JPS6015646B2 - 不飽和樹脂の光硬化 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、不飽和樹脂組成物に可視光線を照射すること
による、該組成物の重合および硬化に関する。 ラジカル重合の可能な不飽和樹脂は、光重合開始剤の添
加および紫外線（ＵＶ）または可視電磁線への暴露によ
って硬化しうろことが知られている。 表面塗膜およびインキとして使用される樹脂の薄層フィ
ルムの硬化には、特にＵＶ電磁線の使用が極めて適切に
確立される。しかしながら、ＵＶ硬化は厚層塗膜、ある
いはガラス繊維強化樹脂に対して適当でなく、それは使
用される樹脂やガラス繊維強化材によって強固に吸収さ
れるＵＶ電磁線の不良透過による。このことは、硬化が
不完全であるかあるいは完全硬化までに非許容的な長時
間を要することを意味する。更に、ＵＶ電磁線は目や皮
膚に極めて危険であり、従って作業者の健康を保護する
ために、精巧なシールドや安全装置を使用することが必
要である。かかる装置は、ＵＶ電磁線使用のコストと不
便さをかなりに高める。これに対し、可視光線はこれら
の欠点を有さなし、。 更に、それは自然太陽光として、更にタングステンフィ
ラメント電球、蟹光灯などからの光線が容易に利用する
ことができ、またこれは通常の条件下で目あるいは皮膚
に害を与えない。可視光線による樹脂の硬化システムは
、報告されているが、これは多くの欠点を有する。 例えば、幾らかのシステムの構成部分は有毒もしくは高
価であるか、または通常の可視光線に対して不十分な感
度を示し、従って満足に達成するため特殊で高価な光源
を必要とする。ェオシンに適当な還元剤、例えばアスコ
ルビン酸を加えたものは、水が反応連鎖の一部である水
溶液中のモノマーの重合用光重合開始剤として作用しう
ろことが、既に知られている。 例えば、このシステムはアクリルアミドを水溶液中で重
合するのに使用することができる（Ｇ 比ＩＺｅ肌ｅ、
Ｓ．Ｔｏｐｐｅｔ、Ｇ．Ｓｍｅｂ著「Ｊ．Ｐｏｌのｍｅ
ｒＳｃｉ．」（船巻、３４７頁、１９６０年）および同
署「Ｐａ比 ＡＶｏｌ．２」（１球９頁、１９６仏軍）
参照）。ケトン系光増感剤、特にＱ−ジケトン類に励起
状態にある場合に光増感剤に対して作用しうる還元剤を
加えたものは、不飽和ポリエステル樹脂の硬化に使用で
きることが、以前から提案されている（英国特許第１４
０８２６５号参照）。一般に、還元剤は３級アミンであ
る。この特許は、比較例において、不利な結果を伴なう
光増感剤として、ロ−ズベンガルの使用を開示している
。顔料が存在すれば、それは光増感剤を励起するものと
異なる光波長の吸収剤となることが、述べられている。
樹脂を硬化するのに低い照射線量を要する強力なＵ．Ｖ
．光重合開始剤として、ベンゾィル置換オキシムカーポ
ネートェステル（ＢＯＣＥ）が特許請求されている（英
国特許第１５７９２１号）。しかしながら、それらは不
飽和ポリエステル樹脂に混和し、可視光線で照射した場
合には、不良開始剤である。本発明者らは、今回、この
種の化合物が、ある特定の光還元性染料および光励起状
態にある場合に上記染料を還元しうる還元剤と併用した
場合に、不飽和ポリエステル樹脂を可視光線照視により
硬化するのに使用できることを見出した。 本発明の可視光線硬化システムは以下の成分を包含する
。Ａ 不飽和ポリエステル。 Ｂ 光重合開始剤としての一般式〔１〕、〔式中、Ｒ′
、Ｒ″はアルキル、アリールまたはアラルキルである。 〕のＢＯＣＥ。 かかるＢＯＣＥの入手可能な市販品の一つとして、Ｒ′
が−ＣＨ３でＲ″が−Ｃ２＆のものは、ＷａｒｄＢ１ｅ
ｎｋｉ雌ｏｐ ＆ Ｃｏ．Ｌ幻．、Ｅｍｐｉｒｅ
Ｗａｙ、Ｗｅｍｂｌｅｙ、Ｍｉｄｄｌｅｓｅｘ社製の「
Ｑ雌ｎｔａｃｍｅＰＤＯ」である。 Ｃ 可視領域、即ち約４０皿仇〜８０瓜仇波長の電磁線
を吸収することができ、かかる電磁線によって適当な還
元剤と反応しうる励起状態にまで上昇される光還元性染
料。 特に適当な染料は、一般式〔ロ〕、〔式中、×は少なく
とも２つの位置にあるＢｒまたは１である。 Ｙは日、Ｂｒ、１またはＣＩである。 Ｚは日、ＣＯＯＭ、ＣＯＯＲ（ＲはＣ，〜Ｃ５のアルキ
ルである）である。 Ｍは日、Ｋ、Ｎａ、Ｌｉ、Ｎ凡である。 のェオシンまたはかかる染料の混合物である。 Ｄ 一般式〔ｍ〕、〔式中、Ｒ，は日、アルキル、ヒド
ロキシ置換アルキル、アリールまたはアラルキルである
。 Ｒ２は独立してァルキル、ヒドロキシ置換アルキル、ア
リールまたはアラルキルである。アルキル基はＣ，〜Ｃ
５、アリール基はフェニルおよびアラルキルはペンジル
が好ましい。〕のアミンである還元剤。 光重合開始剤脚の濃度は、好ましくは０．０１〜１．増
重量％、より好ましくは０．０２〜０．５重量％および
最も好ましくは０．０５〜０．２重量％の範囲である。 これは、Ｕ．Ｖ．硬化が行われる場合に必要な、０．５
〜１５重量％の濃度とは対照的である。式

〔０〕の好ま
しい化合物は、ＸのそれぞれがＢｒまたは１で、ＺがＣ
ＯＯＭまたはＣＯＯＲである化合物である。式

〔０〕の
化合物の重複する好ましい基は、×のそれぞれがＢｒま
たは１で、Ｙのそれぞれが１である基である。 染料‘Ｃ｝は、通常の１００〜５００瓜風またはより有
利には１５０〜２００功伽または好ましくは２００〜１
００功四の濃度で使用する。 この種の染料の入手可能な市販品は、密接に関連する化
合物の混合物であることがいよいよあり、これらは本発
明の範囲内で使用される。アミン皿は、０．１〜１の重
量％範囲で存在することができるが、全組成物の５重量
％以下で使用することが好ましい。本発明における不飽
和ポリエステルは、Ｑ・８−不飽和二塩基酸もしくはそ
の無水物と、１種またはそれ以上のグリコール類との反
応（飽和二塩基酸もしくはその無水物の存在下または非
存在下で）により生成されるものである。 得られる濃縮物をビニル型モノマーに溶解する。かかる
ポリエステルの基本出発原料の代表例は、以下の通りで
ある。… 不飽和二塩基酸／無水物：無水マレィン酸、
フマル酸。 （ｉｉ） 飽和二塩基酸／無水物：無水フタル酸、ィソ
フタル酸、テレフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ
フタル酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、アジピ
ン酸、セバシン酸、テトラクロロフタル酸無水物、テト
ラブロモフタル酸無水物、クロレンド酸もしくはその無
水物。 （ｉｉＤ グリコール類：エチレングリコール、１．２
ープロパンジオール、１．３ープロパンジオール、ジヱ
チレングリコール、ジプロピレングリコ−ル、ネオベン
チルグリコール、ジブロモネオべンチルグリコール、ア
ルキレンオキシド類とビスフェノールＡの反応により得
られるグリコール類。 『の モノマー：スチレン、ビニルトルヱン、メチルメ
タクリレート、ブロモスチレン、エチレングリコールジ
メタクリレ−ト、８−ヒドロキシエチルアクリレート。 樹脂組成物を形成するため、成分Ｂ、ＣおよびＤを所望
の順序で添加し、これを完全システムとして供する。こ
れらの樹脂を、工場内または敷地のいずれかで、ゲルコ
ートを形成するための充填剤、チキントロープ剤、雛燃
剤および顔料などの慣用物質とおよび／またはガラス繊
維あるいはカーボンもしくは「Ｋｅｖｌａｒｌなどの他
の繊維と混合して、通常の積層技術によって高強度の積
層材料を作ることができる。 本発明の樹脂システムを硬化するのに使用する光源は、
可視光線の光源であればいずれであってもよく、その中
で最も経済的なものは、自然太陽光、タングステンフィ
ラメント電球および蟹光灯である。 このような光源に暴露すれば、樹脂中で重合および硬化
が起こり、該樹脂は同時に消色を始め、その結果樹脂の
最終色は当たりさわりなく淡色となる。 このことはまた、反応進行の指標として役立ちうる。次
に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。 実施例 １ 「Ｃびｓｔｉｃ ｌ９６」（Ｓｃｏｔ上 Ｂａｄｅｒ
Ｃｏｍｐａ岬Ｌｉｍ船ｄによって販売され、酸価２２．
０雌ＫＯＨ／夕で３５％のスチレンモノマーを含有する
不飽和ポリエステル樹脂）１００多‘こ、ェオシンＹ（
ＥａｓｔｍａｎＫｏｄａｋ）３０ｍ９、トリベンジルア
ミン２．５夕および「Ｑ肌ｎぬｃｕｒｅ ＰＤ。 」（Ｗａｒｄ Ｂｌｅｎｋｉ船ｏｐａｎｄＣｏｍｐａｎ
ｙＬｉｍｉｔｅｄ）０．１０夕を添加した。トリベンジ
ルアミンを溶解するため、少し温ため、最終的に透明な
ピンクーオレンジ色の樹脂を得た。樹脂の一部を、６帆
厚のＵ型ステンレススチ−ル仕切板で隔離された、９２
肋×１５４肋の２枚の厚板ガラスから絹立てたモールド
‘こ注入した。次に、満杯したモールドを一列に並んだ
１６本の１５０ワットのタングステンフイラメントスポ
ット／フラツドランプから６フィートの位置に置き、該
ランプによればモールド表面の均一光度４２００ルック
スが得られた。３５分照射後に樹脂のゲル化が認められ
、５０分後には強力な発熱量が見られた。 １時間後に光を消し、糠イ○樹脂が冷えた時これをモー
ルドから敬外した。 樹脂の色は麦わら色に色あせていた。その成型シートか
ら試料を切取り、その加熱榛み温度を英国標準規格２７
８２：１０匁に従って測定した。平均加熱榛み温度は８
１℃であった。メチルエチルケトンパーオキシドおよび
オクタン酸コバルトで硬化した「Ｃびｓｔｉｃ１９６」
の標準加熱榛み温度は、８０℃で３時間の後硬化で７２
０である。実施例 ２２４４０ルックスの光度を発生す
る、わずか４本の１５０ワットのタングステンフイラメ
ントスポツト／フラツドランプを使用する以外は、実施
例１の条件を繰返した。 樹脂のゲル化は８０分で始まり、１０の片後に発熱量が
注目された。２時間後に光を消し、試料を暗やみで１母
寿闇放置した。 次いで、試料に同条件で更に２時間照射した。得られる
キャストシートは、７鱗○の加熱榛み温度を示した。実
施例 ３実施例１で得られた配合物に、「Ｃｒ＄ｔｉｃ
２７２」（ＳｃｏはＢａｄｅｒＣｏｍｐａｎｙＬｉｍｉ
ｔｅｄ製のイソフタル酸をベースとするポリエステル）
の試料を補充し、これを、４５０夕／あの粉末結合チョ
ップトストランドガラスマットの４層を含有するガラス
織雛維強化積層板を二次加工するのに、樹脂：ガラス比
２．３：１で使用した。 積層板表面の光度４２００ルックスを付与する、１６本
の１５０ワットのスポット／フラッドランプによって供
される可視光線照射により、積層板を硬化せしめた。照
射を２時間継続し、その後積層板を４０℃のオーブンに
１斑時間入れた。積層板から試料を切取り、ＩＳＯ３２
６８に従し、引張試験を行った。試験結果を、ＭＥＫパ
ーオキシドおよびコバルトで硬化した「Ｃｒｙｓｔｉｃ
２７２」を使用して作成され且つこれも４０℃で後硬化
させた積層板と比較して、以下に示す。引張磯断荷重イ
物中 ４４４十，７．６ ４１５十１３．７くＭＮノ
物）引張強さ ・２５十７．６ １０４十
５．７＜ＭＰａ）引張剛性 ２８１５０士９ｏ６
２９３７０十１８５３（ＭＮイ肋）引張モジュラス
７．９十ｏ．４ ７．４十０．６くＧＰａ）
破断伸び率（努） １．９９ １８０十０．１１
注）ＮＤは未測定。 実施例 ４ トリベンジルアミン２．５重量部（ｐ．ｂ．ｗ．）を、
「Ｃびｓｔｉｃ２７２」（ＳｃｏｔｔＢａｄｅｒＣｏｍ
ｐａｎｙＬｉｍｉｔｅｄ製のィソフタル酸をベースとす
るポリエステル）９７．３６ｐ．ｂ．ｗ．に溶解した。 更に、「Ｑ雌ｎｔａｃｍｅＰＤＯ 」（Ｗａｒｄ−Ｂｌ
ｅｎｋｉｎｓｏｐ ａＭ Ｃｏｍｐａ岬Ｌｉｍｉにｄ）
０．１倣．ｂ．ｗ．、 エオシンＹ（テトラプロモフル
オレスサィンのジソディウム塩、即ち各×はＢｒ、Ｚは
ＣＯＯ日およびＭはＮａである）０．０本．ｂ．ｗ．お
よびアルコール熔性ェオシン（テトラブロモフルオレサ
インのエチルエステルのナトリウムまたはカリウム塩）
０．０沙．ｂ．ｗ．（両ェオシンはＥａｓｔｍａｎＫｏ
船ｋＣｏｍｐａｎｙの製品である）を添加して、透明な
オレンジ−赤色の樹脂を得た。樹脂の１０夕を浅いアル
ミニウム箔モールドに注入し、上面を空気開放保持した
。光東１０００ルックスの家庭用タングステンフィラメ
ント電球より、可視光線をモールドに照射した。樹脂は
５分でゲル化した。１時間後、硬化樹脂は上部（空気）
表面のバーコル硬度３０および下部（モールド）表面の
バーコル硬度４０を有していた。 樹脂の色は、淡い麦わら色に漂白した。実施例 ５ 【ａ’比較 ェオシン（アルコール溶解性、前のＢＤＨＯ．０６重量
部）およびトリベンジルアミン（２．５重量部）を「Ｃ
ひｓｔｉｃ ｌ９６ 」（ＳｃｏＵ ＢａｄｅｒＣｏｍ
ｐａｎｙＬｉｍｉｔｅｄの一般的なオルソフタル酸をベ
ースとするポリエステル樹脂）９７．５重量部に混合し
、そして樹脂をモールド‘こ注入し、光度を６０００ル
ックスとする以外は実施例４と同様に照射した。 樹脂は１０分以内でゲル化し、そして染料の色はあせた
が、バーコル硬度ゼロおよび製品の低機械的性質で示さ
れるように、硬化は不完全であった。‘ｂ’「ＱＭｎｔ
ａｃｍｅＰＤＯ」０．５重量部を添加して上記実験を繰
返した所、樹脂は３分以内にゲル化し、２時間の照射で
バーコル硬度４０に達した。 実施例 ６ 実施例１で得られた配合物に「Ｃｒ＄ｔｉｃｌ９６」の
試料に補充し、これを、４５０夕／あの粉末結合チョッ
プストランドマツトの１２層を含有するガラス繊維強化
積層板を二次加工するのに、樹脂対ガラス比２．３：１
で使用した。 積層板表面の光度５０００ルックスを付与する、１６本
の１５０ワットのスポットノフラツドランプによって供
される可視光線照射により、積層板を硬化せしめた。照
射を２時間継続し、その後積層板を４０ｏｏのオーブン
に１母時間入れた。積層板から切取った試料は、以下の
機械的性質を有していた。 試料厚さ １１．３７±０．６
仇助引張強さ（Ｍ円ａ） １０３±６
引張モジュラス（ＧＰａ） ９．１土０．
５引張伸び率（％） １．６３土０．２０
単一重ね駒断強さ（Ｍ円ａ） ９．７土０．８
曲げ強さ（Ｍ円ａ） １７７±１４曲
げモジユラス（ＧＰａ） ８‐０土０．３実
施例 ７以下に示す配合の樹脂を調製し、加熱榛み温度
および機械的性質の測定用キャストシートを調製した。 「Ｃびｓｔｉｃ ｌ９６」または「Ｃひｓｔｉｃ ２７
２」９７．か．ｂ．ｗ．トリベンジルアミン
２．５ｐ．ｂ．ｗ．「Ｑｕａｎｔａｃｕｒｅ
ＰＤＯ」 ０．２５ｐ．ｂ．ｗ．工オ
シンＹ Ｏ．０４ｐ．ｂ
．Ｗ．実施例１で述べたように、加熱操み温度の測定用
試料を調製するためモールドを使用したが、そのモール
ドのガラス板間には３肋厚のゴム仕切板を使用して、機
械的性質の測定用試料を調製した。 モールドから２フィートの、一列に並んだ１６本の１５
０ワットのスポット／フラッドタングステンフィラメン
トランプより、可視光線を照射して成型品を硬化せしめ
た。樹脂は４分以内でゲル化したが、次の硬化中に、発
熱重合反応によって生じる高温度が多くのモールドや成
型品にクラックを生じさせた。このため、上記ランプに
適用する電圧を２４０ボルトから２１０ボルトに下げて
、光度を減少させた。そして、クラックのない試料が得
られた。キャストシートから切取った試験片より、以下
に示す結果が得られた。（ ）内の数字は、メチルエチ
ルケトンパーオキシドおよびオクタン酸コバクトで硬化
し且つ８０ｏｏで後硬化したく加熱榛み温度試料につい
ては更に１２０００で後硬化した）樹脂に対して得られ
る代表値を示す。 実施例 ８ ｒＱ船ｎねｃｕｒｅ ＰＤ。 」０，１％、工オシンＹＯ．０４％およびトリベンジル
アミン２．５％を含有する、「Ｃひｓｔｉｃｌ９６」に
基づく光硬化配合物を調製し、これをポリァラミド繊維
ロービング織物の「Ｋｅｖｌａｒ４９」（Ｋｅｖｌａｒ
はＤｕＰｏｎｔＬｉｍ船ｄの登録商標である）を含浸す
るのに使用して、呼称樹脂分８の重量％の積層板を得た
。 光度１００００ルックスのタングステンーフイラメント
ランプより可視光線を暴露すれば、樹脂は１２分でゲル
化し、２０分で漂白し、３０分後には目立って発熱し、
１時間で十分に硬化した。 実施例 ９ 「Ｃｒ俺ｔｉｃｌ９６」に相当するが、スチレンを同重
量の６−ヒドロキシェチルアクリレートで置換した不飽
和ポリエステル樹脂を、「Ｑ雌ｎｔａｃｍｅＰＤＯ」０
．１％、ェオシンＹＯ．０１％、アルコール溶性エオシ
ン０．０３％およびトリベンジルアミン２．５％と配合
した。 かかる配合樹脂の１０夕を、筒状の浅いアルミニウム箔
モールド‘こ注入し、光度１００００ルックスの可視光
線を照射した。試料は３．５分以内でゲル化し、１３分
で漂白して、完全に乾燥した空気表面を持つ硬くて無色
のキャスティングを製した。実施例 １０ 光硬化性樹脂を以下の通りに配合した。 この樹脂を用い、実験室用フィラメント巻機によりフィ
ラメント巻ガラス繊維強化パイプを調製した。 上記巻機において、２０本のガラス繊維ロビングは、ガ
ラス繊維に樹脂を被覆できるように、樹脂を含有する浅
いトレーを導通され、次いで樹脂被覆ガラス繊維ロービ
ングが回転ステンレススチールマンドレルに巻付られる
前に、過剰の樹脂を除去する２つのロ−ル間へ導かれる
。マンドレルから約１肌の２本の１５００ワットのタン
グステンーハロゲンフラッドランプから光線をマンドレ
ルに照射した。２５分後、追加のガラス織総ロ−ビング
の巻取りを止めたが、マンドレルの照射および回転は維
持した。 ５５分後に、樹脂の急速な漂白が認められ、そして合計
時間の７０分後にマンドレルを止め、得られるフィラメ
ント巻ガラス繊維強化ポリエステルパイプを取外した。 このパイプは大体、長さ１肌、内径３仇肋および厚さ６
．５柵であった。それはバーコル硬度５０を有し、色は
淡い麦わら色まで減色してし、た。実施例 １１以下の
配合成分を使用し、一組の光硬化する樹脂を二重反復し
て調製した。 「Ｃｒ侭ｔｉｃ６００」（プロポキシ化ビスフエ／−ル
Ａおよび無水マレィン酸をベースとする不飽和ポリエス
テル） ９７．３５ｐ．ｂ．ｗ
．トリベンジルアミン ２．
５０「ＱｕａｎｔａｃｕｒｅＰＤＯ」
０．１０染 料
０．０５使用染料および二重反復試料から得られ
る平均結果を第１表に示す。 各試料１０夕を浅いアルミニウム簿モールド‘こ注入し
、タングステンフィラメントランプより光度１００００
ルックスの光線に暴露した。それぞれの場合の最終色は
、淡い麦わら色であった。第１表注）式〔Ｄ〕Ｋ準ず： １）各Ｘ＝Ｂｒ、各Ｙ＝日、Ｍ＝ＮａおよびＺ＝００・
ＯＨｔｏ２）各Ｘ＝１、各Ｙ＝日、Ｍ＝ＮａおよびＺ＝
００・ＯＮａｏ３）各×＝１、各Ｙ＝○と、Ｍ二Ｎａお
よびＺ＝００・ＯＮａｏ４）２つのＸ′＝Ｂｒ、２つの
Ｘ′＝日、各Ｙ＝日、Ｍ＝Ｎａ、Ｚ＝００・ＯＮａｏ５
）ローダミンＢは以下の式を有する。 このことは、式

〔０〕の染料と化学構造を類似するが、
ハロゲン原子を含有しないローグミングＢが本発明シス
テムにおいて有効でないことを示している。 実施例 １２ 以下の配合成分に従って、一組の光硬化する樹脂を二重
反復して調製した。 「Ｃｒのｔｉｃ ｌ９８」（ＳｃｏｔｔＢａｄｅｒＣｏ
．Ｌｔｄの不飽和ポリエステル樹脂）
９７．２６ｐ．ｂＷ．各試料１０夕を浅いアルミニウム
箔モールドーこ注入し、タングステンフィラメントラン
プによって供される光度１００００ルックスの可視光線
に６の片暴露した。 この実験の結果を第２表に示す。アミン（第２表参照）
２．５０「Ｑｕａｎｔａｃｕｒｅ
ＰＤＯ」 ０．２０アルコール
溶性ェオシン ０．０３工オシンＹ
Ｏ．０１第２表こ
れらの結果によれば、光硬化システムの還元剤としてた
びたび使用されるＮーヱチルモルホリンは、本発明シス
テムよりも効果がずっと少ないことが示される。 実施例 １３ 白色顔料ペースト７．５重量％を、「Ｑ雌ｎｔａｃｍｅ
ＰＤＯ」０．１％、トリベンジルアミン２．５％および
アルコール溶性ェオシン０．０５％を含有する「ゲルコ
ート６５」（ＳｃｏｔｔＢａｄｅｒＣｏ．Ｌｔｄ）の試
料に添加して、光硬化する白色ゲルコートを調製した。 白色ゲルコートを、約４フィート×１フィート×９イン
チの模型ボート船体の雌型モールドーこ刷毛塗りして、
約１０００分の２０インチ厚の塗膜を形成する前に、上
記モールドを適当な雛型剤で処理した。かかるモール日
こ、２本の１５００ワットのタングステンーハロゲンフ
ラッドランプより光線を１メートルの距離にて照射した
。ゲルコートのピンク色は３分以内で白色に漂白し、そ
してゲルコートにガラス繊維ラミネートを１０分以内で
レィアツプすることができ、且つガラス繊維はゲルコー
トを侵入しなかった。ラミネートを硬化後、モールドか
ら成型品を困難なく取出すことができた。ゲルコートは
十分に硬化し、染料に基づく残留色を示さなかつた。実
施例 １４ ジブロモネオベンチルグリコールをベースとし、且つト
リス（クロロエチル）ホスフエート（雛燃剤）、「Ｑｕ
ａｎｔａｃｕｒｅＰＤＯ」（０．２％）、アルコール溶
性ェオシン（０．０３％）、ェオシンＹ（０．０１％）
およびトリベンジルアミン（２．５％）を含有する難燃
性不飽和ポリエステル樹脂１０夕を、浅いアルミニウム
箔モ−ルドに注入し、タングステンフィラメント電球よ
り可視光線を照射した。 樹脂は３分でゲル化し、１１分で十分に漂白し、６０分
後にバーコル硬度３０を有した。無水マレイン酸および
無水クロレンド酸をベースとし、且つ適当な難燃剤を含
有する透明な難燃性樹脂（即ち、英国標準規格４７６
パート血、クラ ス １ 合格）の「Ｃｒ＄ｔｉｃ ３
８６」を、「ＱｕａｎｔａｃｕｒｅＰＤＯ」（０．１％
）、アルコール溶性ェオシン（０．０４％）およびトリ
ベンジルアミン（２．５％）と配合した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （ａ）式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ′およびＲ″は独立してアルキル、アリール
   またはアラルキルである。 〕のベンゾイルオキシムカーボネートエステルの少なく
   とも１種、（ｂ） 式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは独立してＢｒまたはＩで、少なくとも２つ
   の上記位置に存在する。 Ｙは独立してＨ、Ｂｒ、ＩまたはＣｌである。ＺはＨ、
   ＣＯＯＭまたはＣＯＯＲ（ＲはＣ＿１＿〜＿５のアルキ
   ル基である）である。ＭはＨ、Ｋ、Ｎａ、ＬｉまたはＮ
   Ｈ＿４である。〕の光還元性染料の少なくとも１種、お
   よび（ｃ） 式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１はＨ、アルキル、ヒドロキシ置換アルキル
   、アリールまたはアラルキル、およびＲ＿２はアルキル
   、ヒドロキシ置換アルキル、アリールまたはアラルキル
   である。 〕の還元剤の少なくとも１種 を含有する可視光線硬化性不飽和ポリエステル樹脂組成
   物。 ２ 成分（ａ）において、基Ｒ′がＣＨ＿３で基Ｒ″が
   −Ｃ＿２Ｈ＿５である特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。 ３ 成分（ｂ）において、存在するＸのそれぞれがＢｒ
   でＺが−ＣＯＯＭまたは−ＣＯＯＲである特許請求の範
   囲第１項または第２項記載の組成物。 ４ ４つの上記Ｘ置換基が存在する特許請求の範囲第１
   項、第２項または第３項記載の組成物。 ５ 成分（ｃ）がトリベンジルアミンまたはＮ・Ｎ−ジ
   ベンジルエタノールアミンである特許請求の範囲第１項
   乃至第４項のいずれかに記載の組成物。 ６ 成分（ｂ）において、ＹがＢｒまたはＩで、４つの
   上記置換基が存在する特許請求の範囲第１項乃至第５項
   のいずれかに記載の組成物。 ７ 成分（ａ）が樹脂組成物の約０．０１重量％〜約１
   ．０重量％の量で存在する特許請求の範囲第１項乃至第
   ６項のいずれかに記載の組成物。 ８ 成分（ｂ）が樹脂の約１５０〜約２０００ｐｐｍの
   量で存在する特許請求の範囲第１項乃至第７項のいずれ
   かに記載の組成物。 ９ 充填剤、顔料、難燃剤、強化用繊維およびチキソト
   ロープ剤の少なくとも１種をも含有する特許請求の範囲
   第１項乃至第８項のいずれかに記載の組成物。