JPS60155788A - 紡織繊維の染色、捺染又は螢光増白方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、紡織繊維の染色、捺染及び螢光増白法に関す
る。

アミンとシアナミド、ジシアンジアミン、グアニジン及
びビスグアニジンとの反応生成物を基質とするカチオン
性固着剤で後処理することによって紡織繊維上の直接、
反応性及び塩基性染料の堅生性を改良しうろことは、米
国特許第４４１０６５２号、同第４４３９２０３号及び
同第４４３９２０８号明細書から公知である。ところで
、同−又は類似の薬剤で前処理すると、紡織繊維の染色
性及び増白性が改良され、生じる染色物の湿潤堅牢性が
改良されると共に、カラーイールド及び新規染色法によ
る染色可能性が改良されることが判明した。

従りて、本発明は、窒素又はヒドロキシ基を含む紡織繊
維を染色、捺染又は螢光増白するため、染色、捺染又は
増白工程の前に、繊維を囚　１個以上の一級及び／又は
二級及び／又は三級アミノ基含有する１官能性又は多官
能性アミンとシアナミド、ジシアンジアミド、グアニジ
ン又はビスグアニジンとの反応生成物であって、そのシ
アナミド、ジシアンジアミド、グアニジン又はビスグア
ニジンの５０モルチまでがジカルがン酸又はそのモジエ
ステル若しくはジエステルで代えられていてよく、窒素
原子に結合した遊離水素原子を少なくとも１個含むポリ
マー反応生成物、又は （Ｂ）　囚成分と （、）　尿素、メラミン、グアナミン、トリアジン、ウ
ロン、ウレタン又は酸アミドのＮ−メチロール誘導体、
又は （ｂ）　エビハロヒドリン又はその前駆物質−又は （ｃ）　ホルムアルデヒド又はホルムアルデヒドを放出
す、る化合物、又は （ｄ）　（４）と反応する際に陰イオンとして脱離され
うる基を少なくとも２個含む有機化合物、又は （ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ａ）の２個以上の混合物
とのポリマー反応化゛成物１又は （Ｃ）　ｌ）　（ＡＩとくり又は（ｉとのポリマー反応
生成物及び ｉｉ）　（ａ）成分であるＮ−メチロール誘導体の混合
物、 又は（４）と（Ｂ）及び／又は（Ｑとの混合物１會むポ
リマー化合物で前処理する工程金倉み、前記ポリマー化
合物は遊離塩基、又は全部若しくは一部分酸付加塩の形
で存在し、繊維の乾燥重量に対して少なくとも０．６重
量係のプリマー化合物を繊維に固着させるように処理し
、ポリマー化合物が（４）と（ａ）又は（ｃ）との反応
生成物であるか又は遊離の（ａ）を含む場合には、（ロ
）Ｎ−メチロール誘導体の架橋用触媒と一緒にポリマー
化合物を、施すことを特徴とする紡織繊維の染色、捺染
又は螢光増白方法を提供するものでおる＠ 紡織繊維は、好ましくはヒドロキシ基含有繊維、特に天
然又は再生セルロース繊維、特に木綿である。窒素含有
繊維、例えばポリアクリロニトリル及び天然又は合成ポ
リアミド、好ましくはウール。

絹又はナイロンでも有用な結果が得られる。酸性ヒドロ
キシ基を含む酸変性ポリエステル及びポリアミドを使用
することもできる。

繊維は、ばらの繊維又は糸又は布の形、又は任意の適当
な形であってよい＠布は便利な、好ましい形である。繊
維は、本発明方法によって処理しうる他の繊維、又は処
理されない繊維と混紡されていてよい。例えは、木綿及
び再生セルロース繊維をポリエステル繊維と一緒に又は
独立に混合することができ、後者は分散性染料で染色さ
れる。

混紡繊維及び混紡糸を使用することもできる。

本発明方法を皮革の染色に使用することもできるＯ 前処理した繊維を、直接染料、酸性染料及び反応性染料
を含めてアニオン性染料又は塩基性染料で染色又は捺染
することができる。好ましい染料は、直接染料、好まし
くは染料分子中にスルホン酸基又はスルホンアミド基を
少なくとも２個、好ましくは３〜８個、特に４〜６個Ｍ
する染料である。常用のエフジースト法（吸尽法）で染
色したときに、木綿に対して高い染着度金示す高度に血
染性の直接染料が特に好ましい。直接染料は、好ましく
は１ｏｏｏ以上、更に好ましくは１２００以上の分子量
を有する。直接染料は、１：１又は１：２金属錯体、特
に銅錯体の形であるのが好まし〜１゜ 特に適当な直接染料は、米国特許第４４１０６５２号明
細薔に記載避れている基準に適合する染料、該米国特許
に挙げられている式の染料及び米国特許第４４３９２０
３号明細書にカラー・インデックス番号で列挙されてい
る染料である。

特に適当な染料は、更に、直接染料の性質と反応性染料
の性質を合わせて有する。これらは前記のように高度に
血染性であシ、その分子中に芳香族へテロ環に結合した
ハロゲンを１個以上有し、そのハロゲンはアルカリ性固
着条件下に陰イオンとして脱離される。この種の好まし
い染料はモノ−又はシーハロダン（特にクロロ）を換ト
リアジニル基を１個又は２個含む。

このような基を１個有する染料は、例えば一般式（Ｉ）
： Ｒ，、Ｒ３゜ 〔式中Ｒ５８はそれぞれ独立に水素、炭素原子数１〜４
個のアルキル基又は１個の一〇Ｈ，−ＣＮ若しくはフェ
ニル基で置換された炭素原子数１〜４個のアルキル基を
表し、Ｒ４，は塩素又は弗素、特に塩素を表し、Ｅは同
−又は異なる発色原子団を表す〕に対応する。

２個のトリアジニル基を有する染料は、一般式（： ％式％ 〔式中Ｒ１ａ、Ｒ３ａ及びＥは前記のものを表し、Ｂは
直接結合又は２価の脂肪族、芳香族、脂環式若しくはヘ
テロ環式架橋基を表すか、又はこれが結５１Ｌ を形成する〕の染料である。

一般式（Ｉ）及び（Ｉ［）の化合物において、発色原子
団Ｅは七ノー若しくはポリアゾ染料、アントラキノン染
料、スチルベン染料、ヒドラゾン染料、メチン染料又は
アゾメチン染料の同−又は異なる基であってよく、モノ
−又はポリアゾ染料残基は１：１若しくは１：２金属錯
体、例えば１：１銅、クロム、コバルト、ニッケル若し
くはマンガン錯体又は１：２クロム、コバルト又は鉄錯
体の形であっ℃もよい＠ 〔式中Ｘは４．４−位、３．４−位又は３．３−位に結
合していてよく、直接結合又は直接染料の化学に常用の
架橋基金表すか、又はこれが結合する２個の−Ｎ−基と
一緒にピペラジン環を形成してもよ３ａ い〕奢有する。

適当なトリアジニル基含有染料は、英国特許出願第２１
０６１２６Ａ号、同第２１１１５３８Ａ号及び同第２１
２２６３４Ａ号明細書に開示されている。

本発明によシ前処理されたポリアミドの染色に使用する
ため適当な染料は、　Ｃ，１，アシッドダイの記載によ
シ公知である。

前処理された紡織繊維を反応性染料、特に芳香族性を有
し、２又は３個の窒素原子を含み、固着の間に陰イオン
として脱離されるハロゲン原子で１〜３個置換されてい
る５員又は６員へテロ環を含む染料で染色又は捺染する
ことができる。反応性基は：ビニルスルホニル基、ビニ
ルカルビニル基、スルファト基又はスルフェートエステ
ル基であってもよい。このような染料はＣ，１，リアク
ティブダイの下に公知である。

適当な反応性染料は、Ｃ，１，リアクティブレッド２．
６．８．１２０．１２３及び１７１；リアクティブブル
ー９４．１０４．１１４．１１６．１６３．１６８．１
７２及び１９３；リアクティブイエロー７．８４及び１
１１　；　Ｃ，１，リアクティブオレンジ４．１４及び
６９　：　Ｃ，１，リアクティブブルー１０．２３：Ｃ
，１，リアクティブプラッ゛り８並びにＣ，１，リアク
ティブバイオレット３３ｆ：包含する・ 本発明による前処理工程と共に使用するのに適当な塩基
性染料は、一般にＣ，１，ペイシックグイとして示され
ている。これらはプロトン化可能の一級、二級又は三級
アミノ基及び／又は四級アンモニウム基を含み、塩基性
基の数が分子中の酸基の数よシ高い場合には、スルホン
酸基を含んでいてもよい。塩基性染料は、１：１又は１
：２金属錯体の形であってもよい。適当な塩基性染料は
、例えば米国特許第４４３９２０８号明細書に記載され
ている。

処理した紡織繊維を、前記のアニオン性染料及び塩基性
染料の他に、フタロシアニン染料、硫黄染料、バット染
料、フォルマザン染料、ノー若しくはトリーフェニルメ
タン染料又はインジゴ染料で染色又は捺染することもで
きる。

螢光増白剤、好ましくは木綿に対して血染性のアニオン
性螢光増白剤を使用することもできる。

基質を本発明によシ前処理した後、カチオン増白剤を使
用することもできる。

ポリマー化合物（４）は、好ましくは一般式ａ）二Ｒ−
■−Ｒ（［） のアミン又は好ましくは一般弐〇： ＲＲＮ（−Ｚ　−Ｘ−）−Ｚ　−ＮＲＲ（ＩＶ）〔式中
Ｒはそれぞれ独立に水素又は非置換又はヒドロキシ基、
炭素原子数１〜４個のアルコキシ基若しくはシアノ基で
１個置換された炭素原子数１〜１０個のアルキル基を表
し、ｎはθ〜１００の数を表し、２又はｎ　）　０であ
る場合には２はそれぞれ独立に、炭素原子数２〜４個の
アルキレン基又はヒドロキシアルキレン基を１表し、Ｘ
又はｎ）１である場合にはＸはそれぞれ独立に、−〇−
１−８−又は−ＮＲ−（式中Ｒは前記のものを表す）を
表す〕で表され、少なくとも１個の反応性−ＮＨ−基又
は−ＮＨ２基を含むポリアルキレンポリアミンとシアナ
ミド、ジシアンジアミド（ＤＣＤＡ　）　、グアニシン
又はビスグアニジンとの反応生成物である。

一般式（転）においてＧＲは水素であシ、ｎは０〜４で
あシ、Ｘは■又バー　ＮＣＨ３−を表し、２又はｎ）Ｏ
の場合にはそれぞれの２は独立に炭素原子数２〜４個の
アルキレン基を表すのが更に好ましい。特に好ましい化
合物はジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン
、テトラエチレンペンタアミン、２−アミノエチル−３
−アミノゾロビルアミン、ジプロピレントリアミン及び
Ｎ、Ｎ−ビス−（３−アミノプロピル）−メチルアミン
である。

成分Ａは公知でｓｂ、例えば英国特許第６５７７５３号
、米国特許第２６４９３５４号及び同第４４１０６５２
号明細書に記載されている方法で製造することができる
。遊離塩基又は塩の形のアミン薔、場合によシ非水性溶
剤の存在で、水の不存在で温度金高めて他の出発原料と
反応させるのが適当である。

反応を溶剤の不存在で１４０〜１６０℃の温度で実施す
るのが好ましく、試薬の殆どの組合せでアンモニアが発
生する。試薬を反応性−冊又は−ＮＨ２基１モル当だジ
シアナミド、ＤＣＤＡ、グアニジン又はビスグアニジン
０．１〜１モルのモル比で反応させるのが好ましく、Ｄ
ＣＤＡ　ｔポリアルキレンポリアミンと反応させる場合
には、成分のモル比は２：１〜１：２、特に約１＝１で
あるのが更に好ましい。

生成物（６）はほとんど無色の粘稠な液体又は固体でア
リ、塩基性で、遊離塩基又は塩の形で水溶性であシ、窒
素原子に納会した反応性水素原子を含む。

ＤＣＤＡ又はアミンと反応させるべき他の反応成分の５
０モル係まで、好ましくは２０モルチまでをジカルデン
酸又はそのモノ−若しくはジエステルで代えることがで
きる。適当な酸は、アジピン酸、蓚酸及びテレフタル酸
を１例えはそれらのジメチルエステルの形で包含する◎ 特に好ましい化合物（６）は、ＤＣＤＡとジエチレント
リアミン又はトリエチレンテトラミンとの反応生成物で
ある。

囚と化合物（ａ）、即ち尿素、メラミン、グアナミ／、
トリアゼン、ウロン、ウレタン又は酸アミドのＮ−メチ
ロール誘導体は、米国特許第４４１０６５２号明細書に
記載されており、その全開示内容を参考として本明細書
に含める。好ましいＮ−メチロール化合物は、加水分解
抵抗性反応性樹脂前駆物質、例えばＮ、Ｎ’−ジメチロ
ール−４，５−ノヒドロキシエチレン尿素又は−４，５
−ジメトキシエチレン尿素、Ｎ、Ｎ’−ジメチロール−
４−メトキシ−５，５−ジメチルゾロピレン尿素及びＮ
、Ｎ’−ツメチロールカルバメート（場合によジエーテ
ル化された形）である。好ましいエーテル形はメチル及
ヒエチルエーテル誘導体である◎ （４）ト（ｂ）エピハロヒドリン又はその前駆物質との
反応生成物は、米国特許第４４３９２０３号明細書に開
示されており、その全内容を参考として本明細書に含め
る。囚とエビノ・ロヒドリンとの反応生成物は、米国特
許第４４３９２０３号明細書に記載されているようにし
て得られる反応生成物ｔ１場合によυ水浴性ポリマーの
存在で、ｐＨ２〜５、好ましくは４〜４．５の酸性する
ことによって安定な水性分散液の形で得ることもできる
。

（６）と（Ｃ）ホルムアルデヒド又はホルムアルデヒド
前駆物質（例えばパラホルムアルデヒド）とを場合によ
り　（ａ）と−緒に反応させた反応生成物は、米国特許
第４４３９２０３号明細書にＩ己載されている。

この反応は水性媒体中で２０〜６０℃、好ましくは４０
〜５０℃の温度で、声〉４、好ましくは７〜１１で実施
するのが好ましい。ホルムアルデヒドを′ａ（例えば３
７チ）水溶液の形で添加することができる。化合物Ａと
ホルムアルデヒドとの好ましいモル比は、始めに存在し
たアミンのモル数に基づいて１：２〜１：６の範囲にあ
る◎（４）と（ａ）　（Ａ）と反応する除に陰イオンと
して脱離されうる基を少なくとも２個含む有機化合物と
の反応生成物は新規で必シ、本発明の一部をなす。

好ましい化合物（ａ）は一般式（Ｖ）：ｙ−Ｒ１−Ｙ（
Ｖ） 〔式中Ｙはそれぞれ独立にハロゲン原子を表し、Ｒ１は
式： の基又は （ｒ）炭素原子数２〜１２個のアルキレン基を表し、仁
のアルキレン基は１個の一〇Ｈ若しくは炭素原子数１〜
４個のアルコキシ基で置換ちれていてもよく、また、１
個の一■−１−ＮＲ４−若しくは−Ｎ　Ｒ４Ｒ４−基、
及び／又は−〇−１及び／又は−ｅ Ｓ−で遮断されていてもよく、前記式中Ｒ２はへロダ／
又は基−０Ｒ５又は−ＮＲ６Ｒ５を表し、Ｒ３はそれぞ
れ独立に炭素原子数１〜８個の直鎖又は分枝鎖アルキレ
ン基を表し、Ｒ４はそれぞれ独立に炭素原子数１〜８個
のアルキル基、好ましくは炭素原子数１〜４個のアルキ
ル基を表し、１個の一〇Ｈ，−ＣＮ又は−ＮＲ６Ｒ５基
で置換されていてもよく、塊はそれぞれ独立に水素又は
炭素原子数１〜４個のアルキル基を表し、１個のハログ
ｙ、　−ＯＨ，−ＣＮ％−ＮＲ６Ｒ６又バー　ＮｅＲ７
Ｒ，Ｒ８Ａθ基テ置換サレテイテもよ＜、Ｒ６はそれぞ
れ独立に水素又は炭素原子数１〜４個のアルキル基を表
し、Ｒ，はそれぞれ独立に炭素原子数１〜４個のアルキ
ル基を表し、Ｒは水素又は炭素原子数１〜４個のアルキ
ル基を表し、Ｒ８は炭素原子数１〜４個のアルキル基、
アルキル部分に１〜４個の炭素原子を有するフェニルア
ルキル基、−ＣＨ２０ＣＲ３又は−Ｃ２Ｈ４ＣＯＮＨ２
を表し、Ａｏは非発色性有機又は無機陰イオンを表し、
非第四級アミン基はプロトン化されていてもよい〕を有
する。

「ハロゲン」とは、弗素、塩素、臭素又は沃素を意味す
る。

好ましい陰イオンＡｅは、ハロゲンイオン、特に塩素イ
オン及び臭素イオン、硫酸イオン、メチル硫酸イオン、
酢酸イオン及び乳酸イオンを包含する。

好ましい化合物（ａ）は、一般式Ｍ； Ｙ　−Ｒ’−Ｙ、ＩＪ １ 〔式中Ｙ、はそれぞれ独立に塩素又は臭素を表し、ｎ　
、Ｉは、Ｒ２がＲ２′（式中８２′はｃｚ、−ｏＨ。

−０ＣＲ，、−ＮＨ（ＣＨ２）２−３−　ＮＨ２、−Ｎ
Ｈ（ＣＨ２）２−、−　Ｎ（ＣＨ３）２又は−ＮＩ（（
ＣＨ２）　２−　ｓ　−Ｎ”（ＣＨ，）　ｓ　ｈｏを表
す）ｔｌ−表す基（ロ）又はＲ２はｎ２′を表し、Ｒ３
はｎ３′（Ｒｊはそれぞれ独立に炭素原子数１〜４個の
アルキレン基を表す）を表す基（ロ）、又は 基（γ、）　−ＣＨ２−Ｒ，−ＣＨ２−（γ２）　−Ｃ
Ｈ２−ＲｌＧ−””Ｒ１゜−ＣＨ２−１１ ｎ４′ （式中Ｒ４′はそれぞれ独立に炭素原子数１〜４個のア
ルキル基を表し％　Ｒ２は直接結合、−ＣＨＯＨ。

又は３個までの一〇一原子で遮断されていてよい炭素原
子数２〜１０個のアルキレン基を表し、Ｒ１゜はそれぞ
れ独立に３個までの一〇一原子で遮断されていてよい炭
素原子数１〜５個のアルキレン基を表し、Ｒ４，は水素
又は炭素原子数１〜４個のアルキル基金表す）を表す〕
を有する。

特に好ましい化合物（ｄ）は、下記の一般式備）、（Ｍ
ｌ、）又は（ＩＸ）を有する： ＨＮ（ＣＨ２ＣＨ２Ｃｔ）２（■） ＢｒＣＨ２ＣＨ２Ｂｒ　（Ｍｌ） 〔式中Ｙ２′は両方同一で６Ｂ、ｃｔ又はＢｒを表し、
８２′はｃｔ又は−ＮＨ−Ｃ６）（６−Ｎ　（ＣＨ，）
、Ａθ（式中Ａ０はｃｔ”又はＣＨ，ＳＯ２”　ｔ−表
す）を表す〕。

一般式■）の化合物は好ましくは酸付加塩の形、例工Ｉ
ｄＨ２Ｎ”（ＣＨ２ＣＨ２ＣＬ）２Ｃｌｅテｈル。

ポリマー化合物（４）との反応は水支は有機溶剤中で一
５℃〜１３０℃、好ましくは１５〜７０Ｃの温度で、中
性〜緩和にアルカリ性の条件下に実施するのが好ましい
。

勧めのアミン中の官能基の数に基づいて、ポリマー化合
物（４）の１当量に対して０．１〜３モル当量（即ち、
０．０５〜１．５モル）の化合物（ｄ）を使用するのが
適当である。（４）１当量に対して０．２〜０．５モル
当量の（ｄ）′ｆ！：使用するのが更に好ましい。

式（ｄ）の化合物は公知であるか、又は入手しうる出発
原料から常法で製造することができる。

（ａ）と（４）との反応生成物は、塩基性又はカチオン
性を有する水溶性又は水分散性ポリマー化合物である。

これらを本発明による前処理剤として、また同じ紡織繊
維基質上に同一の染料を固着させる後処理剤として使用
することもできる。塩基性染料で染色する場合には、（
ｄ）と（４）との反応生成物を、場合によシ付加的染色
助剤の存在で、同じ染色浴から染料と同時に施すことも
できる。

後処理剤としては、（ｄ）と（４）　との反応生成物を
連続法で、例えはパジング又はエフジースト法、好まし
くはエフジースト法によって施すことができる。適用量
は染色の深さ及び基質に左右されるが、一般に基質の乾
燥重量に対して０．５〜１０重量％、好ましくは１〜４
重量％を使用することができる。

後処理は（４）とＮ−メチロール化合物（、）との反応
生成物、例えば米国特許第４４１０６５２号明細書の実
施例１の生成物の同時又は連続適用を含む。

１）■と（ｂ）又は（ｃ）との反応生成物及び＋１）Ｎ
−メチロール化合物（ａ）の混合物であるポリマー生成
物（Ｃ）は米国特許第４４３９２０３号明細書に記載さ
れている。囚と（ｂ）又は（ｃ）との反応生成物に触媒
（ロ）と−緒にＮ−メチロール化合物（ａ）を添加する
か、又は（ａ）を反応が起こる前に囚と（ｂ）又は（ｃ
）との混合物に添加することができる。この場合、触媒
（ロ）も反応混合物中に存在するのが好ましい。

適当な触媒■は、場合によ）アルカリ金属硫酸塩、特に
硫酸す）　ＩＪウムと一緒に、米国特許第４４３９２０
３号明細書に列挙されている。好ましい触媒は、アルミ
ニウム、マグネシウム又は亜鉛の硝酸塩、硫酸塩、塩化
物及びオルト燐酸二水素塩、更に好ましくはマグネシウ
ムの塩、特に塩化マグネシウムである。

成分（ａ）が存在するためであろうと、又は囚と（Ｃ）
ホルムアルデヒドとの反応によって形成されようと、Ｎ
−メチロール基が存在する場合には、本発明の前処理法
にはこのような触媒が必要である。

Ｎ−メチロール基が存在し、触媒を使用する場合には、
好ましい適用法は連続的方法、例えばパジング、浸漬、
噴霧又は発泡、最も好ましくは室温でパジングによる。

Ｎ−メチロール基が存在しない場合、即ち、前処理剤が
（４）単独であるか又は（＆）を添加していない（４）
と（ｂ）又は（ｄ）との反応生成物である場合、連続的
適用法を使用することもできるが、好ましい方法はエフ
ジースト法である。

ポリマー化合物を繊維上に少なくとも０．６ｗ／ｗｆの
化合物を固着させうる濃度で繊維に施す。固着の性質は
充分には解明されていないが、恐らく利用しうる繊維基
、例えばセルロース上のヒドロキシル基に化学結合する
ものと思われ、固着した化合物は繰シ返し洗浄しても除
去されない。繊維を化合物を全く吸収しないか、又は極
め℃少ししか吸収しない繊維と混合する場合、化合物の
濃度を計算する際にこれらの繊維を繊維の重量から排除
するか、繊維が吸収する化合物を考慮して調節する。

前処理の際に０．６〜２４ｗ／ｗｆの化合物が繊維に固
着するのが好ましい。この範囲は、著量の化合物を吸収
するほとんどの繊維が固着される化合物の飽和に達する
か又は飽和に近くなる数値をカバーする。例えばほとん
どの木綿は０．６〜０．９チｗ／ｗｆの飽和値を与え、
標準ビスコースレーヨンは０．７〜１．　Ｏｗ／　ｗｆ
の比較的高い数値を生じ、高度に吸収性のビスコースレ
ーヨン、例えば“ビオロフト（Ｖｉｏｌｏｆｔ）”（Ｃ
ｏｕｒｔａｕｌｄｓ　ＰＬＣの登録商標）は１．０〜１
．３Ｚｗ／ｗｆの高い数値を生じる。

０．７〜１．３ｗ／ｗｆが固着されて残るのが好ましい
。

均一な染色を達成すべき場合には、前処理において施さ
れる化合物が均一に吸収される必要があシ、このことは
化合物を充分な濃度で使用することｔ必要とする。エフ
ジースト法においては、化合物の濃度があま）低すぎる
と、浴の早期消耗を起こし、従って不均一な吸収が起こ
る。パジングのような連続法では、化合物濃度が低すぎ
ると、処理中にその濃度が低下する。このことは、ティ
リングとして知られている。このこと及び他のファクタ
ーによシ適用が不均一になることがある。

適用する化合物の濃度が、固着される化合物の吸収が当
該繊維に関する飽和値に達するか又はそれに近くなるほ
ど充分に高い場合に、均一な吸収が促進される。工業的
には、化合物を飽和値よシ高い濃度で適用し、その後、
未固着化合物を洗浄除去することによって安全範囲を得
るのが好ましい。溶液の濃度は、通常、吸尽率又は絞シ
率が通常１ｏｏｓ未満であることを考慮して、繊維に適
用したい濃度より高くする。７０〜８０９６の吸尽率及
び絞ｐ率が普通である。他方、前処理すべき繊維を、前
処理によって全く影響されないか又は少ししか影響され
ない繊維と混合されている場合には、溶液の濃度を通常
、適切な量だけ低下することができる。１００％の繊維
が前処理を受ける場合、適当な溶液濃度は通常１．０〜
５係ｗ　／　ｗｆの範囲であろう。

スイス％許第３８６，９８３号明細書は化合ｖＩＪ（４
）で前処理したセルロース布全染色する方法を開示して
おシ、この方法では、８０％の絞シ率で２又は３１１／
Ｉｔの溶液濃度を使用してパジングによって適用してい
る（実施例）。この方法は０．１６又は０．２４９ｂｖ
ｒ／ｗｔの吸収率を生じ、そのうちのかな９のノ＋−セ
ンテージが固着しないであろう。これらの低い濃度水準
では、この方法は、化合物のティリング及び不均一な吸
収が起こるので、工業的条件下に満足に操作することが
できない。更に、洗浄によって除去されない残留未固着
化合物は、湿潤堅牢性ではないでろろう。この方法は実
際、工業的にはならなかった。

前処理化合物’１ｐＨ３，５〜１３％好ましくはＰＨ５
〜１１の広いＰ１１範囲で適用することができる。エフ
ジースト適用方法では（ロング又はショート・バスであ
ってよい）、弱酸性浴を用いて出発し、浴を室温から５
０〜１００℃に加熱した後、炭酸ナトリウムを添加して
浴會アルカリ性（例えば声９〜１１）にしてエフジース
ト及び固着を調節することによって最適のエフジースト
が行われる。

炭酸ナトリウムの濃度は、好ましくは０．５〜５チｗ／
ｗｉの範囲、最も好ましくは前処理剤の濃度の約半分で
ある。アルカリ性が強すぎると、恐らく化合物の架橋の
結果、染色に利用される基が不活性化し、その理由で、
苛性アルカリの使用又は６俤ｗ／ｗｆよシ高い炭酸ナト
リウム濃度の使用を回避するのが好ましい。パシングは
前記の一範囲で実施することができる。

して未固着化合物を除去する。前処理した、湿った布に
ついてエフジースト法での染色を実施することができる
が、ノ臂ツド染色又は捺染には、中間乾燥が通常必要で
ある。７０〜１２０℃の乾燥温度が適当であるが、前処
理化合物がＮ−メチロール基を含む場合には、染料の吸
収を妨害するかもしれないので、架橋結合が乾燥の間に
あまシに広範にならないように注意する必要がある。Ｎ
−メチロール基が存在する場合には、前処理及び染色、
捺染又は増白工程の後に最終的熱硬化工程を実施するの
が好ましい。基質を例えば７０〜１２０℃で乾燥するこ
とができ、最後に１３０〜１８０℃の温度で２〜８分架
橋結合させるか、又は１００〜２００℃、好ましくは１
４０〜１８０℃で、温度に応じて５秒〜８分間、熱処理
することによって同時に乾燥し、架橋結合させることが
できる。

好ましい方法は基質を１７０〜１８０℃で３０秒〜１分
間、加熱することである。

前処理した繊維の染色は、ＰＨ３，５〜１３の広い一範
囲で、特定の型の染料で常用される条件から前処理した
繊維に対してだけ満足に使用できる条件に及ぶ種々の条
件下に実施することができる。

例えは、反応性染料の常用のアルカリ固着を使用するこ
とができ、これにより普通又は改良された湿潤堅牢度と
共に、カラーイールドがかなシ、即ち３０％以上改良さ
れ、耐光性は変化しないか、又は少し減少する。染色時
間及び染料の使用量を減少することもできる。

他方、前処理によって、重要な工業的意味を有する新規
染色法が可能になる。即ち、酸性又は中性条件下、一般
にｐＨ４，０〜７．００−範囲で１１とんどの反応性染
料を適用することができる。このことは酸性条件下に安
定な直接染料、即ち酸性染料及び予備金属化酸性染料に
も当てはまる。酸性条件下では、特に布の重量に対する
適用された染料が、適用された前処理化合物に対して厳
密な比に調節される場合に１極めて有効なエフジースト
及び優れた固着が達成される。また、染料の加水分解が
減少し、有効な染料の吸収を伴い、これによシ必要な浄
化が少なくなる。更に、染料コスト及び薬品コスト、特
にアルカリ（多くの場合、省くことができる）並びに水
及び電解質に対するコストが著しく節約される。また、
染色時間の減少、必要なエネルギーの低下及び流出液の
減少からもコストが節約される。

酸性条件下に反応性染料で染色しうるという重要な効果
は、反応性染料と分散性染料との混合物でポリエステル
とセルロースの混紡を染色する際に認められる。現在の
工業的方法は、成分を順次２浴法で染色し、全サイクル
は最も有効な系で約８．５時間、一般に１２時間以上続
く。本発明方法　１によシ前処理したセルロース繊維を
用いる場合、両成分の染色は約３．５時間にわたって、
同時に１浴で進行することができる。染色時間、エネル
ギー並びに化学薬品及び装置の使用の著しい減少はポリ
エステル／セルロース混紡物の染色のコストに著しい影
響を与える。

エフジースト法の他に、反応性染料を用いてパッド回分
法を使用することもできる。アルカリ条件下に、カラー
イールドは著しく改良され、染料コストが著しく節約さ
れる。酸性条件下に、染料浴からアルカリを完全に排除
して同等なカラーイールドが達成され、染色工程が良好
に制御される。

更に、かなシ減少した回分処理時間にわたって、優れた
固着が達成され、その後の洗浄工程の持続時間及び苛酷
さが減少する。

クロム染料は、主としてウールの染色に使用され、未処
理のセルロース繊維の染色には適当でない。しかしなが
ら、これらの染料は本発明方法により前処理したセルロ
ース繊維に対しては、良好な湿潤堅牢性及び光堅牢性を
刊する深い染色物を生じることができる。

本発明方法によシ前処理したセルロース繊維を反応性染
料を用いて捺染することができ、上記固着を必要とする
ことなく、通常の乾燥の際に良好な捺染固着を生じるこ
とができる。前マーセル化処理の必要を減少して、カラ
ーイールドも改善される。また、ポリマー化合物自体を
布上に捺染して、布のその後の染色が区分着色（ｄｉｆ
ｆｅｒｅｎｔｌｍｌｃｏｌｏｕｒ　）パターンを生じる
。

乾燥時の急速な固着は、パッド染料／固着／洗浄の順序
を使用する連続処理を可能にする。このことはポリエス
テル／セルロース混紡及び更に、１００％のセルロース
系材料に対するノ臂ッド／テルモソール方法を含む。

未処理のセルロース繊維と組み合わせて本発明方法によ
シ処理されたセルロース繊維を使用することによって、
トーン・イ／・トーン染色及び区分染色効果を得ること
ができる。例えは、１００係の木綿布を、処理系及び未
処理系で限定される縞のようなパターンで編むか又は織
９、必要に応じて種々の色で染色されうる淡褐色布を生
じることができる。アルカリ条件又は緩和に酸性の条件
下に適用される反応性染料を使用して、コントラストの
高い、中程度及び低いトーン・イン・トーン効果を達成
することができる。染料の選択を使用して区分染色を生
じることができる。

直接染料又は反応性染料を使用する利点は、更に６死綿
＃（団塊化しやすく、容易には染色されない未熟綿）を
隠蔽し、染色した布上の通常の白色斑点を排除すること
を可能にすることである。

同じことは、木綿と少量の合成繊維、例えばポリエステ
ルと（Ｄ”Ｓニブレンド”にも当てはまる。

前処理し、染色した布を、触媒と一緒に１囚と（ａ）又
は（ｃ）との反応生成物を含む後処理剤で後処理するこ
ともでき、これにより、染色の湿潤堅牢性が更に増加し
、同時に製品に防シワ仕上げを与えることができる。

次に、実施例に基づいて本発明を詳述するが、実施例に
おいて「部」及び「饅」はすべて「重量。

部」及び「重量係」ヲ示し、前処理浴又は染料浴組成物
の場合には、基質の乾燥重量に基づき、温度は摂氏で示
す。

例１　化合物囚の製造 ジエチレントリアミン（１０３部）をジシアンジアミド
（８４部）と混合し、混合物を連続的に攪拌しながら１
１０℃の温度に加熱する。１１０℃で、反応は発熱性に
な９、アンモニアが発生する。次いで、混合物を６時間
にわたって、アンモニアが発生しなくなるまで、１６０
℃の温度に徐々に加熱する。発生するアンモニアの合計
量は約３４部である。反応容器から反応生成物を流動す
る間に注ぎ出し、粉末に固化させる。

この粉末６９．３部を３５℃の温度で攪拌しながら水８
１ｓに徐々に添加し、次いで、氷４５部と一緒に４４．
６重量％硫酸５３．４部を添加して、温度が４８〜５０
′Ｃ′ｆｔ越えないようにする。硫酸付加塩を水溶液中
で形成させ、噴霧乾燥によシ固体粉末に変゛える。この
生成物を化合物Ａ１と記す。

例２〜１２　化合物Ａによる前処理 例２ ａ）綿１００１の編成タオル生地を 化合物Ａｌ　Ｚ係 酢酸　０，２５ｍＪ／ノ を含む水性浴中に浸漬する。

この浴は初め室温で、ｐＨ５，５で、液：生地の比は１
０：１でおる。浴を４℃／分の速度で７０℃の温度で加
熱し、浴に１．０係の炭酸ナトリウムを１０分かけて添
加する。７０℃での処理を１０分間続け、その後浴を排
出させ、処理した生地を温水、次に冷水で順次すすぐ。

生地に固着した化合物（２）の薫は０．７４９６（試験
方法の部分参照）であったＯ ｂ）処理した生地を次に、下記の成分を含む、５０℃の
温度に設定した水性染浴中で１０；１の液−生地比で染
色する： Ｃ，１，リアクティブイエロー８４　６．２５チＣ，１
，リアクティブレッド１２０　１．０チＣ０１，リアク
ティブブルー１７２　３．２チマテキシル−パル（Ｍａ
ｔｅｘｉｌＰＡＬ）　ＬＯ９／１（抗還元剤） １０分後、染浴の温度を２℃／分の速度で８５℃に上昇
させ、その温度で１５分染色を続ける。

次いで、染浴に塩化ナトリウム８０ｇ／ＩＩを３０分か
けて添加し、更に４５分後、炭酸ナトリウム２０９／ｌ
を２０分かけて添加する。染色を更に６０分続け、染色
した生地を温水、次に冷水ですすぐ。２１１／ｌの石け
んフレーク金倉む水性石けん浴中で沸点で２０分生地を
洗浄した後、上記の順序のすすぎを繰シ返す。最後に、
生地を乾燥する。６死綿”の斑点を示さない濃紺色の染
色が得られるが、前処理をしなかった対照の染色は白色
斑点を示した。この例の染色は、対照と比較して改良さ
れた力２−イールド、湿潤堅牢性及び安定性を有し、光
堅牢性は減少しない。

坦 ａ）綿糸５０俤及びポリエステル（ポリエｆＶンテレフ
タレート）糸５０ｑｂからなる編成両面生地を、３％の
化合物Ａ１及び１．５係の炭酸ナトリウムを使用する以
外は、例２の操作により化合物Ａｌで前処理する。

ｂ）処理した生地を下記の成分を含む室温の水性染浴中
でｌＯ：１０液：生地比で浸漬する二〇、１．ディスパ
ースパイオレッ）３３　０．６６＊Ｃ，１，ディスパー
スオレンジ７６　０．１７５チＣ，１，リアクティブレ
ッド２　２．６０係Ｃ，１，リアクティブオレンジ１４
　１．７０％酢酸　０．５９／１ ユニペロール（Ｕｎｌｐｅｒｏｌ）　ＥＬ（ノニオン性
分散剤）　ＬＯ９／１ 硫酸ナトリウム　６０．０　ｇ／ｌ この浴ｔ−２℃／分の速度で１２５℃の温度に加熱し、
この温度に４５分保持した後、８０℃に冷却する。この
染浴に２ｇ／ｌの水酸化ナトリウムを添加し、次いで更
に１５分染色した後、生地をまず冷水で、次に７０℃の
温度の水ですすぎ、乾燥する。

純り２レット色色相の均一な染色が得られる。

全染色時間は約３．５時間であシ、これは２浴法を使用
してポリエステル／綿混紡を染色する通常の工業的方法
に関する少なくとも８．５時間の時間に匹敵する。

例４ ａ）綿１００％の編成両面生地金側１と同様にして化合
物Ａ１で前処理する。

ｂ）処理した生地を５０℃に設定した、下記の成分を含
む水性染浴から直接染料で染色する二〇、１．グイレク
トブルー１８９　２．０係サンドピユア（８ａｎｄｏｐ
ｕｒ　）　ＤＫ（均染剤）　１．０９７１ 液：生地比は、重量で１０＝１である。染浴を１．５℃
／分の速度で１００℃の温度に加熱し、塩化ナトリウム
１註 染色を続ける＠染浴を冷却した後、生地を冷水ですすぎ
、次いで乾燥する。

前処理ｔしない以外は同じ方法で染色した対照生地に比
べて改良されたカラーイールドをＭする實色染色が得ら
れる。

例５ ａ）綿１００％の編成両面生地を例３と同様にして化合
物Ａ１で前処理する＠ ｂ）処理した生地を５０℃に設定した、下記の成分を含
む水性染浴から予備金属化酸性染料で液：生地比１０：
１の比で染色する： Ｃ．１．７シ、ドｖ，ド２８２　２．０％酢酸　０．５
９／１ 染浴ｔ−２℃／分の速度で１００Ｃの温度に加熱し、沸
点で３０分染色を続けた後、浴を冷却し、排出する。染
色した生地を冷水ですすぎ、次いで乾燥する。光堅牢性
の良好な深赤色染色が得られる。

例６ ａ）綿１００％の編成両面生地を例３と同様にして化合
物Ａ１で前処理する。

ｂ）処理した生地ｔ−５０℃に設定した、下記の成分を
含む水性染浴から、ウールの染色に通常使用されるクロ
ム染料で液：生地比１ｏ：１の比で染色する： Ｃ．　１．　７−／，ドレ，／ド２８２　５．０％酢酸
　１．０係 硫酸ナトリウム　１０．０多 染浴を２℃／分の速度で１００℃の温度に加熱し、更に
３０分後、２％のギ酸を添加する。染色を１５分続け、
次いで、浴を８０℃の温度に冷却し、１．５係の重クロ
ム酸カリウムを添加する。浴の温度を再び１００℃に上
昇させ、染色を３０分続けた後、染浴を最終的に冷却し
、排出する。染色した生地な温水及び次に冷水で順次す
すぎ、乾燥する。

生地は、純黒色色相に均一に染色されている。

例７ ａ）１５１００％の編成タオル生地を例２と同様に化合
物Ａ１で前処理する・ ｂ）乾燥後、反応性染料を使用して生地をノクッド／バ
ッチ系によシ染色する。水性パッド浴は下記の成分を含
む： Ｃ，１，リアクティブレッド４７　９．０ｇ／ＩＣ，１
，リアクティブレッド２　６２．０ｇ／ｉｔＣ，１，リ
アクティブブルー１０　９．０ｇ／ｌ炭酸ナトリウム　
２５．０　ｇ／ｌ 生地’ｉ７０％の吸収率で染液でパジングし、次いでボ
ックス中にたたんで入れ、ポリエチレンフィルムで蓋を
する。このパッチ状態で１時間放置した後、生地をすす
ぎ、沸点で石けんで洗浄し、再び例２に記載したように
すすぐ。次いで生地を乾燥する。

化合物（Ａ１）での前処理を省き、４時間の滞留時間を
必要とした対照生地と比較すると、染色した生地は著し
く改良されたカラーイールドを有する。

例Ｂ ｂ）例７ｍ）の前処理した生地２枚を下記のパジング浴
を使用して例７ｂ）に記載したようにしてノ４　ｙドバ
ッチ系で染色する： １　）　Ｃ，１，リアクチ（ブブルー１０９　３ｏ９／
１炭酸ナトリウム　２５ｆｉ／１ ２　）Ｃ，１，リアクティブブルー１０９　３０９／ｌ
炭酸ナトリウム　− 実質的に同じカラーイールドの青色染色が得られる。、 例９ ＆）綿１００％の布を３％の化合物Ａ１及び２ｇ／ｌの
苛性ンーグ（ｐｉ（１３）を含む水性浴を用いて、液：
布地２０：ｌで６０℃で３０分処理する。

処理した布を冷水ですすぎ、酢酸で中和し、乾燥する。

ｂ）前処理した布を、公開された英国特許出願第２．１
１１，５３８Ａ号明細書の例１の染料２チを用いて標準
的方法で泰色する。前処理しない同様の染色に比べて、
堅牢性の優れた深黄色染色が得られるＯ 例１０ ｂ）例９ｍ）の前処理した布ｔＣ・■・アシッドレッド
１２８ｔ−用いて標準的エフジースト法で染色する。基
質は、前処理しない同等な染色よシ深い色に１またよシ
良好な堅牢性で染色される。

例１１ ａ）綿１００チの布をｐＨ１０の水性浴中で１．０係の
化合物Ａ１で６０℃で２０分処理する。布をすすぎ、中
和し、乾燥するＯ ｂ）前処理した布ｔ−酸性条件下に反応性染料を使用し
て短縮ノヤツドーパッチ法によりて染色する。

布を２７９／ｌのＣ，１，リアクティブレッド１７１及
びｐＨ１に４．５に調節するための酢酸を含む溶液でノ
々ジングし、吸収率８０〜９０係に絞る。

布ｔロールに巻き、プラスチックフィルムに包み、室温
で３０分放置する。染色した布を冷水及び温水ですすぎ
、次いで乾燥する。滞留時間が短〜・にもかかわらず、
前処理しない同じ染色法によるより深い色の染色が得ら
れ、良好な堅牢性も得られたＯ 例１２ ｂ）例１１ａ）の前処理した布を下記の成分金倉む染浴
中で液：布地２０：１でエフジースト法で染色する： Ｃ０！、リアクチ（ブブル−１９３５チ塩化ナトリウム
　２５　ｇ／ｌ 酢酸　ｐＨ４，５に 良好な堅牢性を有する深青色染色が得られる。

下記の反応注染料金使用しても、同様に良好な染色が得
られる： Ｃ，１，リアクティブブルー１１４　５％Ｃ，１，リア
クティブレッド１２３　３チＣ，１，リアクティブイエ
ロー１１１　２．５係染色した布を同じ量の化合物Ａ１
で後処理すると、湿潤堅牢性を更に改良するこ、とがで
きる。また、米国特許第４，４１０，６５２号明細書の
例１の生成物で後処理すると、防シワ仕上げと一緒に湿
潤堅牢性を更に改良することができる。

化合物Ａ１の代わシに、米国特許第４，４１０，６５２
号明細書の例２及び例４〜１２に中間生成物（即ち、Ｎ
−メチロール化合物と反応させる前）として記載されて
いる化合物を使用して、例２〜１２を繰シ返す。

例１３　化合物Ｂ　（ａ）での前処理 ａ）化合物Ｂ　（ａ）　ｅ米国特許第４，４１０，６５
２号明細書の例１に記載されているようにして製造する
（最終生成物）。

ｂ）綿１００％の布′ｆｃ５（０１／ｌの化合物Ｂ　（
ａ）を含む処理液で８０チの絞シ率で）４１ゾングし、
次いで１２０℃で乾燥して２〜４チの残留水分にする。

Ｃ）処理した布を下記の成分を含む染液で８０チの絞シ
率でノ卆ジングすることによシ染色する：Ｃ，１，リア
クティブブラック８　１．２／ｉ／ＩＣ，１，Ｉ）’７
クテイフｖ、ト８　０Ｕ４ｇ／ＩＣ，１，リアクティブ
イエロー７　０．０８３１１７１酢酸でＰＨ５〜５．５
にする。

夷１で、１２０℃で乾燥し、次に１８０℃で３０秒加熱
して化合物Ｂ　（ａ）を熱硬化させる。良好な湿潤安定
性を有し、防シワ仕上けｔ有する灰色染色が得られる。

例１４〜１６　化合物Ｂ　（ｂ）での前処理例１４ ＆）綿１０（ｌの編物地を米国特許第４，４３９，２０
３号明細書の例１の生成物の３係を含み、苛性ソーダで
ｐＨ１３に調節した６０℃のエフジースト浴中で３０分
処理し、次いですすぐ。

ｂ）１）処理した生地を次に、５％のＣ，１，リアクテ
ィブブルー１９３ｔ−含み、酢酸でｐ）１４．５に調節
した浴中で７０℃で２０分染色し、２５　ｇ／ＩＩの塩
化ナトリウムを添加する。染色した生地を常法で処理し
、良好な湿潤堅牢性及び前処理をしない同等の染色物よ
シ高〜・カラーイールドを有する青色染色を生じる。

ｂ）ｉｉ）ＰＫ（を炭酸ナトリウムで１１に調節する以
外はｂ）１）の染色を繰シ返す。同等の結果が得られる
。

染料Ｃ，１，リアクティブレッド１２３、Ｃ，Ｉ。

リアクティブブルー１１４、Ｃ，１，ｌｊアクティブブ
ルー１１６、Ｃ，１，リアクティブイエロー１１１、Ｃ
，１，リアクティブオＶ７’）６９、Ｃ，１，リアクテ
ィブレッド１７１又はＣ，１，リアクティブブルー１０
４に使用して、同様に良好な結果が得られる。

例１５ ａ）セルロース編物地を、米国特許第４，４３９，２０
３号ｑａ書の例１の生成物（２）４％で６００、ＰＨ１
２で（炭酸す）　ＩＪウムで調節）、３０分処理する。

ｂ）前処理した生地を常法でＣ，１，アシッドレッド１
２８で染色して、高いカラーイールド及び良好な堅牢性
ｔ−ｉする赤色染色を得る。Ｃ，１，アシッドブルー１
１３、Ｃ，１，アシッドレッド３９９、Ｃ，１，アシ、
ドブルー３１０％Ｃ，１，アシッドブルー２２５又はＣ
Ｈｌ、アシッドブルー２５１を使用しても同様に良好な
結果が得られる。

例１６ ａ）５０：５０ポリエステル／木綿編物地を米国特許第
４，４３９，２０３号明細書の例１の生成物の３ｓ’ｉ
用いて高温エフジースト法で前処理する。

ｂ）前処理した混紡基質を下記の染料混合物で染色する
： Ｃ，１，ダイレクトブルー２５１　１．２％英国特許出
願第２，１１２，７９９　Ａ号明細書例２の染料　１．
４％ Ｃ１■、ディスパースイエロー４２　０．３チＣ，１，
７”４スパースブルー２９　０．３５　Ｔ。

生地を５０℃、−６〜６．５の水性浴中に入れ、染料混
合物を１０分かけて添加する。更に１０匁後、１５％硫
酸ナトリウムを添加し、温度を１３０℃に上昇させ、こ
の温度に１０分間保持する。染色した混紡基質を常法で
後処理して、木綿が黒色に染色され、ポリエステルが緑
色に染色された染色物を得る。カラーイールドは前処理
をしない同等の染色のそれよシ優れており、卓越した湿
潤堅牢性が得られる。

前記の例１の生成物（化合物ＡＩ）又は米国特許第４，
４１０，６５２号明細書の例１の生成物で後処理すると
、更に湿潤堅牢性を改良することができるＯ 米国特許第４．４３９，２０３号明細書の例２〜１２の
生成物を使用して例１４〜１６奢繰シ返すことができる
・ 例１７〜１９　化合物Ｂ　（ｃ）での前処理米国特許第
４，４３９，２０３号明細書の例１６Ｃ）生成物を使用
して例１４〜１６を繰シ返す。

この米国特許の例１７〜２１の生成物を使用することも
できる。同様に良好な結果が得られる。

例２０〜２６　化合物Ｂ　（ｄ）の製造例２０ ａ）２５．６部の３−ジメチルアミノ−１−プロピルア
ミンを水１２５−中に溶かし、ジメチル硫酸３１．６部
で０〜５℃で３０分にわたって処理する。

反応混合物を０〜５℃で１時間攪拌し、最後に室温にす
る。生成物を、アセトン１３５容量部に塩化シアヌル４
６．３部を溶かし、溶液全氷水１５０部中で攪拌するこ
とによって得られる分散液に０〜５℃で１時間かげて滴
加する。滴加中、水酸化ナトリウム水溶液の添加により
ｐＨ’に７〜８に保持する。１５分攪拌した後、溶液を
室温に加温する。

生成物は下記の式を有する。

ｂ）ジエチレントリアミン８６．１部及びＤＣＤＡ７０
．３部を１１０℃に一緒に加熱する。アンモニアが発生
し、発熱反応が開始し、温度は１６０℃に上昇する。生
成物’１１６０℃に６時間保持し、次いで９０℃に冷却
し、水３４４部で処理する・溶液を室温に冷却し、９６
饅硫酸５２部でＰ１１７〜７．５に調節する。

Ｃ）前記のａ）で製造した攪拌溶液に室温でポリマー溶
液ｂ）’ｔ−ｓ苛性ソーダの添加により＃ｒニア〜８に
保持しながら滴加する。反応混合物を６０分攪拌し、次
いでＦ遇して１、すべての割合で水と混和しうるミルク
状液体生成物を得る。これは、染色前又は後に繊維材料
の前処理又は後処理のため直接使用することができる。

生成物は２６℃で０．０６２５ｃｍ”　／　ｇの比粘度
を有する。

例２１ ３−ツメチルアミノ−１−プロピルアミン２５４６部の
代わシに、２−ジメチルアミノエチルアミン２２部を使
用して例２０を繰シ返す。

例２２ ３−ジメチルアミノ−１−プロピルアミン２５．６部の
代わシに、ジエチルアミン１８．３部を使用して例２０
を繰９返す。

例２３ ａ　）　Ｊ、　Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、　１９３４．４６
４頁に記載さレテイルヨウ１ｃｌ、　テ生成物ＮＨ２（
ＣＨ２ＣＨ２Ｃｔ）２ＣＬｅを製造する。

ｂ）ジエチレントリアミ７５９．２部及びＤＣＤＡ４８
．３部を例２０ｂ）に記載したように反応させる。融解
した生成物を固化させ、次いで、酸で中和することなく
粉砕する。

Ｃ）前記のｂ）の生成物９０部及び前記のａ）の生成物
５２．６部をメタノール９００容量部中に懸濁させ、塩
素イオンの分析が反ろの完了を示すまで、還流する。溶
液を濾過し、蒸発乾個する。

生成物は２６℃の水中で０．４２　ｃｍ”／　ｌ／の比
粘度金有する白色水溶性粉末である。

例２４ Ｊ、　Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、　１９４７．５１６頁により
ｍ造ｔ、　？、、　ＣＨ，ｅＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＬ）
　２ＣＬθ５６．７　部ｔ−使用シて、例２３を繰り返
す。生成物は２６℃の水中で０、８９　ａｎ”／　９の
比粘度を有する。

例２５ ｂ）ジエチレントリアミン１０１．６部及びＤＣＤＡ８
２．９部を例２０ｂ）に記載したように反応させる。反
応生成物ｔ−９０℃に冷却し、次いで、水３７５部に溶
解させる。

Ｃ）生じる溶液を６５〜７０℃に冷却し、この温度で水
酸化ナトリウム溶液の添加によ１）ｐＨを１０〜１１に
保持しながら２時間かけて１．２−ジブロモエタン９５
部と反応させる。反応生成物を同じ温度及び−で更に１
時間攪拌し、次いで室温に冷却し、濾過する。生じる溶
液を更に精製することなく使用することができる。比粘
度（水、２６℃）＝　０．０５　ｃｍ”／　９ 例２６ ジブロモエタンの代わシに、ｌ、３−ジクロロゾロパ／
−２−オール６５部を使用して例２５を繰シ返す。ジエ
チレントリアミンとＤＣＤＡとの反応生成物の代わ９に
、米国特許第４，４１０，６５２号明細書の例２及び例
４〜１（２の中間生成物全使用して、例２０〜２５會繰
シ返す。

例２７　化合物Ｂ　（ｄ）での前処理 ａ）綿１０（ｌの布ｔ−２０：１の液：布地でエフジー
スト法で例２５の生成物３チで前処理する。

６０℃で、苛性ソーダを添加してｐＨ１３に調節して３
０分処理を実施する。布をすすぎ、中和し、絞る。

ｂ）１）処理した布を７０℃で、ｐＨ１１で、２５ｇ／
１３の塩化ナトリウムを添加してＣ，１，リアクティブ
ブルー１９３で２０分染色する。良好な堅牢性を有する
浪色の染色が得られる。

１１）酢酸の存在でｐｉ（４，５で同じ染色を実施する
ことができる。同様に良好な性質が得られろ。例１４に
挙げた反応性染料を使用して類似の良好な染色が得られ
る。

例２８〜３０　混合物Ｃでの前処理 米国特許第４，４３９，２０３号明細書の例２２の生成
物を使用して例１４〜１６ｉ繰シ返す。類似の良好な結
果が得られる。

例３１〜３６　化合物（４）での前処理例３１ ａ）綿１０（ｌの編成両面生地を常法で精練し、漂白し
、次いで化合物Ａ１で前処理し、すすぎ、乾燥する（す
べて例２に記載したようにするが、化合物ＡＩを１．６
５チ使用する）。

ｂ）次いで、生地を、酢酸でｐＨ５，５に調節した下記
の成分を含む水性染料浴中で反応性染料を使用して２０
：１０液：生地比で染色する：Ｃ，１，リアクティブイ
エロー７　０．１３５−〇、　１．　’９”’ｆりｆ４
７”Ｌ／、　）’６　０．１０５＊Ｃ，１，リフクチ４
　マフ＃−１６３０，１２５％温度を１．５℃／分の速
度で室温から沸点まで上昇させ、その温度で２０分染色
を続ける。生地をすすぎ、石けんで洗浄し、すすぎ、脱
水し、例２に記載したようにして乾燥する。生じる生地
は優れた湿潤堅牢性及び良好な光堅牢性を有する淡カー
キ色色相に均一に染色されている。

例３２ ａ）ビスコースレーヨンＮ１．維５０　Ｌ及ｊＪｆ？　
ＩＪ　ｘステル（ポリエチレンテレフタレート）繊維５
０％からなる織物を化合物Ａ１で前処理し、すすぎ、乾
燥する（すべて例２に記載したようにするが、１．１％
の化合物Ａ１を使用する）。

ｂ）前処理した織物を下記の水性染料浴で８０％の絞シ
率でパジングする。

Ｃ，１，７”　４　スミ４−スブラツク１１７　０．’
ｌｌｉ／１３Ｃ，１，リアクティブブラック８　Ｌ２９
／ＩＣ，１，リアクティブＶｙド８　０．１４９７１３
Ｃ，１，リアクティブイエｏ　−７−Ｑ、０８３Ｊｉｌ
／ｌツク−マフレッジ、（Ｐｅｒｍａｆｒｅａｈ）ＬＲ
−２（グリオキザール反応性樹脂）　１２０ｇ／ｌ塩化
マグネシウム６水和物　２０ｇ／ｌワーコソフト（Ｗａ
ｒｅｏｓｏｆｔ　）Ｎｌ−１５０（ノニオン性軟化剤＞
　２０ｇ／ｌ 酢酸で−５〜５．５にする。

パジング染色した織物を乾燥器中で１１０℃の温度で乾
燥し、次いで１８０℃の温度に３０秒加熱して、適用し
た樹脂を硬化させる。生じた織物は、良好な湿潤及び光
堅牢性を有する灰色色相に均一に染色されている。

例３３ ａ）綿１００％の糸を穿孔したグラスチック巻型上に巻
き付けて標準液−透過性パッケージを製造する。・ぐッ
ケーゾを常用の加圧パッケージ染色機に浴液：糸比１０
：１で処理するため入れる。

まず、パッケージを常法で精練し、充分にすすぐ。１．
６５％の化合物ＡＩを含む、酢酸で−５，５に調節した
水性前処理浴を製造する。この前処理浴を、通常の交互
循環を使用してパッケージ染色機に循環し、３℃／分の
速度で７０℃に加熱する。

１チの炭酸ナトリウムを浴に添加し、前処理を更に１５
分続ける。次いで、前処理した糸パツケージを充分にす
すぎ、脱水し、乾燥する。

ｂ）その後、未処理の綿糸から編んだコースのバンドと
交互に配列したコースのバンドの前処理した糸から両面
編み地を編んだ。編み地を精練し、水性染浴中でウール
反応性染料を使用して浴液：編み地比２０：１で、最初
は環境温度で染色する。

下記の成分： Ｃ，１，リアクティブブルー９４　２係酢酸（ｐＨ５，
５に） を含む染浴を２℃／分の速度で沸点に上昇させ、染色を
この温度で３０分続ける。次に、浴を排出させ、編み地
を冷水ですすぎ、８０℃で１５分水中で洗浄し、最後に
冷水中ですすぎ、乾燥する。

前処理した糸のコースは純青色色相に染色され、未処理
の綿糸コースは染色されていない。生じた編み地は、白
色地に対して青の縞を示す。

例３４ ａ）ビロフト（Ｖｉｌｏｆｔ）ビスコースレーヨン糸５
（ｌとポリエステル（ポリエチレンテレフタレート）糸
５０％からなる織布をビーム染色機で処理する。織布を
初めに、１．６５％の化合物Ａ１及び１．５係の炭酸す
）ＩＪウムを使用する以外は例２に示した方法で前処理
する。

ｂ）前処理した材料を温水中で充分にすすいで未固着の
前処理剤をすべて除去し、次いで、下記の染浴を使用し
て、浴：布地１０：１で染色する。

Ｃ１Ｉ　−テ４　スＡ？−スオレ７ジ３０　Ｑ、７％Ｃ
，Ｉ７’イスパースレッド７３　１．０チＣ，１，リア
クティブレッド８　１．７％Ｃ，１，リアクティブレッ
ド２　０．８５俤Ｃ，１，リアクティブブラウン２３　
０．４５ｑｂポリロン（Ｐｏｌｙｒｏｎ）　１０５７　
１ｇ／ｌ（染浴緩衝剤及び金属キレート助剤） 硫酸ナトリウム　３０１１／１３ 酢酸（ＰＨ５，５にする） 染浴を２℃／分の速度で１１２５℃の温度まで加熱し、
その温度に２０分保持した後、８０℃の温度に冷却する
。

染浴を滴下させた後、布をすすぎ、石けんで衷寸し、例
２に記載したようにすすぐ。次いで、有金酢酸で中和し
、脱水し、乾燥する。

生じる布は、良好な湿潤及び光竪牢性を有する赤色の純
色色相に均一に染色されている。

伝３５− ａ）綿１００係の両面生地を例２に記載したようにして
１．６５１の化合物Ａ１で前処理する。

ｂ）乾燥を、生地上下記の組成物でスクリーン捺染する
： Ｃ，１，リアクティブパイオレッ）３３　４０ｇ重炭酸
ナトリウム　１０ｇ マニュテックス（Ｍａｎｕｔｅｘ　）　Ｆ（８チ溶液）
　６００９ 水　３５０ｇ ０００ｇ 捺染した材料’ｔ−１１０℃の温度で乾燥し、次いで８
０℃の水で洗浄した後、冷水ですすぎ、最後に乾燥する
。

カラーイールド及び堅牢性の極めて良好な捺染が達成さ
れる。カラーイールド及び堅牢性は、同一の捺染を常用
の蒸熱法によって固着した場合に達成されるのと同等又
はそれよシ良好である。

例３６ ａ）加圧キャー中で予め精練した綿１００％のタオル生
地をウェット−オン−ウェット法で化合物Ａ１で前処理
する。

精練し、すすいだ生地に存在する過剰の水を、生地をパ
ジングマングルに通して除去する。次いで、下記の成分
： 化合物ＡＩ　２７．５９７１ 重炭酸ナトリウム　１．０ｆｌ／１ を含むノ４ジングトラフ中で含浸させ、生地を８０チの
最終絞り率になるように設定した第二のパジングマング
ルに通人して過剰の液を除去する。含浸した生地を充分
にすすいで過剰の化合物Ａ１を除去し、脱水し、乾燥す
る。

ｂ）前処理した生地を下記の成分を含むパジングトラフ
に通す： Ｃ，１，リアクｆ　４　フｙ’ルー１６Ｂ　３０９／１
酢酸（−５，０〜５．５にす６）　Ｑ、５＋ｎＪ／ｌパ
ジングした生地ｉ７０％の絞シ率を生じるように設定し
た第二のノクジングマングルに１ｔ−０含浸した生地ｔ
−１１θ℃の温度で乾燥し、次いで％１０℃の温度で３
０秒サーモゾール熱処理する。その後、生地をすすぎ、
沸点で石けんで洗浄し、すすぎ、乾燥する。

生地は、良好な光堅牢性及び極めて良好な湿潤堅牢性を
示す均一で、良く浸透した中程度の紺色色相に染色され
ている。

化合物Ａ１で前処理ちれなかった対照生地を、その他は
同じ方法で処理する。生じる生地は、前処理した材料の
深さの約１７３の、不均一な淡い色相に染色されるにす
ぎない。

Ｃ）前処理した生地の別の試料を、尿素１００ｇ／ノを
更に配合した染浴を用いる以外は前記の方法で染色する
。

生じる生地は尿素の不存在で達成される色相よシ５０係
深い色相を有し、染色は良好な光堅牢性及び極めて良好
な湿潤堅牢性を有する◎前記のパジング−サーモゾール
法は、ポリエステル／セルロース混紡にも好適である。

試験方法 繊維に固着したポリマー化合物の量を測定するため、処
理した基質を冷水で５分攪拌しながらすすぎ、次いで温
湯（６０℃）で５分すすぐ。

乾燥した処理生地の窒素含有量をセミミクロケルダール
分析法で測定し、この値から未処理生地の窒素含有ｉ金
蓋し引く。カチオン性ポリマー化合物の窒素含有量も既
知であシ、この値から繊維に固着した化合物の重量ｑｂ
を計算することができる。従って、処理生地の窒素含有
率（％　）　ｆ　Ｘｓ優とし、未処理生地のそれ’ｋＸ
ｏ％とじ、純粋なポリマー化合物のそれ’ｋＹ％とする
と、固着した化合物の重量係は、下記の式で得られる：
（ＸＩ　Ｘｏ） 特許出願人 サンド　アクテエングゼルシャフト （外１名） 特許出願代理人 弁理士　青　木　朗 弁理士　西　舘　和　之 弁理士　吉　１）維　夫 弁理士　山　口　昭　之 弁理士　西　山　雅　也

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、窒素又はヒドロキシ基を含む紡織繊維を染色、捺染
   又は螢光増白するため、染色、捺染又は増白工程の前に
   、繊維を （１）　１個以上の一級及び／又は二級及び／又は三級
   アミノ基ｔｉする１官能性又は多官能性アミンとシアナ
   ミド、ノシアンノアミド、グアニジン又はビスグアニシ
   ンとの反応生成物であって、そのシアナミド、ソシアン
   ソアミド、グアニジン又はビスグアニシンの５０モル％
   までがジカルボン酸又はそのモジエステル若しくはジエ
   ステルで代えられていてもよく、窒素原子に結合した遊
   離水素原子？少なくとも１個含むポリマー反応生成物又
   は （Ｂ）　（４）成分と （ａ）　尿素、メラミン、グアナミン、トリアジン、ウ
   ロン、ウレタン又は酸アミドのＮ−メチロール誘導体、
   又は （ｂ）　エピハロヒドリン又はその前駆物質、又は （ｃ）　ホルムアミデヒド又はホルムアミデヒドを放出
   する化合物、又は （ａ）　（Ａ）と反応する際に陰イオンとして脱離され
   うる基を少なくとも２個含む有機化合物、又は （ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ａ）の２個以上の混合物
   とのポリマー反応生成物、又は （Ｃ）　ｌ）　（Ａ）と（ｂ）又は（ｃ）とのポリマー
   反応生成物及び １ｏ’　（ＩＬ）成分であるＮ−メチロール誘導体の混
   合物、 又は（６）と（Ｂ）及び／又は（Ｃ）との混合物を含む
   ポリマー化合物で前処理する工程を含み、前記ポリマー
   化合物は遊離塩基、又は全部基しくは一部分酸付加塩の
   形で存在し、繊維の乾燥ＴＬｆに対して少なくとも０．
   ６３童チのポリマー化合物を繊維に固着させるように処
   理し、ポリマー化合物が囚と（、）又は（ｃ）との反応
   生成物であるか又は遊離の（ＪＬ）　ｔ−含む場合には
   、（Ｄ）　Ｎ−メチロール誘導体の架橋用触媒と一緒に
   ポリマー化合物を施すことを特徴とする紡織繊維の染色
   、捺染又は螢光増白方法。 ２、繊維を一般式（１）又は（■）： ３ａＲ３ａ １　．１　１ ５ｍ　、５ｈ　ＲＡｈ Ｒ３ＩＩＲＲ 〔式中Ｒ，ｌＬはそれぞれ独立に水素、炭素原子数１〜
   ４個のアルキル基又は１個の一〇Ｈ，−ＣＮ若しくはフ
   ェニル基で置換式れた炭素原子数１〜４個のアルキル基
   を表し、Ｒ１１は塩素又は弗素、特に塩素を表し、Ｅは
   同−又は異なる発色原子団を表し、Ｂは直接結合又は２
   価の脂肪族、芳香族、脂環式若しくはペテロ環式架橋基
   を表すか、又はこれが結合する２個の−Ｎ−基と一緒に
   ヘテロ環式架橋基を形成する〕の直接染料で染色する特
   許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、　ポリマー生成物（４）が一般式（Ｕ）　：Ｒ−Ｎ
   Ｈ−ＲＱ［Ｄ のアミン又は一般式（転）： ＲＲＮ＋Ｚ−Ｘ−ｉ　Ｚ　−ＮＲＲＱＶ）〔式中Ｒはそ
   れぞれ独立に水素又は非置換又はヒドロキシ基、炭素原
   子数１〜４個のアルコキシ基若しくはシアノ基で１個置
   換された炭素原子数１〜１０個のアルキル基を表し、ｎ
   はＯ〜１００の数會表し、２又はｎ）０である場合には
   ２はそれぞれ独立に、炭素原子数２〜４個のアルキレン
   基又はヒドロキシアルキレン基ｔ−９し、Ｘ又はｎ）ｌ
   である場合にはＸはそれぞれ独立に、−０−１−８−又
   は−ＮＲ−（式中Ｒは前記のものを表す）を表す〕で表
   され、少なくとも１個の反応性−ＮＨ−基又は−ＮＦ２
   基を含むポリアルキレンポリアミンとシアナミド、ゾシ
   アンゾア・ミド（ＤＣＤＡ）グアニジノ又はビスグアニ
   ジンとの反応生成物である特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 ４、　ポリマー生成物（４）がジエチレントリアミン又
   はトリエチレンテトラミ／とＤＣＤＡとの２＝１〜ｌ：
   ２のモル此の反応生成物である特許請求の範囲第３項記
   載の方法。 ５、繊維を生成物（Ａ）を含むポリマー化合物で前処理
   する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６、繊維’ｔ　（Ｄ）　Ｎ−メチロール誘導体の架橋用
   触媒と一緒に、（Ｂ）　（、）　囚と尿累、メラミン、
   グアナミン、トリアジン、ウロン、ウレタン又は酸アミ
   ドのＮ−メチロール誘導体とのポリマー反応生成物を含
   むポリマー化合物で前処理する特許請求の範囲第１項記
   載の方法・ ７、繊維を（Ｂ）　（ｂ）　（４）成分とエピハロヒド
   リン又はその前駆物質とのポリマー反応生成物を含むポ
   リマー化合物で前処理する特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 ８、繊維ｔ−（Ｄ）　Ｎ−メチロール誘導体の架橋用触
   媒と一緒に、（Ｂ）（ｃ）　（４）成分とホルムアルデ
   ヒド又はホルムアルデヒド放出化合物とのポリマー反応
   生成物を含むポリマー化合物で前処理する特許請求の範
   囲第１項記載の方法。 ９、繊維を（Ｂ）　（ａ）　（Ａ）成分と（ａ）　（Ａ
   ）成分と反応する際に陰イオンを脱離しうる基を少なく
   とも２個含む有機化合物とのポリマー反応生成物を含む
   ポリマー化合物で前処理する特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 １０、化合物（ｄ）が一般式（■： Ｙ−Ｒ１−Ｙ（Ｖ） 〔式中Ｙはそれぞれ独立にハロゲン原子を表し、Ｒ１は
   式： の基又は （γ）炭素原子数２〜１２個のアルキレン基を表し、こ
   のアルキレン基は１個の−ＯＨ若しくは炭素原子数１〜
   ４個のアルコキシ基で置換されていてもよ−８−で遮断
   されていてもよく、前記式中Ｒ２はハロダン又は基−０
   Ｒ５又は−ＮＲ６Ｒ５を表し、Ｒ６はそれぞれ独立に炭
   素原子数１〜８個の直鎖又は分枝鎖アルキレン基′Ｊ！
   ｃｉし、Ｒ４はそれぞれ独立に炭素原子数１〜８個のア
   ルキル基、好ましくは炭素原子数１〜４個のアルキル基
   金表し、１個の−ＯＨ。 −ＣＮ又は−ＮＲ６Ｒ５基で置換されていてもよく、Ｒ
   ５はそれぞれ独立に水素又は炭素原子数１〜４個のアル
   キル基金赤し、１個のハロゲン、−ＯＨ。 されていてもよく、Ｒ６はそれぞれ独立に水素又は炭素
   原子数１〜４個のアルキル基を表し、Ｒ７はそれぞれ独
   立に炭素原子数１〜４個のアルキル基を表し、Ｒ８は炭
   素原子数１〜４個のアルキル基、アルキル部分に１〜４
   個の炭素原子を有するフェニ非第四級アミン基はプロト
   ン化されていてもよい〕′？ｃ石する特許請求の範囲第
   ９項記載の方法。 １１、ポリマー化合物中にＮ−メチロール基が存在し、
   ポリマー化合物を触媒りと一緒にノ＋ソングによって繊
   維に施す特許請求の範囲第１項記載の方法。 １２、ポリマー化合物中にＮ−メチロール基が存在せず
   、ポリマー化合物をエフジースト適用法によって繊維に
   施す特許請求の範囲第１項記載の方法。 １３、エフジースト浴が−５〜１１の一値を有する％Ｆ
   ｌｆ請求の範囲第１２項記載の方法。 １４、　０．７〜１．３　Ｔｏ　ｗ／ｗｔのポリマー化
   合物を繊維に固着させる特許請求の範囲第１項記載の方
   法Ｏ １５、過剰のポリマー化合物を繊維に施し、その後、繊
   維を洗浄して未固着の化合物を除去する特許請求の範囲
   第１４項記載の方法。 １６、前処理した繊維を反応性染料を用いて−４〜７で
   染色する特許請求の範囲第１項記載の方法０ １７、基質がポリエステルとセルロース繊維の混紡物で
   あり、灰石性染料と分散染料との混合物を用いて一浴法
   で染色する％１Ｆｌ−諸求の範囲第１６、　項記載の方
   法。 １８、特許請求の範囲第１項記載のポリマー化合物を少
   なくとも０．６％ｗ／ｗｆ固着して有する紡織繊維基質
   。 １９、下記の（４）成分と（ｄ）成分との反応生成物を
   含むポリマー化合ｍ： （ト）　１個以上の一級及び／又は二級及び／又は三級
   アミノ基を有する１官能性又は多官能性アミンとシアナ
   ミド、ノシアンジアミド、グアニジン又はビスグアニジ
   ンとの反応生成物であって、そのシアナミＰ１　ノシア
   ンジアミド、グアニジン又はビスグアニジンの５０モル
   係までがジカルがン酸又はそのモジエステル若しくはジ
   エステルで代えられていてもよく、窒素原子に結合した
   遊離水素原子を少なくとも１個含むポリマー反応生成物
   、 （ａ）　（４）と反応する際に陰イオンを脱離しうる基
   を少なくとも２個含む有機化合物。 ２０、染色又は捺染した繊維を特許請求の範囲第１９項
   記載の化合物で後処理する工程を含む紡織繊維の染色又
   は捺染法。