JPS60166223A - 希土類元素の塩基性塩化物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、希土類元素のゲル状不定形水酸化物と塩化ア
ンモニウムを反応させて、濾過速度が速く、作業操作性
に優れた希土類元素の塩基性塩化物を短時間で製造する
方法に関する。

近年、希土類元素はその化学的、物理的特徴を生かし、
光学ガラス、帯光体、磁性体、セラミック等各工業分野
で広く利用されており、今後も希土類元素は多彩な応用
面をさらに展開し、その重要性は増々高まるものと思わ
れる。

この希土類元素の原料として工業的規模で流通している
ものは、現状では酸化物形態のものがｔｌとんどである
。しかし、希土類元素は水溶液形態で使用されることも
多く、水溶性の希土類原料が強く望まれている。なかで
も、水酸化物形態のものは、希酸に極めて容易に溶解す
るため、水溶性の希土類原料として、特に望ましい。

水酸化物形態の希土類原料としては、希土類水酸化物、
ゲル状不定形希土類水酸化物、塩基性希土類塩が知られ
ている。

このうち、ゲル状不定形希土類水酸化物は、はつき、す
した構造式を持たない半透明の非晶質の物質であり、含
水率が非常に高くて嵩高く、濾過性も悪くて濾過速度は
後述の塩基性塩の１／１０〜１／１００程晩であり、作
業操作性の悪い物質である。

また、塩基性希土類塩は、その組成が Ｌｎ２（ＯＨ）５Ｘ−ｎＨｌｏ　（Ｌｎは希土類元素、
ＸはＣｔ　。

Ｎｏ３等を示す）で表わされる結晶質の物質であシ、ゲ
ル状不定形希土類水酸化物と異なって、沈降体積が小さ
く、濾過性が非常に良好な、作業操作性に優れた物質で
ある。

上記のように、水酸化物形態の希土類原料のうち、作業
操作性に優れたものは塩基性希土類塩のみである。この
塩基性希土類塩の製造方法として、希土類鉱酸塩の水溶
液にアルカリ水溶液を反応溶液のｐＨ１直を８以下、よ
り好ましくは７．５以下に規制しながら滴下する方法が
ある（特願昭５８−８５７９２号）。

しかしながら、この方法では、アルカリ水溶液の滴下速
度を速めると、沈降体積が大きく濾過性も悪く、作業操
作性の悪いゲル状不定形希土類水酸化物が生じ易くなる
。したがってゲル状不定形希土類水酸化物を生じさせな
いためには、アルカリ水溶液の滴下終了までに通常３時
間以との時間を要し、十分な方法とはいえながった。さ
らにこの方法では、希土類鉱酸塩水溶液の希土類元素濃
度が低くなるとやはりゲル状不定形希土類水酸化物が生
じ易くなる。このため、希土類元素濃度が０．３Ｍ／を
以下の希土類鉱酸塩水溶液から塩基性希土類塩を得るこ
とは困難であり、工業的にも適用範囲の狭い方法であっ
た。

本発明者らは、上記のような現状にある希土類元素の塩
基性塩化物の製造方法について鋭意検討を行なった結果
、ゲル状不定形希土類水酸化物が、塩化アンモニウムと
反応して塩基性塩化物に変化することを見出し、本発明
を完成するに到った。

すなわち、本発明は、希土類元素のゲル状不定形水酸化
物と塩化アンモニウムを反応させる希土類元素の塩基性
塩化物の製造方法である。

以下に本発明の詳細な説明する。

本発明に用いる希土類元素には、ランタン、セリウム、
ゾラセオジム、ネオジム、サマリワム、ユーロピウム、
ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウ
ム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウ
ム、イツトリウムのいずれかの元素、または、２種類以
上を混合したものが挙げられる。

本発明で用いる希土類元素のゲル状不定形水酸化物１１
、前述のように、はっきりした構造式を持たない半透明
の物質で、第１図に示すＳＥＭによる写真から判るよう
に微小な球状体の凝集物であり、第２図（４）に示すＸ
線回折チャートから判るように非晶質であり、第２図（
Ｂ）に示す赤外吸収スペクトルから判るように明確な水
酸基を持たない等の特徴を有する物質である。また、こ
のゲル状不定形希土類水酸化物のスラリーは、沈降体積
が大きく、−見して極めて微小な非結晶質物の懸濁物と
思われるが、目の開きがＧ−３のガラスフィルターで濾
過しうろこと、およびＧ値が２０００　Ｇ程度の遠心力
で沈降分離しうることなどから、希土類水酸化物分子が
数分子線重合したものの周囲に水分子が多量に吸着され
たポリマー状物であると思われる。

この希土類元素のゲル状不定形水酸化物は、希土類鉱酸
塩（塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩）水溶液とアルカリ（アン
モニア、力性ソーダ、力性カリ、各種有機アミン等）水
溶液とを、反応系のｐＨ値を８．５以上、特に好ましく
は９〜１０に保って混合攪拌する方法または　希土類鉱
酸塩水溶液を攪拌しながらアルカリを短時間（例えば３
０分）で滴下する方法により得ることができる。

本発明の第１の製造方法は、上記のゲル状不定形水酸化
物の製造方法によシ製造されたゲル状不定形水酸化物、
または該ゲル状不定形水酸化物と塩基性希土類塩化物と
の混合物に塩化アンモニウムを混合攪拌する方法である
。この場合、塩化アンモニウム溶液中へゲル状不定形水
酸化物を投入した後攪拌する方法、あるいは、ゲル状不
定形水酸化物スラリー中へ塩化アンモニウムを投入した
後撹拌する方法のいずれであっても良い。この反応系に
おいて、塩化アンモニウムの量とゲル状不定形水酸化物
の量の比が大きい＃１ど、ゲル状不定形水酸化物から塩
基性塩化物への変化は迅速に進行する。このため、塩化
アンモニウムと希土類元素のモル比は太きけれは大きい
＃グど良いが、実用的にはこのモル比が５以上であれは
十分である。

貫た、モル比の上限値は経済性の面から決まるものであ
り、ここで制限するものではない。本方法において希土
類元素濃度は特に制限するものではない。１０ｍＭ／Ｌ
〜５Ｍ／ｌの範囲が実用的である。

また、塩化アンモニウム濃度は、上記モル比を満足する
ように調節すれば良い。本方法を実施する温度は特に制
限するものではない。反応時間については、反応系の温
度、塩化アンモニウムと希土類元素のモル比、攪拌状態
によって反応終了までの時間は異なる。例えば、室温（
１５〜２０℃）、塩化アンモニウムと希土類元素のモル
比が１０１系がほぼ均一となるような攪拌状態の時５分
間以内に反応はを１は終了する。

第２の方法は、希土類鉱酸塩水溶液とアルカリ水溶液と
を反応させる際、希土類鉱酸塩水溶液、アルカリ水溶液
の何れか一方、または雨水溶液に塩化アンモニア水を予
め溶解させ、該希土類鉱酸塩水溶液に該アルカリ水溶液
を一度に加えるかまたは滴下し、攪拌混合する方法、ま
だは該アルカリ水溶液に該希土類鉱酸塩水溶液を一度に
加えるかまたは滴下し、攪拌混合する方法の何れかによ
って製造する。このうち、希土類鉱酸塩水溶液に塩化ア
ンモニウムを予め溶解させたのち、該水溶液を攪拌混合
しながら、塩化アンモニウム不含のアルカリ水溶液を１
分〜１時間程度の時間で滴下する方法が、塩基性希土類
塩化物を少量ずつ生成させ、これを結晶核として塩基性
希土類塩化物納品を成長させうろこと及び該塩化物の濾
過性が極めて良好となることから好ましい。この第２の
製造方法を詳細に説明すると、希土類鉱酸塩としては、
塩酸塩、硝酸塩などがあるが、他の塩基性塩の混合しな
い塩基性希土類塩化物を得るという点から、塩酸塩が好
ましい。濃度については、前記第１の方法において記載
した以外は特に制限されるものではなく極めて適用範囲
が広い。本方法で使用するアルカリの水溶液はアンモニ
ア、力性ソーダ、力性カリ、各種有機アミン等の水溶液
である。その使用景は、一連の反応が最終的に下記反応
式で記述できるため、希土類元素１に対して２．５当量
以上であることが必委である。

（反応式） ％式％ （Ｌｎは希土類元素、Ｒはアルカリ種４示す）塩化アン
モニウムの量としては多い方が好ましく、塩化アンモニ
ウムと希土類元素のモル比を５以上、より好ましくけ１
０以上にする。希土類元素と塩化アンモニウムの各濃度
はこの条件を満足するように調節すれば良い。また、本
方法を実施する温度は特に制限するものではない。

本発明方法は、従来の塩基性希土類塩化物の製造方法と
比較し、希土類鉱酸塩の濃度の適用範囲が広く、シかも
、短時間で製造することができる方法である。

本発明方法によシ製造された塩基性希土類塩化物は、そ
の組成がＬｎ２（ＯＨ）６０１−ｎｌＩｚｏ　（Ｌｎは
希土類元素を示す）で表わされる物質で、第３図に示す
ＳＢＭによる写真から判るように粒子形状が片状であシ
、第４装置に示すＸ線回折チャートから判るように結晶
質であり、第４図（Ｂ）に示す赤外吸収スペクトルから
判るように明確な水酸基を持ち、ゲル状不定形希土類水
酸化物を＃１とんど含まず、沈降体積が小さく、濾過性
が良好な、作業操作性の極めて良い物質である。

以Ｆ１実施例によシ本発明の一例を示す。

実施例１〜４ 塩化イットリクム（実施例１）、塩化ガドリニウム（実
施例２）、塩化エルビウム（実施例３）、塩化ネオジム
（実施例４）のｏ、ｉＭ／を濃度の各水溶液ｌｔ中に、
３Ｍ／ｌ＃度のアンモニア水１１０ｆｉ／を一度に加え
３０分間攪拌した。

生じたスラリーをＯ−３のガラスフィルターで濾別し、
ゲル状不定形希土類水酸化物を得た。得られた各ゲル状
不定形水酸化物の１部を取り出し、水洗を行なった後、
硝酸に溶解して希土類元素濃度がｏ、ＩＭ／ｌの溶液と
し、核溶液中のアンモニウムイオンと塩素イオンとを通
常のイオンクロマト分析機で分析したが、両イオンとも
検出されなかった。

また、得られた各ゲル状不定形希土類水酸化物の１部を
用いてそれぞれＸ線回折分析したところ、そのパターン
はいずれもほぼ同じで第２回置に示すごとく、不定形物
の特徴をよく表わしていた。

また、得られた各ゲル状不定形希土類水酸化物の１部を
取出し、水洗した後、加熱する事無く真空乾燥を行なっ
た後、赤外分光分析を行ったところ、いずれの水酸化物
も第２図（Ｂ）に示すごとく、明確な水酸基の吸収ピー
クを示さず、分子構造的には水酸基が水分子を結合した
ゲル状態にあることが判った。また、ゲル状不定形水酸
化物をＳＥＭで観察したところ、第１図に示すように微
小な球状体の凝集物であることが判った。

ついで、得られた各ゲル状水酸化物を希土類元素０．０
５Ｍ相当分とり、ＩＭｌｔｐ度の塩化アンモニウム水溶
液１ｔを加え、２時間攪拌した。この間、反応系の温度
は１５〜２０℃であった。生じたスラリーをＧ−３のツ
タラスフィルターで濾別した。得られた濾過物は先のゲ
ル状不定形水酸化物と比較して、透明感が失せ、また希
土類元素１モルあたりのケーク体積も１／３〜３／４程
度に減少していた。

得られた各濾過物のＸ線回折・ξターンはいずれもを１
は同じで、第５図に示すとうりである。ゲル状不定形水
酸化物のＸ線回折ノξターン〔第２図（Ａ）〕と比較す
ると、ゲル状不定形水藤゛化物特有のハローノセターン
は１だ多少観察されるが、沈澱物の結晶化に伴なう鋭い
ピークが出現していることが認められる。

さらに、各沈澱物をＩＮ硝酸に溶解し、各溶液希土類元
素の定量はＥＤＴＡ滴定法、塩素イオンの定量はイオン
クロマト法によった。この結果、希土類元素と塩素イオ
ンのモル比はほぼ２であることが判った。

また上記溶液中のアンモニュウムイオンの情をイオンク
ロマト法およびインＰフェノール法で測定したがアンモ
ニュウムイオ７ｒｔ、ｊ検出されなかった。

以上の結果、ゲル状不定形面土！ｉ′１水酸化物は、塩
化アンモニウムの共存下で徐々に結晶化し、塩基性塩化
物Ｌｎ２（ＯＨ）５０／　＋　ｎＨ２Ｏになることが明
らかになった。

実施例５〜８ 実施例１〜４と同様にして、ネオジム（実施例５）、ガ
ｒリニウム（実施例６）、エルビウム（実施例７）、イ
ツトリウム（実施例８）のゲル状不定形水酸化物０．４
Ｍを得だ。次に、これらを４等分し、それぞれに、０．
２Ｍ／ｌ、０．５Ｍ／を及びＩ　Ｍ／ｌの践度の塩化ア
ンモニウム水溶液を１１加え攪拌した。一定時間経過毎
に各スラリーのサンプリングを行ない、その濾過性を調
べだ。

濾過性は、目の開キ０．８μｍ相当、直径４ｃｎ１のＧ
ＦＰを用い、７６０　ｍｕｇの差圧下での濾過速ｎ〔で
評価した。なお、一定差圧下での濾過操作においては、
濾過液量（濾物量）と濾過時間の３１乗との間に直線関
係が底置する。ここでいう濾過速度とはこの直線の傾き
であり、（ｍＭ／　（分声）（ｍは１０−３、Ｍはモル
を表わす）なる単位で表わすものとする。

なお、上記操作中、温度は１８℃から２（）℃であった
。

その結果を第１表に示す。

以下余白 第１表 また、１２０分間攪拌後の各試料のＸ１＠回折分析を行
なった。イツ）　ｌ）ラムについてのＸ線回折チャート
の結果を第６図（Ａ）〜（（））図〔囚図シよｊ霊イヒ
アンモニウム濃度Ｑ、２Ｍ／Ａ　（Ｂ）図は塩化アンモ
ニウム濃度０−５Ｍ／Ａ　（０）図は塩化アンモニウム
濃度ＩＭ／ｌの場合である。〕に示す。第６図（ト）〜
（（］）から、塩化アンモニウム濃度が高くなるにつれ
、ゲル状不定形水酸化物特有のノ・ローノビターンが小
さくなり塩基性塩化イツトリウムの回折ピークが出現し
てくることが判る。他の希土類元素につい°Ｃも全く同
様な結果が得られた。

以上の結果、ゲル状不定形希土類水酸化物と塩化アンモ
ニウムとを反応させる場合、塩化アンモニウムの濃度が
高いほどゲル状不雉形水醸比物の結晶化が進み、ゲル状
不定形水酸化物含有量の少ない環基性塩化物になること
、また、塩化アンモニウムの添加量の多い程、＋ｉｉ’
ｉＪ過速度が早くなる。

実施例９ 塩化イツトリウム濃度ｏ、ＩＭ／ｌ、塩化アンモニウム
濃度ＩＭ／ｌの水溶液１ｔに、１．５Ｍ／を濃度のアン
モニア水２００ゴ’（ｚ３０分間かけ°〔滴下した。

滴下中は檀拌を続け、１だ反応系のｔｒ、ｔ　［は１８
〜２０℃であった。

反応途中で白濁スラリーの一部を取出し、濾別し、纏液
中のイツトリウム濃度をＥＤＴＡ滴定法で測定し、反応
率を測定した。その結果を第７図に示す。１１ｇ７図か
らアルカリ添加量と反応率は比例しており、アンモニア
／イツトリウムのモル比が２．５／１付近の点で反応率
が１００％に達することが判った。

反応途中で取出した生成物のＸ線回折チャートを第８図
（Ａ）に示す。これから判るように、反応途中で得られ
る生成物は、第８しｕ　（１１）に示す最終生成物と同
じ物である事が判った。甘だ、」二記最終生成物と、モ
ル比３／１の時点での生成物〔第８図（司は回じ物であ
る事がＸ線回折ナヤートよりυ］つだ。

これらのＸ線回折ノミターンのピーク位置はＡＳ’ｌ’
Ｍに記載されているＹ２（ＯＨ）ｓｏノのものと一致ノ
゛る。

またゲル状不定形水酸化物酔イｉのノ・ローパターンは
全く観察されない。

最終生成物を手速く水洗し、硝酸に溶解し、溶液中の塩
素イオンのｔ−ｔイオンクロマト法で測定したところ、
イツトリウムと塩素のモル比はほぼ２である事が判った
。

・また上記溶液中のアンモニウムイオンの量をイオンク
ロマト法およびインドフェノール法で測定したがアンモ
ニウムイオンは検出されなかった。

上記の水洗した生成物を１１０℃で乾燥した後、赤外吸
収スペクトルを測定した結果、第４図（ト））に記した
ようＫ　％　３５０　ｆｆ１−’付近に複数の水酸基に
基づく吸収が見られた。

また、上記乾燥物をＳＥＭにより観察したところ、第３
図に示すように片状の粒子であることがわかった。

次に、最終生成物の濾過性を、実施例５と同様な方法で
調べた。７６０ｍｍＨｇの差圧をかけた場合の濾過速度
は９３ｍＭ／（分）ハであった。また、最終生成物スラ
リーの沈降体積はイツトリウムＩＭあたシ１．６ｔであ
った。

以上の結果、塩化アンモニウムを含有した塩化イツトリ
ウム水溶液とアンモニア水溶液とを反応させて得られる
塩基性塩化イツトリウムＹ＊（ＯＨ）ｓＯｔ・ｎＨ２Ｏ
は、ゲル状不定形水酸化イツトリウムを＃よとんど含ま
ず、片状の粒子形状を有し、沈降体積も小さく、濾過性
の極めて良好な物質であることが明らかになった。

比較例１ 塩化イツトリウム濃度０．１Ｍ／ｌの水溶液１ｔに、１
．５Ｍ／を濃度のアンモニア水２００罰を３−分間かけ
て滴下した。滴下中は攪拌を続け、また反応系の温度は
１８〜２０℃であった。

夾施例ヲと同様に、反応途中における反応率を測定した
が、実施例？の場合とｔｌぼ同じ結果が得られ、第７図
に示すものと等しい。

また、反応途中で取り出した生成物のＸ線回折チャート
は最終生成物のものと全く同じであり、第９図に示すと
うりである。第９図から判るように、ピークの位置はＡ
ＳＴＭに記載されているＹｌ（ＯＲ）ｓｏｔのものに一
致するが、ゲル状不定形水酸化物特有のハローパターン
もはっきりと観察される。

さらに、実施例９と同様に、イツトリウムと塩素のモル
比をめたところ約３．２であった。この結果は、生成物
中の塩基性塩化イツトリウムとゲル状不定形水酸化イツ
トリウムのモル比がｉｔは６：４であることを示してい
る。

つぎに、実施例ワと同様の方法で、この生成物の濾過性
を調べたところ、濾過速度は１．２ｍＭ／（分）ｈであ
り、実施例りで得られた生成物の濾過速度の１／８０に
すぎない。また沈降体積は１１ｔ／口４−Ｙで実施例デ
の場合の約７倍であった。

以上の結果、ただ単に希土類鉱酸塩水溶液とアルカリ水
溶液を反応させて得られる塩基性塩化イツトリウムは、
ゲル状不定形水酸化イツトリウムを多量に含有し、沈降
体積が大きく、濾過性も悪い物質であることが明らかに
なった。

以上、本発明の実施例および比較例から分るように、本
発明により、沈降体積が小さく、濾過性の良好な、作業
操作性の良い塩基性希土類塩化物が、濃度の低い希土類
鉱酸塩水溶液からも、短時間で製造できることが判った
。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の実施例１〜４で作ったゲル状不定形
希土類水酸化物の８８Ｍによる写真である。 第２図（Ａ）は、本発明の実施例１〜４で作ったゲル状
不定形希土類水酸化物のＸ線回折チャート、第２図（１
３）は、同じくゲル状不定形希土類水酸化物の赤外吸収
スペクトルである。 第３図は、本発明の実施例？で作った塩基性塩化イツト
リウムのＳＦ３Ｍによる写真である。 第４図（Ａ）は、本発明の実施例？で作った塩基性塩化
イツトリウムのＸ線回折チャート、第４図（Ｂ）は、同
じく塩基性塩化イツトリウムの赤外吸収スペクトルであ
る。 第５図は、本発明の実施例１〜４で作った塩基性希土類
塩化物のＸ線回折チャートである。 ＠６図Ｖよ、本発明の実施例８で作った塩基性塩化イツ
トリウムのＸ線回折チャートであり、（Ａ）図は塩化ア
ンモニウム濃度０．２Ｍ／ｌの条件、（１３）が同０．
５　Ｍ／ｌ、　（（，９が同１Ｍ／ｌの条件で得られた
ものに対応する。 第７図は、本発明の実施例７において、塩化イツトリウ
ム水溶液中にアンモニア水溶液を添加して塩基性塩化イ
ツトリウムを作った除の、アンモニア添加量とイツトリ
ウムの反応率を表わしたグラフである。 第８図は、本発明の実施例？で得られた塩基性塩化イツ
トリウムのＸ線回折チャートであり、（Ａ）はイツトリ
ウムの反応率が４０％の時点で取出したもの、（＋１）
は１００％の時点で取出したもの、（０）は反応当皺の
１．２倍のアンモニア水を添加して作ったものに対応す
る。 第９図は、比較例１で作った塩基性塩化イツトリウムの
Ｘｉ回折チャートである。 特許出願人　旭化成工業株式会社 第２図 （Ａ） ＋０　２０　３０　４０ ｅ （Ｂ） ４０　３５　３０　２５　２０　１８　１６　１４　１
２　１０　８　６　４；反数　（ｘ　ＩＱ”　ｃｍ−’
　） 第３図 第４図 （Ａ） ２θ （Ｂ） ３９３５３０２５２０１８１６１４１２Ｉｏ　８６４ｊ
皮数　（ｘｌｏｃｍ） 第５図 ＩＱ　２０　３０　４０　５０ ｅ 第６図 ２０ 第７図 ０．５　１．０　１．５　２．０　２．５　３．０ＮＨ
４０８／ＹＣム　（七ル上ヒ） 第８図 １０　２０　３０　４０　５０ ０ 第９図 ＋０　２０　３０　４０　５０ ０ 手続補正書（方式） ｎｙ＊ｕｓ９年　ｓ月ｙｔｒａ　”’・特許庁長官　若
杉　和　夫　殿　（２）。 １、事件の表示　昭１ｒＪ５９年特許願第２０８８８号
２、発明の名称 希土類元素の塩基性塩化物の製造方法 ３、補正をする者 事件との関ＩＭ　特許出願人 大阪府大阪市北区堂島浜１丁目２番６号４、補正命令の
日付 昭和５９年　４月　４日（発送日５９．　４．　２４）
５、補正の対象 明細書の「図面の簡単な説明」の欄 ６、補正の内容 別　紙　の　通　り 補正の内容 明細書第１９頁第２０行のＩ−Ｓ　Ｅ　Ｍによる写真」
を、［°粒子構造の電子線による写真」に訂正する。 同第２０頁第６行のｒｓＢＭによる写真」を、１−粒子
構造の電子線による写真」に訂正する。 以　上 手　続　補　正　書　（自発） 昭和５９年　５月Ｊ３日 憫Ｔ庁長官若杉和夫殿 １、事件の表示 昭和５９年特許願第２０８８８号 ２、発明の名称 希土類元素の塩基性塩化物の製造方法 ３、補正をする者 事イ牛との関係：特許出願人 大阪府大阪市北区堂島浜１丁目２番６号４、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」のイ閑 ５、補正の内容 別紙の通り 補正の内容 １）、明細書第４頁第１７行のｒｓＥＭＪを、「電子線
」に訂正する。 ２）、同第５頁第１７行の「（例えば３０分）」を、「
例えば５分）」に訂正する。 ３）、同第９頁第１０行のｒＳＥＭＪを、「電子線」に
訂正する。 ４）、同第１１頁第２行のｒｓＥＭＪを、「電子線」に
訂正する。 ５）、同第１２頁第６及び８行の「アンモニュウムイオ
ン」を、［アンモニラＪ、イオン］に訂正する。 ′６）、同第１３頁第４行の「ＧＦＰ」を、「ガラスフ
ァイバーフィルター」に訂正する。 ′７）、同第１７員第６行のｒ３５０ｃｍＪを、ｒ３５
００ｃｍＪに訂正する。 ：８）、同第１７頁第８行（７）ｒｓＥＭＪを、「電子
線Ｊ　ニｉＪ正１−ル。 以　上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 希土類元素のゲル状不定形水酸化物と塩化アンモニウム
   を反応させることを特徴とする希土類元素の塩基性塩化
   物の製造方法