JPS60163839A - アルケニルコハク酸塩の製造方法 - Google Patents
アルケニルコハク酸塩の製造方法Info
- Publication number
- JPS60163839A JPS60163839A JP1826284A JP1826284A JPS60163839A JP S60163839 A JPS60163839 A JP S60163839A JP 1826284 A JP1826284 A JP 1826284A JP 1826284 A JP1826284 A JP 1826284A JP S60163839 A JPS60163839 A JP S60163839A
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- Japan
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- acid
- aqueous solution
- agent
- hydrolyzing
- alkenyl
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はアルケニルコノ蔦り酸無水物をアルカリ水溶液
で加水分解してアルケニルコノ）り酸塩を製造する方法
に関するものである。さら２に時しくは、アルケニルコ
ノ１り＃！無水ｍＶアルカリ水溶液で加水分解してアル
ケニルコノ１り酸基を製造する際に、キレート剤を務加
することにより色相の経日変化の少ない保存安定性の良
好なアルケニルコハク酸塩を製造する方法に関１−るも
のである。
で加水分解してアルケニルコノ）り酸塩を製造する方法
に関するものである。さら２に時しくは、アルケニルコ
ノ１り＃！無水ｍＶアルカリ水溶液で加水分解してアル
ケニルコノ１り酸基を製造する際に、キレート剤を務加
することにより色相の経日変化の少ない保存安定性の良
好なアルケニルコハク酸塩を製造する方法に関１−るも
のである。
アルケニルコハク酸塩は界面活性剤として有用な化合物
であり、洗浄剤、ヘアーリンス剤や製紙用サイズ剤、高
分子改責剤等々のイ■々の相違にオＵ用されている。
であり、洗浄剤、ヘアーリンス剤や製紙用サイズ剤、高
分子改責剤等々のイ■々の相違にオＵ用されている。
従来、アルケニルコハク酸塩水溶液の製ノ貨方法として
は、オレフィンと無水マレイン酸を１６０〜２５０℃テ
反応させてアルケニルコハク酸無水物を製造したのち、
（ｉ）アルケニルコハクば無水物と水の混合液にアルカ
リ水溶液を攪拌しながら加える方法、あるいは■アルケ
ニルコハク酸無水物を脂肪族アルコールでエステル化し
たのちアルカリ水溶液でケン化中相１−る方法（％開昭
５５−１５７２４７号公報参Ｉ＠）が知られている。
は、オレフィンと無水マレイン酸を１６０〜２５０℃テ
反応させてアルケニルコハク酸無水物を製造したのち、
（ｉ）アルケニルコハクば無水物と水の混合液にアルカ
リ水溶液を攪拌しながら加える方法、あるいは■アルケ
ニルコハク酸無水物を脂肪族アルコールでエステル化し
たのちアルカリ水溶液でケン化中相１−る方法（％開昭
５５−１５７２４７号公報参Ｉ＠）が知られている。
しかし、アルケニルコハク酸無水物と水の混合液にカル
ボキシル基と当菫のアルカリ水浴液を加えて得られたア
ルケニルコハク酸塩水溶液は、常温における保存中に製
品の色相劣化が起り黄色から褐色へと着色度が増すとい
う曵象が生じ、この着色がアルクニルコハクｆｆｍの種
々の用途において、商品価値を着しく低下せしめ、実用
上の障害となっていた。
ボキシル基と当菫のアルカリ水浴液を加えて得られたア
ルケニルコハク酸塩水溶液は、常温における保存中に製
品の色相劣化が起り黄色から褐色へと着色度が増すとい
う曵象が生じ、この着色がアルクニルコハクｆｆｍの種
々の用途において、商品価値を着しく低下せしめ、実用
上の障害となっていた。
この様な色相劣化を防ぐ方法としては、製品を窒素雰囲
気下に保存する方法が考えられるが。
気下に保存する方法が考えられるが。
空気雰囲気下に保存するのに較べ多少の効果はあるもの
の満足出来るものではない。又、一般に酸化防止剤とし
て利用されるフェノール系安定剤、ＢＨＴ或いはＢＨＡ
を添加しても全く効果がなかった。また、反応で得られ
たアルケニルコハク酸無水物を高真空下に蒸留したのち
、水と混合してアルカリ水溶液で中和して得られたアル
ケニルコハク酸塩水溶液は無色ないし淡黄色であり、か
つ色相劣化の少ない優れた製品であるが、収車の低下や
製造工程が緊線になるなど工業的には不利となる。さら
に特開昭５５−１６７２４７号公報によるアルコールと
のエステルなケン化する方法で得られたアルケニルコハ
ク酸塩水溶液は色相劣化の少ない製品であるが、水浴液
中にケン化分解により生じたアルコールを含有すること
になり、アルコール除去工程もしくはアルコール含有が
許容される用途に限定されるという欠点が存在する。
の満足出来るものではない。又、一般に酸化防止剤とし
て利用されるフェノール系安定剤、ＢＨＴ或いはＢＨＡ
を添加しても全く効果がなかった。また、反応で得られ
たアルケニルコハク酸無水物を高真空下に蒸留したのち
、水と混合してアルカリ水溶液で中和して得られたアル
ケニルコハク酸塩水溶液は無色ないし淡黄色であり、か
つ色相劣化の少ない優れた製品であるが、収車の低下や
製造工程が緊線になるなど工業的には不利となる。さら
に特開昭５５−１６７２４７号公報によるアルコールと
のエステルなケン化する方法で得られたアルケニルコハ
ク酸塩水溶液は色相劣化の少ない製品であるが、水浴液
中にケン化分解により生じたアルコールを含有すること
になり、アルコール除去工程もしくはアルコール含有が
許容される用途に限定されるという欠点が存在する。
そこで本発明者らは工業的に簡易な方法でアルケニルコ
ハク酸塩水溶液の保存時における色相劣化を防ぐ方法を
見出すべく鋭意研究した結果１本発明に到達した。即ち
、本発明はアルケニルコハク酸無水物をアルカリ水溶液
で加水分解してアルケニルコハクＭ１１１ａｉを製造す
る際に、キレート剤を添加することを％鑓とする色相の
経口変化の少ない保存安定性の良好なアルケニルコハク
酸塩の製造方法を提供するものである。
ハク酸塩水溶液の保存時における色相劣化を防ぐ方法を
見出すべく鋭意研究した結果１本発明に到達した。即ち
、本発明はアルケニルコハク酸無水物をアルカリ水溶液
で加水分解してアルケニルコハクＭ１１１ａｉを製造す
る際に、キレート剤を添加することを％鑓とする色相の
経口変化の少ない保存安定性の良好なアルケニルコハク
酸塩の製造方法を提供するものである。
本発明におけるキレート剤としてはオキシカルボン酸、
アイノカルボンば、ポリカルボン酸。
アイノカルボンば、ポリカルボン酸。
ポリリン酸またはこれらの塩等が有効であり、オキシカ
ルボン酸類としては例えはクエン酸、酒石酸、グリコー
ル酸、グルコン酸などがあり。
ルボン酸類としては例えはクエン酸、酒石酸、グリコー
ル酸、グルコン酸などがあり。
またアゼノカルボン＃Ｒ＠とじては例えはエチレンジア
ゼン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチルエチレ
ンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢敵などが
あり、またポリカルボン酸類としては例えばジグリコー
ル酸がある。
ゼン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチルエチレ
ンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢敵などが
あり、またポリカルボン酸類としては例えばジグリコー
ル酸がある。
キレート剤の添加量はアルケニルコハク酸塩水溶液中の
成度がｏ、ｏ ｏ ｓ〜５重蓋％、好ましくは０．０１
〜１直蓋％となる童である。
成度がｏ、ｏ ｏ ｓ〜５重蓋％、好ましくは０．０１
〜１直蓋％となる童である。
これらのキレート剤はそれぞれ単独で添加しても有効で
あるが二種類あるいは二種類以上を混用しても有効であ
る。これらのキレート剤の添加量が０．００５％未満で
は目的とする効果が充分に期待できず、また３％を越え
るとコストの上昇および製品の品質低下の問題が生じて
くるので好ましくない。
あるが二種類あるいは二種類以上を混用しても有効であ
る。これらのキレート剤の添加量が０．００５％未満で
は目的とする効果が充分に期待できず、また３％を越え
るとコストの上昇および製品の品質低下の問題が生じて
くるので好ましくない。
本発明に係るアルケニルコハク酸塩の製造に用いられる
アルケニルコハク酸無水物はオレフィンと無水マレイン
酸とを反応させ反応生成物から未反応物を除いて得られ
る。ここで用いられるオレフィンとしては直鎖オレフィ
ンでも側鎖オレフィンでもより、またアルファオレフィ
ンでも内部オレフィンでもよい。また単一オレフィンで
も混合オレフィンでもよい。オレフィンの炭素数は４〜
３０、好ましくは６へ２４である。上述のオレフィンと
無水マレイン酸ヲ反応せしめるに際し、オレフィンと無
水マレイン酸の反応のモル比は特に限定されないが、過
剰に使用する原料は反応後に蒸留工程で回収され、一般
に再使用も可能である。
アルケニルコハク酸無水物はオレフィンと無水マレイン
酸とを反応させ反応生成物から未反応物を除いて得られ
る。ここで用いられるオレフィンとしては直鎖オレフィ
ンでも側鎖オレフィンでもより、またアルファオレフィ
ンでも内部オレフィンでもよい。また単一オレフィンで
も混合オレフィンでもよい。オレフィンの炭素数は４〜
３０、好ましくは６へ２４である。上述のオレフィンと
無水マレイン酸ヲ反応せしめるに際し、オレフィンと無
水マレイン酸の反応のモル比は特に限定されないが、過
剰に使用する原料は反応後に蒸留工程で回収され、一般
に再使用も可能である。
本発明においてアルケニルコハク酸無水物の加水分解に
用いられるアルカリとしては、周期律表第■族ａ亜族の
アルカリ金属の水酸化物、例えばＮａＯＨ４？ Ｋ Ｏ
Ｈが好ましい。
用いられるアルカリとしては、周期律表第■族ａ亜族の
アルカリ金属の水酸化物、例えばＮａＯＨ４？ Ｋ Ｏ
Ｈが好ましい。
本発明は以上開示した手段により、アルケニルコハク酸
塩の着色を無からしめ、且つ色相が経日的に変化するこ
との無いようにし、このようにしたことによりアルケニ
ルコハク酸塩を従来用い得なかった用途にも用いること
を可能にしたのである。
塩の着色を無からしめ、且つ色相が経日的に変化するこ
との無いようにし、このようにしたことによりアルケニ
ルコハク酸塩を従来用い得なかった用途にも用いること
を可能にしたのである。
以下笑施例により、本発明を更に具体的に説明する。
実施例１
ジイソブチレン２２．４ｋｊと無水マレイン酸９．８１
ｋｇを５ｕｓｌＪｊ耐圧反応榴に仕込み、窒素ガスで
充分に置換した後温度２００℃で６時間反応した。反応
終了後減圧下に未反応物であるジインブチレンと無水マ
レイン酸を留去して黄色のインオクテニル無水コハク酸
２ｏ、２ｋｙを得た。このインオクテニル無水コハク酸
の油脂分析による離化価は５４２ （Ｋｏｔｕｎ４）／
＆）であシ、又色相はカードナー５であった。
ｋｇを５ｕｓｌＪｊ耐圧反応榴に仕込み、窒素ガスで
充分に置換した後温度２００℃で６時間反応した。反応
終了後減圧下に未反応物であるジインブチレンと無水マ
レイン酸を留去して黄色のインオクテニル無水コハク酸
２ｏ、２ｋｙを得た。このインオクテニル無水コハク酸
の油脂分析による離化価は５４２ （Ｋｏｔｕｎ４）／
＆）であシ、又色相はカードナー５であった。
１１の四ツ目フラスコに上記の・インオクテニル無水コ
ハク［２０７＆と水２９６９、およびキレ−１・剤とし
てクエン酸ソーダ２１１を仕込み、窒素ガス雰囲気下で
４８％苛性ソーダ１６７Ｉを温度５０〜８０℃で自加し
て加水分解中和した。苛性ソーダ６加終了後の−は８．
７であった。
ハク［２０７＆と水２９６９、およびキレ−１・剤とし
てクエン酸ソーダ２１１を仕込み、窒素ガス雰囲気下で
４８％苛性ソーダ１６７Ｉを温度５０〜８０℃で自加し
て加水分解中和した。苛性ソーダ６加終了後の−は８．
７であった。
さらにこの中和物を温ＦＫｓｏ〜９０℃で２時間攪拌し
て熟成した。
て熟成した。
色相安定性試験結果を表１に示す。
実ｍ例２
１！の四ツ目フラスコに実施例１で得たインオクテニル
無水コハクＭ！２０７１と水２９６１゜およびキレート
剤としてトリポリリン酸ソーダ１．０９を仕込み、画素
ガス雰囲気下で４８％苛性ソーダ１６７ｇを温度５０〜
８０’Ｃで添加して加水分解中和した。苛性ソーダ銑加
終了佐の田は８．８であった。さらにこの中和物を温度
８０〜９０℃で２時間ｆｔ件して熟成した。
無水コハクＭ！２０７１と水２９６１゜およびキレート
剤としてトリポリリン酸ソーダ１．０９を仕込み、画素
ガス雰囲気下で４８％苛性ソーダ１６７ｇを温度５０〜
８０’Ｃで添加して加水分解中和した。苛性ソーダ銑加
終了佐の田は８．８であった。さらにこの中和物を温度
８０〜９０℃で２時間ｆｔ件して熟成した。
色相安定性試験結果を表１に示す。
実施例５
１−ｅの四ツ目フラスコに実施例１で得たインオクテニ
ル無水コハク酸２ｏｙｌと水２９６Ｉを仕込み、窒素ガ
ス雰囲気下で４８％苛性ソーダ１７５ｇを温度５０〜８
０℃で瘉加して加水分解中和した。苛性ソーダ臨加終了
後の川は１３．４であった。この中和物にキレート剤と
してクエン酸２ｇを添加した。さらにこの中和物を温度
８０〜９０℃で２時ｒｉｌｊ攪件して熟成した後に５０
°Ｂ＠ 硫酸で−１８，７に調整して、インオクテニル
コハク酸ソーダ水溶液を得た。
ル無水コハク酸２ｏｙｌと水２９６Ｉを仕込み、窒素ガ
ス雰囲気下で４８％苛性ソーダ１７５ｇを温度５０〜８
０℃で瘉加して加水分解中和した。苛性ソーダ臨加終了
後の川は１３．４であった。この中和物にキレート剤と
してクエン酸２ｇを添加した。さらにこの中和物を温度
８０〜９０℃で２時ｒｉｌｊ攪件して熟成した後に５０
°Ｂ＠ 硫酸で−１８，７に調整して、インオクテニル
コハク酸ソーダ水溶液を得た。
色相安定性試験結果を表１に示す。
実施例４
１！の四ツ目フラスコに実施例１で得たインオクテニル
無水コハク酸２０７＃、水２２９を仕込み温［９０〜１
２０℃で加水分解した。この加水分解物に水２７４ｇを
加えた後關素ガス雰囲気下で４８％苛性ソーダ１６７１
を温度８０〜９０℃で添加して中和した。この中和物に
キレート剤としてジグリコール酸２ｇを添加し、実施例
３と同様に熟成してインオクテニ、４コハク酸ソーダ水
溶液を得た。
無水コハク酸２０７＃、水２２９を仕込み温［９０〜１
２０℃で加水分解した。この加水分解物に水２７４ｇを
加えた後關素ガス雰囲気下で４８％苛性ソーダ１６７１
を温度８０〜９０℃で添加して中和した。この中和物に
キレート剤としてジグリコール酸２ｇを添加し、実施例
３と同様に熟成してインオクテニ、４コハク酸ソーダ水
溶液を得た。
色相安定性試験結果な表１に示す。
比較例１
実施例１においてクエン酸ソーダを使用しなかった他は
実施例１と同様に行った。
実施例１と同様に行った。
色相安定性試験結果を表１に示す。
比較例２
実施例４においてジグリコール酸を使用しなかった他は
実施例４と同様に行った。
実施例４と同様に行った。
色相安定性試験結果を表１に示す。
く色相安定性試験方法〉
４００ ｍｌのガラスびんに試料２００９を仕込み、温
度５５℃で６ケ月間保存してその色相変化（ムＰＨＡ）
を観察した。結果を表１に示す。
度５５℃で６ケ月間保存してその色相変化（ムＰＨＡ）
を観察した。結果を表１に示す。
出願人代理人 古 谷 馨
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ アルケニルコハク酸無水物をアルカリ水溶液で加水
分解してアルケニルコノ１り酸塩を製造する際に、キレ
ート剤馨ゐ加することン特徴とするアルケニルコハク＃
ｉ墳の製造方法。 ２ キレート剤がオキシカルボン酸、アずノカルボン酸
、ポリカルボン酸、ポリリンａｔたはこれらの塩である
特許請求の範曲論１項記載のアルケニルコノｈり酸塩の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1826284A JPS60163839A (ja) | 1984-02-06 | 1984-02-06 | アルケニルコハク酸塩の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1826284A JPS60163839A (ja) | 1984-02-06 | 1984-02-06 | アルケニルコハク酸塩の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60163839A true JPS60163839A (ja) | 1985-08-26 |
| JPH041735B2 JPH041735B2 (ja) | 1992-01-14 |
Family
ID=11966758
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1826284A Granted JPS60163839A (ja) | 1984-02-06 | 1984-02-06 | アルケニルコハク酸塩の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60163839A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0317005A2 (en) * | 1987-11-13 | 1989-05-24 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Process for the preparation of a substituted succinic anhydride |
-
1984
- 1984-02-06 JP JP1826284A patent/JPS60163839A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0317005A2 (en) * | 1987-11-13 | 1989-05-24 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Process for the preparation of a substituted succinic anhydride |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH041735B2 (ja) | 1992-01-14 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |