脂の溶液を得た。

実施例３ 実施例１と同様の装置に、２００部のキシレンおよび参
考例１で得られたＰＥＴ変性樹脂の５００部を仕込んで
１２０℃に昇温し、そこへ２０４部のスチレン、９０部
のβ−ヒドロキシエチルメタクリレート、６部のメタク
リル酸および６部の過酸化ベンゾイルからなる混合物を
６時間に亘って滴下し、その後も同温度で８時間反応を
続けて、粘度がＸ−Ｙなる目的合成樹脂の溶液を得た。

比較例１ 実施例１と同様の装置Ｈに、３５０部のキシレンおよび
５０部の１１−ブタノールを仕込んで１２０℃に昇温し
、そこへ３００部のスチレン、２０４部のエチルアクリ
レート、９０部のβ−ヒドロキシエチルメタクリレート
、６部のメタクリル酸および６部の過酸化ベンゾイルか
らなる混合物を６時間に亘って滴下し、その後も同温度
に６時間保持して反応を続け、粘度が２．−２３なる対
照用の共重合体溶液を得た。

参考例３（ポリエチレンテレフタレート未変性アルキド
樹脂の醐製例） 参考例１と同様の装置に、３００部の大豆油、６３部の
グリセリンおよび０．２部の水酸化リチウムを仕込んで
２５０℃で１時間反応させ、次いで冷却してグリセリン
の２０２部および無水７タル酸の４４８部を仕込んで２
１０℃で酸価が４．３になるまで反応を続けた。

しかるのち、かくして得られる油変性アルキド樹脂の６
００部を、５００部のキシレンおよび１００部のｎ−ブ
タノールに溶解せしめて、粘度がＹ−Ｚなる目的樹脂の
溶液を得た。

比較例２ 参考例１で得られた樹脂溶液の代わりに、同量の参考例
３で得られた樹脂溶液を用いるように変更した以外は、
実施例１と同様にして粘度がＸ−Ｙなる対照用の樹脂溶
液を得た。

応用例１〜３および比較応用例１〜３ 実施例１〜３．比較例１および２、ならびに参考例１で
得られた各種の合成樹脂溶液ないしは共重合体溶液のそ
れぞれ７０部に、［スーパーベッカミン　Ｊ−８２０−
６ＤＪ〔大日本インキ化学工業■製のメラミン樹脂〕の
３０部および［タイベークＲ−６５０ＪＣ石原産業■製
のルチル型酸化チタン〕の６０部を各別に混合し、三本
ロールで練肉せしめて各熱硬化型塗料を調製した。

次いで、それぞれの塗料をスプレーにて燐酸亜鉛処理鋼
板に塗装し、１４０℃で２０分間焼き付けて硬化塗膜を
得た。

しかるのち、それぞれの塗膜について性能比較を行なっ
た処を、第１表にまとめて示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリエチレンテレフタレート１０〜５０ｆｆｉ量％で変
   性すれたアルキド樹脂の１０〜９０重景％と重量合性単
   量体の９０〜１０’７１を計％とを反応成分として、こ
   れらを共重合せしめることを特徴とする、被覆用合成樹
   脂の製造方法。