JPS60163903A - 架橋共重合体の多孔化方法 - Google Patents
架橋共重合体の多孔化方法Info
- Publication number
- JPS60163903A JPS60163903A JP59017524A JP1752484A JPS60163903A JP S60163903 A JPS60163903 A JP S60163903A JP 59017524 A JP59017524 A JP 59017524A JP 1752484 A JP1752484 A JP 1752484A JP S60163903 A JPS60163903 A JP S60163903A
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- Japan
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- crosslinked copolymer
- porous
- lewis acid
- aromatic compound
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、芳香族架橋共重合体の多孔化方法に係るもの
である。更に詳しくは、不発Ｆ！Ａｉａ、芳香族モノビ
ニル化合物と非共役のポリビニル芳香族化合中火主原料
として製造さｎる球状架橋共重合体ン、ルイス酸触媒で
処理し、多孔化する方法に係り、該球状架橋共重合体が
既に多孔質である場脅にはその多孔度をより増大させる
方法に係るものである。
である。更に詳しくは、不発Ｆ！Ａｉａ、芳香族モノビ
ニル化合物と非共役のポリビニル芳香族化合中火主原料
として製造さｎる球状架橋共重合体ン、ルイス酸触媒で
処理し、多孔化する方法に係り、該球状架橋共重合体が
既に多孔質である場脅にはその多孔度をより増大させる
方法に係るものである。
従来、非極性もしくは微極性の球状架橋重合体のうちで
、比表面積及び細孔容積火充分に発達させたものは合成
吸着剤と呼ばｎ、その表面への物理吸着を利用して、水
中に存する有機物の吸着剤として多用さｎている。
、比表面積及び細孔容積火充分に発達させたものは合成
吸着剤と呼ばｎ、その表面への物理吸着を利用して、水
中に存する有機物の吸着剤として多用さｎている。
かかる合成吸着剤の製造方法に公知であり、たとえば、
（１）モノビニル化合物とポリビニル化合物を水中にて
懸濁重合するに除し、原料モノビニル化合物及びポリビ
ニル化合物に対しては均一に混曾するが、生成する架橋
共重合体を膨潤させない重合に不活性な有機溶媒の存在
下に該重合を行ない、重合後、生成した架橋共重合体よ
り溶媒を除去する方法、（２）モノビニル化合物とポリ
ビニル化合物ケ水中にて懸濁重合するに除し、原料の該
ビニル化合物混合物に溶解する可塑剤もしくは線状ポリ
マーを添加して重合を行ない、重合後、生成した架橋共
重合体より添加した可塑剤もしくは線状ポリマーを抽出
除去する方法等が知らルている。
（１）モノビニル化合物とポリビニル化合物を水中にて
懸濁重合するに除し、原料モノビニル化合物及びポリビ
ニル化合物に対しては均一に混曾するが、生成する架橋
共重合体を膨潤させない重合に不活性な有機溶媒の存在
下に該重合を行ない、重合後、生成した架橋共重合体よ
り溶媒を除去する方法、（２）モノビニル化合物とポリ
ビニル化合物ケ水中にて懸濁重合するに除し、原料の該
ビニル化合物混合物に溶解する可塑剤もしくは線状ポリ
マーを添加して重合を行ない、重合後、生成した架橋共
重合体より添加した可塑剤もしくは線状ポリマーを抽出
除去する方法等が知らルている。
しかしながら、こｎらの方法では重置体中の細孔は重合
時に形成さｎる為、極度に細孔を発達させようとすると
樹脂強度が極端に低下するので、付与する細孔の割合に
おのずから制限さ扛、多孔度の尚いものを製造すること
は国難であった。
時に形成さｎる為、極度に細孔を発達させようとすると
樹脂強度が極端に低下するので、付与する細孔の割合に
おのずから制限さ扛、多孔度の尚いものを製造すること
は国難であった。
不発明者らはかかる点に鑑み、鋭意検討を行なった結果
、従来の多孔質化方法とは全く異なる方法に依り球状４
ａ多孔質共重曾体が合成出来ることな見い出し、本発明
に到達した。
、従来の多孔質化方法とは全く異なる方法に依り球状４
ａ多孔質共重曾体が合成出来ることな見い出し、本発明
に到達した。
即ち、不発明は、芳香族架橋共重合体の多孔化方法を提
供するものであり、その要旨は、非共役のポリビニル芳
香族化合物とモノビニル芳香族化合物を主たる構成要素
とする架橋共重合体を、有機溶媒の存在下ルイス酸触媒
と共に混会処理することよりなる多孔化方法に存し、ま
た、該方法におけるルイス酸触媒が、金属ハロゲン化物
よりなり、有機溶媒が架橋共重合体を膨潤し得る溶媒で
あることを特徴とする多孔化方法でもおる。
供するものであり、その要旨は、非共役のポリビニル芳
香族化合物とモノビニル芳香族化合物を主たる構成要素
とする架橋共重合体を、有機溶媒の存在下ルイス酸触媒
と共に混会処理することよりなる多孔化方法に存し、ま
た、該方法におけるルイス酸触媒が、金属ハロゲン化物
よりなり、有機溶媒が架橋共重合体を膨潤し得る溶媒で
あることを特徴とする多孔化方法でもおる。
以下不発明の詳細な説明ｆる。
本発明方法に於いて使用しつる芳香族架橋共重合体に、
そｎ自体公知の技術により製造さ扛、通常は球状架橋共
重合体である。該球状架橋共重合体を構成するモノビニ
ル芳香族化合物としテハ、スチレン、ビニルトルエン、
ビニルナフタリン、エチルビニルベンゼン等が争けらｎ
る。
そｎ自体公知の技術により製造さ扛、通常は球状架橋共
重合体である。該球状架橋共重合体を構成するモノビニ
ル芳香族化合物としテハ、スチレン、ビニルトルエン、
ビニルナフタリン、エチルビニルベンゼン等が争けらｎ
る。
非共役のポリビニル芳香族化合物としては、ジビニルベ
ンゼン、トリビニルベンゼン、シヒニルトルエン、ジビ
ニルナフタリン、ジビニルキシレン等の化合物が挙り”
ら扛る。
ンゼン、トリビニルベンゼン、シヒニルトルエン、ジビ
ニルナフタリン、ジビニルキシレン等の化合物が挙り”
ら扛る。
こ几らのモノビニル化合物とポリビニル化付物の混合比
率は任意の割付で変え得るが、架価剤であるポリビニル
化合物の全ビニル化合物に対する割合に、ｇ−ｇ：ｏ＊
曾％、好１しぐにＩｓ〜６０重量矛の範囲で選足さ几ろ
。
率は任意の割付で変え得るが、架価剤であるポリビニル
化合物の全ビニル化合物に対する割合に、ｇ−ｇ：ｏ＊
曾％、好１しぐにＩｓ〜６０重量矛の範囲で選足さ几ろ
。
３−
ポリビニル化合物の量が３％を超えてあまりに低くすぎ
ると本発明方法にょるルイス酸触媒処理に際し、樹脂球
の割ｎや強度の低下が生じ好ましくない。また１０電量
係を越えるとルイス酸触媒処理条件に、より厳しい反応
榮件が要求さｎ１工業上好１しくない。
ると本発明方法にょるルイス酸触媒処理に際し、樹脂球
の割ｎや強度の低下が生じ好ましくない。また１０電量
係を越えるとルイス酸触媒処理条件に、より厳しい反応
榮件が要求さｎ１工業上好１しくない。
また上記の芳香族ビニル化合物の他にメタクリル酸メチ
ル、アクリロニトリル、コーヒドロキシエチルメタクリ
レート、メタクリル酸、アクリル酸エチル等の脂肪族モ
ノビニル化付物やエチレングリコールジメタクリレート
やトリメチロールプロパントリメタクリレート等の脂肪
族ポリビニル化合物を全ビニルモノマーに対して０−．
２’ ０重量部添加して得らｎる球状架橋共重合体も本
発明により多孔化する樹脂として使用しうる。
ル、アクリロニトリル、コーヒドロキシエチルメタクリ
レート、メタクリル酸、アクリル酸エチル等の脂肪族モ
ノビニル化付物やエチレングリコールジメタクリレート
やトリメチロールプロパントリメタクリレート等の脂肪
族ポリビニル化合物を全ビニルモノマーに対して０−．
２’ ０重量部添加して得らｎる球状架橋共重合体も本
発明により多孔化する樹脂として使用しうる。
こ几らモノビニル化合物とポリビニル化合物は、公知の
方法に従って懸濁重合さ几、その際重合開始剤としては
過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ｔ−ブチルハイ
ｔロバーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル等が
用いらｎ１通常全モノマーに対してθＳ−Ｓ重量％程度
用いらｎる。重置温度に、重合開始剤の褌類、濃度によ
っても異なるが、通常にりθ〜９０Ｃの範囲で選ばｎる
。
方法に従って懸濁重合さ几、その際重合開始剤としては
過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ｔ−ブチルハイ
ｔロバーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル等が
用いらｎ１通常全モノマーに対してθＳ−Ｓ重量％程度
用いらｎる。重置温度に、重合開始剤の褌類、濃度によ
っても異なるが、通常にりθ〜９０Ｃの範囲で選ばｎる
。
本発明に於いて使用しつる球状架橋共重合体の形状に多
孔質であってもゲル状であっても良いが、合成吸着剤と
しての用途に対しては多孔質な球状架橋共重合体ン原料
として用いる方が本発明の効果は大きい。
孔質であってもゲル状であっても良いが、合成吸着剤と
しての用途に対しては多孔質な球状架橋共重合体ン原料
として用いる方が本発明の効果は大きい。
本発明に於いては上記の如き球状架橋共重会体ヲルイス
酸で処理することにより多孔性を該重合体に付与する。
酸で処理することにより多孔性を該重合体に付与する。
かかるルイス酸触媒としては塩化アルミニウム、塩化第
二鉄、三弗化硼素、塩化亜鉛、四塩化チタン、塩化第二
スズ、臭化アルミニウム等の金属ハロゲン化物よりなる
フリーデルクラフト反応に活性な非プロトン系の触媒が
有用である。
二鉄、三弗化硼素、塩化亜鉛、四塩化チタン、塩化第二
スズ、臭化アルミニウム等の金属ハロゲン化物よりなる
フリーデルクラフト反応に活性な非プロトン系の触媒が
有用である。
かかるルイス酸触媒の使用量は、目的とする樹脂に付与
すべき多孔性及び使用する触媒の活性により異なるが、
一般に、架橋共重合体／１％に対してＯ，ＯＳ〜ｌＯｆ
の範囲で適宜法めら牡る。
すべき多孔性及び使用する触媒の活性により異なるが、
一般に、架橋共重合体／１％に対してＯ，ＯＳ〜ｌＯｆ
の範囲で適宜法めら牡る。
本発明に従い架橋共重合体をルイス酸触媒で柱下に処理
を行なうことが好ましい。かかる溶媒としてはニトロメ
タン、ニトロベンゼン、ジクロルエタン、０−ジクロル
ベンゼンなトカ挙げら几る。かかる膨潤溶媒の使用−ｍ
は架橋共重合体な充分に膨潤させ、かつ反応を行なうの
に足る量であわば良く、一般に架橋共重合体ｉｙ−に対
し／ ｍｌ −１，０艷の範囲で用いらｎる。
を行なうことが好ましい。かかる溶媒としてはニトロメ
タン、ニトロベンゼン、ジクロルエタン、０−ジクロル
ベンゼンなトカ挙げら几る。かかる膨潤溶媒の使用−ｍ
は架橋共重合体な充分に膨潤させ、かつ反応を行なうの
に足る量であわば良く、一般に架橋共重合体ｉｙ−に対
し／ ｍｌ −１，０艷の範囲で用いらｎる。
ルイス酸触媒による架橋共重合体の処理は一般にθ℃〜
ｇＯＣにてｌ−２０時間行なわれる。
ｇＯＣにてｌ−２０時間行なわれる。
ルイス酸触媒による処理を行なった後、この反応系に水
、塩酸水もしくはアルカリ水を加えろことにより、ルイ
ス酸のフリーデルクラフト触媒としての活性をなくし、
水層側にルイス酸触媒の加水分解物を抽出することによ
り反応の＝ ７− 停止を行なうことが出来る。また、架橋共重合体からの
膨潤溶媒の除去は、該架橋共重合体を水中に入ｆで共弗
留去するか、アセトン、メタノールのごとき水溶性有機
溶媒で洗浄後水で洗浄することにより行なうことが出来
る。かかるルイス酸触媒の処理により、架橋芳香族共重
合体が多孔質化される理由は不明であるが、架橋芳香族
共重合体が膨潤溶媒により膨潤さ庇だ状態で、ルイス酸
触媒により処理さｎることにより膨潤状態で架橋の切断
及び再アルキル化が生じ、よって多孔質化さｎろものと
推定さｎる。
、塩酸水もしくはアルカリ水を加えろことにより、ルイ
ス酸のフリーデルクラフト触媒としての活性をなくし、
水層側にルイス酸触媒の加水分解物を抽出することによ
り反応の＝ ７− 停止を行なうことが出来る。また、架橋共重合体からの
膨潤溶媒の除去は、該架橋共重合体を水中に入ｆで共弗
留去するか、アセトン、メタノールのごとき水溶性有機
溶媒で洗浄後水で洗浄することにより行なうことが出来
る。かかるルイス酸触媒の処理により、架橋芳香族共重
合体が多孔質化される理由は不明であるが、架橋芳香族
共重合体が膨潤溶媒により膨潤さ庇だ状態で、ルイス酸
触媒により処理さｎることにより膨潤状態で架橋の切断
及び再アルキル化が生じ、よって多孔質化さｎろものと
推定さｎる。
かぐして得らｎた多孔質架橋共重合体は合成吸着剤とし
て用いうる他、スルホン化又はクロルメチル化及びそｎ
に続ぐアミノ化によりイオン交換樹脂、キレート樹脂に
訝導することも可能である。
て用いうる他、スルホン化又はクロルメチル化及びそｎ
に続ぐアミノ化によりイオン交換樹脂、キレート樹脂に
訝導することも可能である。
以下、実施例により不発ｆｉＡを更に詳細に説明するが
、本発明は下記の実施例に限られるものではない。
、本発明は下記の実施例に限られるものではない。
なお、実施例中、比表面８！ｔは窒素吸着によるＢ、
Ｅ、 Ｔ法を用いて揃定した。水分に含水共重合体を直
径−０１ｍのバスケラ）＆有する遠心分離機忙入Ａ 、
？ ０００回転でＳ分間遠心分離後そのＮ量Ｐｗを測定
し、ついで共重合体７７ ＯＫＩｎＨｆの圧力下ｔｏＣ
にて５時間乾燥し、その乾燥重量Ｐｄを測定した。 こ
の値より水分（鉤及び細孔容積を次式に従って算出した
。
Ｅ、 Ｔ法を用いて揃定した。水分に含水共重合体を直
径−０１ｍのバスケラ）＆有する遠心分離機忙入Ａ 、
？ ０００回転でＳ分間遠心分離後そのＮ量Ｐｗを測定
し、ついで共重合体７７ ＯＫＩｎＨｆの圧力下ｔｏＣ
にて５時間乾燥し、その乾燥重量Ｐｄを測定した。 こ
の値より水分（鉤及び細孔容積を次式に従って算出した
。
実施例１
／Ａ％のジビニルベンゼンにより架橋さｎたゲル状の架
橋ポリスチレン重合体、２０１に、ジクロルエタン１０
０ｎｒ１を加え、室温にて１時間膨潤させた。ついで無
水の塩化アルミニラムダｇ−を加え、ダＯ℃で５時間、
６０℃で３時間加熱下にかくはんした。
橋ポリスチレン重合体、２０１に、ジクロルエタン１０
０ｎｒ１を加え、室温にて１時間膨潤させた。ついで無
水の塩化アルミニラムダｇ−を加え、ダＯ℃で５時間、
６０℃で３時間加熱下にかくはんした。
反応終了後、水１００ｍ１’ｒ：加えて室温にてｔ時間
かくはん後、戸別し、架橋共重合体なカラ ８− ムに移し、５ＯＯ−のアセトン、りＯＯ−のメタノール
、ｊ； ００ ＊ｔの水で順次洗浄することにより６２
−の多孔質架橋共重合体を得た。得らｎた樹脂の性状を
表−１に記した。
かくはん後、戸別し、架橋共重合体なカラ ８− ムに移し、５ＯＯ−のアセトン、りＯＯ−のメタノール
、ｊ； ００ ＊ｔの水で順次洗浄することにより６２
−の多孔質架橋共重合体を得た。得らｎた樹脂の性状を
表−１に記した。
実施例λ
ダイヤイオンＨＰコ／（三菱化成工業（掬登録商標；ス
チレンージビニルベンゼン架橋共重合体）乾燥品ｉｏｏ
ｇ−に、ジクロルエタン５００１ｎｔン加え、室温にて
１時間膨狗させた。ついで無水の塩化第二スズｔｇｙ−
ｙ加え、６０℃で３時間かくはんした・ 反応終了後、水ｇｏｏ、ｅ’ｐｚ加えて実施例１と同様
に処理し、２ｔのアセトン、コｔのメタノール、コｔの
水で実施例１と同様に洗浄処理し、３’１０ｍｇの樹脂
７得１こ。得らｎた樹脂の性状を表−７に示した。
チレンージビニルベンゼン架橋共重合体）乾燥品ｉｏｏ
ｇ−に、ジクロルエタン５００１ｎｔン加え、室温にて
１時間膨狗させた。ついで無水の塩化第二スズｔｇｙ−
ｙ加え、６０℃で３時間かくはんした・ 反応終了後、水ｇｏｏ、ｅ’ｐｚ加えて実施例１と同様
に処理し、２ｔのアセトン、コｔのメタノール、コｔの
水で実施例１と同様に洗浄処理し、３’１０ｍｇの樹脂
７得１こ。得らｎた樹脂の性状を表−７に示した。
実施例３
！ｒＯ％のジビニルベンゼン（純度！乙りチ）、！影の
メタクリル酸メチル、ムｇ％のスチレンよりなる多孔質
架橋共重合体ｔｏｏｆ’ｌｔ原料とシテ用い、膨潤溶媒
にニトロベンゼン！ｒ００ｍｌ、ルイス酸触媒に塩化亜
鉛／／３９−を用いた以外は、実施例−と同様に処理し
てλｇ？−の多孔質架橋共重合体を得た。得らｆた樹脂
の性状を表−ノに示した。
メタクリル酸メチル、ムｇ％のスチレンよりなる多孔質
架橋共重合体ｔｏｏｆ’ｌｔ原料とシテ用い、膨潤溶媒
にニトロベンゼン！ｒ００ｍｌ、ルイス酸触媒に塩化亜
鉛／／３９−を用いた以外は、実施例−と同様に処理し
てλｇ？−の多孔質架橋共重合体を得た。得らｆた樹脂
の性状を表−ノに示した。
表−１本発明による処理な行なった柄脂試験例１ 多孔
質化樹脂の性能評価 （セファロスポリンＣの吸着性能比較）セファロスポリ
ンＣの２０００ ｐｐｍ 水ｍａ（ｐＨは塩酸で、２．
！ Ｉｃ調整）１００−に本実施例で得た多孔質化樹
脂、又は原料の未処理樹脂ｊ’、 ００ゴを加え、ユ５
℃でＳ時間しんどう後、上澄液を採り、２６０ｍμの吸
光度を測定した。
質化樹脂の性能評価 （セファロスポリンＣの吸着性能比較）セファロスポリ
ンＣの２０００ ｐｐｍ 水ｍａ（ｐＨは塩酸で、２．
！ Ｉｃ調整）１００−に本実施例で得た多孔質化樹
脂、又は原料の未処理樹脂ｊ’、 ００ゴを加え、ユ５
℃でＳ時間しんどう後、上澄液を採り、２６０ｍμの吸
光度を測定した。
別途セファロスポリンＣの濃度をかえて吸光度を測定す
ることにより作成した検量線より、その上澄液中のセフ
ァロスポリン＃ ＩＩＷ （Ａ）をめた。
ることにより作成した検量線より、その上澄液中のセフ
ァロスポリン＃ ＩＩＷ （Ａ）をめた。
同様にして２０００ ｐｐｍのセファロスポリンＣ溶液
のセファロスポリンＣ濃度（Ａｏ）も正確にめた。
のセファロスポリンＣ濃度（Ａｏ）も正確にめた。
こｎらのイ直より、次式により樹脂／１当りのセファロ
スポリンＣの吸着量（ｙＪ）ヲ求めた。
スポリンＣの吸着量（ｙＪ）ヲ求めた。
セファロスポリンＣ吸着量（ｇ−ｌｌ−） ？ＩＪｔｙ
ガ５（ＡＤ−Ａ ） Ｘ Ｑ ／ ／ ｊ： ０この値
は平衡濃度が各々の場合により異なるので、別途等温吸
着線をセファロスポリンＣの濃度をかえて作成し、セフ
ァロスポリンＣＣ２０００ｐｐに於ける平衡吸着童火図
からめた。
ガ５（ＡＤ−Ａ ） Ｘ Ｑ ／ ／ ｊ： ０この値
は平衡濃度が各々の場合により異なるので、別途等温吸
着線をセファロスポリンＣの濃度をかえて作成し、セフ
ァロスポリンＣＣ２０００ｐｐに於ける平衡吸着童火図
からめた。
結果を表−ユにまとめた・
尚、吸光度測定には１ｃｒｎの石英セルを用い。
ダブルビーム分光光度計Ｍｏｄｅｌ ２００−２０ （
日立 ｌｌ− 製作所）を使用した。
日立 ｌｌ− 製作所）を使用した。
表−一 セファロスポリンＣ吸着量＜Ｖｔ−ｍ脂）出願
人 三菱化成工業株式会社 代理人 弁理士 長谷用 − （ほか１名） １２−
人 三菱化成工業株式会社 代理人 弁理士 長谷用 − （ほか１名） １２−
Claims (3)
- （１）非共役のポリビニル芳香族化合物とモノビニル芳
香族化合物を主たる構成要系とｆる架橋共重合体を、有
機溶媒の存在下、ルイス酸触媒と共に混合処理すること
を特徴とす４）架橋共重合体の多孔化方法。 - （２） ルイス酸触媒が、金橋のハロゲン化物よりなる
ものであることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記
載の多孔化方法。 - （３）有機溶媒が、架橋共１合体を膨潤し得ろ溶媒であ
ることな特徴とする特許請求の範囲第１項又は第２項に
記載の多孔化方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59017524A JPS60163903A (ja) | 1984-02-02 | 1984-02-02 | 架橋共重合体の多孔化方法 |
| EP85100582A EP0152780B1 (en) | 1984-02-02 | 1985-01-21 | Method for increasing the porosity of a cross-linked copolymer |
| DE3587849T DE3587849T2 (de) | 1984-02-02 | 1985-01-21 | Verfahren zur Steigerung der Porosität eines vernetzten Copolymerisats. |
| US06/694,276 US4543365A (en) | 1984-02-02 | 1985-01-24 | Method for increasing the porosity of a cross-linked copolymer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59017524A JPS60163903A (ja) | 1984-02-02 | 1984-02-02 | 架橋共重合体の多孔化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60163903A true JPS60163903A (ja) | 1985-08-26 |
| JPH0524922B2 JPH0524922B2 (ja) | 1993-04-09 |
Family
ID=11946325
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59017524A Granted JPS60163903A (ja) | 1984-02-02 | 1984-02-02 | 架橋共重合体の多孔化方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4543365A (ja) |
| EP (1) | EP0152780B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60163903A (ja) |
| DE (1) | DE3587849T2 (ja) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4716181A (en) * | 1986-07-21 | 1987-12-29 | Hercules Incorporated | Scavengers for the removal of impurities from arsine and phosphine |
| US4696953A (en) * | 1986-07-21 | 1987-09-29 | Hercules Incorporated | Scavengers for the removal of impurities from arsine and phosphine |
| US5037857A (en) * | 1987-10-26 | 1991-08-06 | Rohm And Haas Company | High-surface-area fiber |
| US5137926A (en) * | 1987-10-26 | 1992-08-11 | Rohm And Haas Company | High-surface-area compositions |
| JPH0284545A (ja) * | 1987-10-26 | 1990-03-26 | Rohm & Haas Co | 高表面積繊維 |
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