JPS60155257A - メツキ製品 - Google Patents
メツキ製品Info
- Publication number
- JPS60155257A JPS60155257A JP19307584A JP19307584A JPS60155257A JP S60155257 A JPS60155257 A JP S60155257A JP 19307584 A JP19307584 A JP 19307584A JP 19307584 A JP19307584 A JP 19307584A JP S60155257 A JPS60155257 A JP S60155257A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- plated
- vinyl
- copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Chemically Coating (AREA)
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はヒートサイクル性に優れたメッキ製品に関する
ものである。
ものである。
従来よりＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジェン−
スチレン共重合体）がプラスチックメッキに適した代表
的な樹脂として広く用いられているが、一般にメッキ製
品における金属層 □と樹脂層との線膨張係数差が大き
く、製品の用いられる環境の変化（特に温度変化）によ
ってはメッキされた金属層と樹脂層との間に剥離現象、
いわゆる“ふくれ“を呈し、好ましくないことがある。
スチレン共重合体）がプラスチックメッキに適した代表
的な樹脂として広く用いられているが、一般にメッキ製
品における金属層 □と樹脂層との線膨張係数差が大き
く、製品の用いられる環境の変化（特に温度変化）によ
ってはメッキされた金属層と樹脂層との間に剥離現象、
いわゆる“ふくれ“を呈し、好ましくないことがある。
なお、この“ふくれ〃現象については、一般には後述す
る“ヒートサイクル試験”にて判定されておシ、また、
メッキ製品におけるこの性能は〃ヒートサイクル性〃と
呼ばれている。
る“ヒートサイクル試験”にて判定されておシ、また、
メッキ製品におけるこの性能は〃ヒートサイクル性〃と
呼ばれている。
近年、軽量化、コストダウン等によシブラスチックメッ
キ製品は大型化、複雑化するととも下 に厳しい環境＃Ｌにて用いられており、加工性ならびに
離型性に優れる組成物ならびにヒートサイクル性に優れ
たメッキ製品がめられている。
キ製品は大型化、複雑化するととも下 に厳しい環境＃Ｌにて用いられており、加工性ならびに
離型性に優れる組成物ならびにヒートサイクル性に優れ
たメッキ製品がめられている。
ヒートサイクル性向上のためメッキ膜を厚く（たとえば
銅：４０〜５０μ、ニッケル：１０〜２０μ、クロム＝
０．１〜０３μ）する方法もあるが、不経済であるばか
シでなく、まだなおヒートサイクル性の点で満足するメ
ッキ製品は得られていない。
銅：４０〜５０μ、ニッケル：１０〜２０μ、クロム＝
０．１〜０３μ）する方法もあるが、不経済であるばか
シでなく、まだなおヒートサイクル性の点で満足するメ
ッキ製品は得られていない。
また、銅メッキ膜はプラスチック−金属間の線膨張差に
よる影響緩和のため必要不可欠であったが、腐食の原因
でもあった。銅メッキを除いたいわゆるダブルニッケル
メッキ、トリニッケルメッキもあるがヒートサイクル性
は著しく劣る。
よる影響緩和のため必要不可欠であったが、腐食の原因
でもあった。銅メッキを除いたいわゆるダブルニッケル
メッキ、トリニッケルメッキもあるがヒートサイクル性
は著しく劣る。
本発明者等は、かかる厳しい条件下でのメッキ製品のヒ
ートサイクル性を向上させるため、鋭意研究した結果、
本発明に到達したものである０ 本発明は、共役ジエン系ゴム５〜８０重置部に芳香族ビ
ニル１０〜９０重量％およびシアン化ビニル５〜５０！
量％をクラフトしたグラフト重合体（Ａ）５〜９５重量
部と芳香族ビニル４０〜９０重量部およびシアン化ビニ
ル６０〜１０重量％からなる固有粘度０．４〜０．８の
共重合体（Ｂ） ９５〜５重量部からなる組成物１００
重量部当り有機ケイ素化合物（Ｃ） ｏ、 ｏ ｓ〜３
．０重量部および滑剤（Ｄ） ０．０５〜３．０重量部
含有してなる加工性および離型性に優れた熱可塑性樹脂
組成物よりなる成形品にメッキを施したことを特徴とす
るヒートサイクル性に優れたメッキ製品を提供するもの
である。
ートサイクル性を向上させるため、鋭意研究した結果、
本発明に到達したものである０ 本発明は、共役ジエン系ゴム５〜８０重置部に芳香族ビ
ニル１０〜９０重量％およびシアン化ビニル５〜５０！
量％をクラフトしたグラフト重合体（Ａ）５〜９５重量
部と芳香族ビニル４０〜９０重量部およびシアン化ビニ
ル６０〜１０重量％からなる固有粘度０．４〜０．８の
共重合体（Ｂ） ９５〜５重量部からなる組成物１００
重量部当り有機ケイ素化合物（Ｃ） ｏ、 ｏ ｓ〜３
．０重量部および滑剤（Ｄ） ０．０５〜３．０重量部
含有してなる加工性および離型性に優れた熱可塑性樹脂
組成物よりなる成形品にメッキを施したことを特徴とす
るヒートサイクル性に優れたメッキ製品を提供するもの
である。
以下に本発明につき詳細に説明する。
本発明において用いられるグラフト重合体図は、共役ジ
エン系ゴム５〜８０重置部に芳香族ビニル１０〜９０重
量％およびシアン化ビニル５〜５０重量％をクラフトし
てなるものであり、その製造法として乳化重合、懸濁重
合、乳化−懸濁重合、塊状重合、塊状−懸濁重合、溶液
重合等のグラフト重合法が挙げられるが、メッキ製品に
おけるヒートサイクル性の面より、乳化重合、懸濁重合
および乳化−懸濁重合法によるｔ゛休体１〜）０ クラフト重合体 一方、上述の数値範囲外のグラフト重合体であれば、メ
ッキ製品となった時のヒートサイクル性のみならず、物
理的・化学的性質が劣り好ましくない。
エン系ゴム５〜８０重置部に芳香族ビニル１０〜９０重
量％およびシアン化ビニル５〜５０重量％をクラフトし
てなるものであり、その製造法として乳化重合、懸濁重
合、乳化−懸濁重合、塊状重合、塊状−懸濁重合、溶液
重合等のグラフト重合法が挙げられるが、メッキ製品に
おけるヒートサイクル性の面より、乳化重合、懸濁重合
および乳化−懸濁重合法によるｔ゛休体１〜）０ クラフト重合体 一方、上述の数値範囲外のグラフト重合体であれば、メ
ッキ製品となった時のヒートサイクル性のみならず、物
理的・化学的性質が劣り好ましくない。
共重合体（Ｂ）は、芳香族ビニル４０〜９０重量％およ
びシアン化ビニル６０〜１０重世襲からなるものであシ
、その製造法については何ら制限されるものでない。芳
香族ビニルが４０〜９００〜９０重量部であるとヒート
サイクル性のみならず、物理的・化学的性質が劣り好ま
しく ない。
びシアン化ビニル６０〜１０重世襲からなるものであシ
、その製造法については何ら制限されるものでない。芳
香族ビニルが４０〜９００〜９０重量部であるとヒート
サイクル性のみならず、物理的・化学的性質が劣り好ま
しく ない。
共重合体（Ｂ）の固有粘度（ジメチルホルムアミド３０
℃にて測定された値）は０．４〜０．８である○ 固有粘度が高すぎると熱可塑性樹脂組成物の加工性が劣
り、さらに有機ケイ素化合物の分散性が悪くなシメッキ
製品のヒートサイクル性の改善効果が低下し、均質でヒ
ートサイクル性に優れたメッキ製品が得られにくいとい
う傾向がある。
℃にて測定された値）は０．４〜０．８である○ 固有粘度が高すぎると熱可塑性樹脂組成物の加工性が劣
り、さらに有機ケイ素化合物の分散性が悪くなシメッキ
製品のヒートサイクル性の改善効果が低下し、均質でヒ
ートサイクル性に優れたメッキ製品が得られにくいとい
う傾向がある。
一方、固有粘度が低すぎると熱可塑性樹脂組成物の耐エ
ツチング性が悪く、オーバーエツチングとなシ、良好な
メッキ製品が得られにくいという傾向がある。
ツチング性が悪く、オーバーエツチングとなシ、良好な
メッキ製品が得られにくいという傾向がある。
グラフト重合体（４）および共重合体（Ｂ）を構成すル
共役ジエン系ゴムがポリブタジェン、スチレン−ブタジ
ェン共重合体および／又はアクリロニトリル−ブタジェ
ン共重合体であり、芳香族ビニルがスチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエンおよび／又はハロゲン置換
スチレンであり、シアン化ビニルがアクリロニトリルお
略 よび／又はメタクリロニトリルであることが雪ましい。
共役ジエン系ゴムがポリブタジェン、スチレン−ブタジ
ェン共重合体および／又はアクリロニトリル−ブタジェ
ン共重合体であり、芳香族ビニルがスチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエンおよび／又はハロゲン置換
スチレンであり、シアン化ビニルがアクリロニトリルお
略 よび／又はメタクリロニトリルであることが雪ましい。
グラフト重合体（４）は５〜９５重量部、共重合体（Ｂ
）ｕ ９ ｓ〜５重量部必要であり、クラフト重金属膜
との密着強度も著しく劣シ実用に供しない。さらに耐衝
撃性等の物理的性質も劣る。
）ｕ ９ ｓ〜５重量部必要であり、クラフト重金属膜
との密着強度も著しく劣シ実用に供しない。さらに耐衝
撃性等の物理的性質も劣る。
一方グラフト重合体が９５重量部を越えると（共重合体
（Ｂ）が少なすぎる）熱可塑性樹脂組成物の加工性、耐
熱性等が劣シ、メッキ製品のヒートサイクル性も劣る。
（Ｂ）が少なすぎる）熱可塑性樹脂組成物の加工性、耐
熱性等が劣シ、メッキ製品のヒートサイクル性も劣る。
有機ケイ素化合物（Ｃ）は一般には
で示されるポリシロキサン（Ｒ１−Ｒ４は低級アルキル
、アリル基を示す）、ＲｌＲ，Ｒ３Ｒ４Ｓｉ で示され
るシラン化合物（Ｒ１−Ｒ４は低級アルキノペアリル基
）あるいは（Ｎ ｎ ５ｉＸｎ）（ｎ＝（１〜３））で
示されるオルガノハロシラン類（Ｒは低級アルキル、ア
リル基、Ｘはハロケア ） Ｔもよい。具体的にはポリ
ジメチルシロキサン、ポリメチルエチルシロキサン、ポ
リジエチルシロキサンミポリメチルフェニルシロキサン
等のポリシロキサン類、テトラエチルシラン、トリメチ
ルへキシルシラン等のシラン類あるいはトリエチルクロ
ルシラン、ジエチルジクロルシラン、フェニルトリクロ
ルシラン、ジフェニルジクロルシラン等のハロシラン類
がある０ 又、粘度は上式のｎＫより異なるが、１０１〜１０’ｃ
ｐｓであることがグラフト重合体（〜、共重合体（Ｂ）
および有機ケイ素化合物（Ｃ）の混合作業上好ましい。
、アリル基を示す）、ＲｌＲ，Ｒ３Ｒ４Ｓｉ で示され
るシラン化合物（Ｒ１−Ｒ４は低級アルキノペアリル基
）あるいは（Ｎ ｎ ５ｉＸｎ）（ｎ＝（１〜３））で
示されるオルガノハロシラン類（Ｒは低級アルキル、ア
リル基、Ｘはハロケア ） Ｔもよい。具体的にはポリ
ジメチルシロキサン、ポリメチルエチルシロキサン、ポ
リジエチルシロキサンミポリメチルフェニルシロキサン
等のポリシロキサン類、テトラエチルシラン、トリメチ
ルへキシルシラン等のシラン類あるいはトリエチルクロ
ルシラン、ジエチルジクロルシラン、フェニルトリクロ
ルシラン、ジフェニルジクロルシラン等のハロシラン類
がある０ 又、粘度は上式のｎＫより異なるが、１０１〜１０’ｃ
ｐｓであることがグラフト重合体（〜、共重合体（Ｂ）
および有機ケイ素化合物（Ｃ）の混合作業上好ましい。
有機ケイ素化合物（Ｃ）は、上述のグラフト重合体（５
）と共重合体（Ｂ）の合計１００重量部当り００５〜３
．０重量部必要であり、０．０５重量部未満では、均一
な分散が得られずヒートサイクル性に優れたメッキ製品
は得られない。又、３．０重量部を越えると添加、混練
時のまとまシが悪く、かつ、得られた熱可塑性樹脂組成
物の耐熱性ならびにメッキ製品のヒートサイクル性まで
もが低下し好ましくない。
）と共重合体（Ｂ）の合計１００重量部当り００５〜３
．０重量部必要であり、０．０５重量部未満では、均一
な分散が得られずヒートサイクル性に優れたメッキ製品
は得られない。又、３．０重量部を越えると添加、混練
時のまとまシが悪く、かつ、得られた熱可塑性樹脂組成
物の耐熱性ならびにメッキ製品のヒートサイクル性まで
もが低下し好ましくない。
滑剤（Ｄ）としては、工業調査会発行の”プラスチック
“Ｖｏｌ ＋ １９． Ａ２ Ｋ記載されている種々の
滑剤が挙げられるが、流動パラフィン、低分子量ポリエ
チレン、高級脂肪酸、脂肪酸アミド、アルキレンビス脂
肪酸アミド、脂肪酸の低級アルコールエステル、脂肪酸
の多価アルコール、脂肪酸のポリグリコールエステルお
よび脂肪酸の脂肪アルコールエステルからなる群より選
ばれた一種又は二種以上であることが望ましい。
“Ｖｏｌ ＋ １９． Ａ２ Ｋ記載されている種々の
滑剤が挙げられるが、流動パラフィン、低分子量ポリエ
チレン、高級脂肪酸、脂肪酸アミド、アルキレンビス脂
肪酸アミド、脂肪酸の低級アルコールエステル、脂肪酸
の多価アルコール、脂肪酸のポリグリコールエステルお
よび脂肪酸の脂肪アルコールエステルからなる群より選
ばれた一種又は二種以上であることが望ましい。
滑剤はクラフト重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）の合計１
００重量部当！ｌ１０．０５〜３．０重量部必要であり
、００５Ｎ量部未満では均一な分散が得られず、成形し
た時の金型からの離型性が悪くなり、且つ、ヒートサイ
クル性も改良されない。
００重量部当！ｌ１０．０５〜３．０重量部必要であり
、００５Ｎ量部未満では均一な分散が得られず、成形し
た時の金型からの離型性が悪くなり、且つ、ヒートサイ
クル性も改良されない。
３０重量部を越えると、混線時及び成形時に滑剤による
スベリ現象が起き十分な樹脂の混練が行えなくなる。又
、樹脂組成物の耐熱性等が低下し、メッキ製品のヒート
サイクル性の改良もなされない。
スベリ現象が起き十分な樹脂の混練が行えなくなる。又
、樹脂組成物の耐熱性等が低下し、メッキ製品のヒート
サイクル性の改良もなされない。
本発明のメッキ製品は、上述の熱可塑性樹脂組成物よシ
成形された成形品にメッキを施すことによって得られる
。
成形された成形品にメッキを施すことによって得られる
。
成形法としては、射出成形法、押出成形法等いずれの方
法でもよく、また、成形品にメッキを施すメッキ方法も
通常のＡＢＳ樹脂に対するメッキ方法（たとえば、脱脂
−エツチング−中和−キャタリスト−アクセレーターー
無電解メツキー電気メッキ）を用いることができる。
法でもよく、また、成形品にメッキを施すメッキ方法も
通常のＡＢＳ樹脂に対するメッキ方法（たとえば、脱脂
−エツチング−中和−キャタリスト−アクセレーターー
無電解メツキー電気メッキ）を用いることができる。
“ヒートサイクル試験“
メッキされたメッキ製品を室温で１５分間放置後ただち
に一４０℃の冷気循環式冷却装置に入れ１時間放置する
。
に一４０℃の冷気循環式冷却装置に入れ１時間放置する
。
取出し後室温で１５分間放置後ただちに８０℃のオープ
ンに入れ１時間放置する。
ンに入れ１時間放置する。
１時間後取出し室温で１５分間放置する。
その間メッキ膜のフクレ又はクラック等の検査を行い、
何ら異状のないもののみを合格とする。
何ら異状のないもののみを合格とする。
以上を１サイクル（室温・１５分分間−４０℃・１時間
→室温・１５分間→＋８０℃・１時間）として試験をく
り返す。
→室温・１５分間→＋８０℃・１時間）として試験をく
り返す。
以下に本発明を実施例を用いて具体的に説明するが、本
発明は、これらによって何ら制限されるものではない。
発明は、これらによって何ら制限されるものではない。
実施例
２００℃、５分間）
リル：横５００■×縦２００■）を得た０この成形品に
通常の下記メッキプロセスによシ銅、ニッケル、クロム
の三層メッキを施した。
通常の下記メッキプロセスによシ銅、ニッケル、クロム
の三層メッキを施した。
膜厚は、銅：２０μ、ニッケル：１０μ、クロム＝０．
２μであった。
２μであった。
組成物（イ〜ワ）の加工性、成形時の離型性およびメッ
キ製品のヒートサイクル試験結果を表−２に示す〇 「加工性」 高化式フローテスター ２１０ ℃、 ３０ ＪｃｆＪ／ｃｒｔｔ「離型性」 日精樹脂製ＴＳ−１００型射出成形機 ％〃×ＷＩ×５＃の直方体ａ金型 樹脂温度 ２６０℃ 金型温度 ８０℃ 射出時間 １５秒 金型冷却時間 ０秒 連続的に成形を行ない、ノックアウトピンにより成形品
にくぼみ、曲がり又は割れが起り完全な成形品が得られ
なくなるまで成形を行いそのショツト数を記録した。
キ製品のヒートサイクル試験結果を表−２に示す〇 「加工性」 高化式フローテスター ２１０ ℃、 ３０ ＪｃｆＪ／ｃｒｔｔ「離型性」 日精樹脂製ＴＳ−１００型射出成形機 ％〃×ＷＩ×５＃の直方体ａ金型 樹脂温度 ２６０℃ 金型温度 ８０℃ 射出時間 １５秒 金型冷却時間 ０秒 連続的に成形を行ない、ノックアウトピンにより成形品
にくぼみ、曲がり又は割れが起り完全な成形品が得られ
なくなるまで成形を行いそのショツト数を記録した。
「メッキプロセス」
Claims (1)
- １）共役ジエン系ゴム５〜８０重量％に芳香族ビニル１
０〜９０重量°チおよびシアン化ビニル５〜５０重量％
をグラフトしたグラフト重合体（Ａ）’ ５〜９５重量
部と芳香族ビニル４０〜９０重ｉ％およびシアン化ビ・
ニル６ｏ〜１０重量饅からなる固有粘度０．４〜０．８
の共重合体（Ｂ） ９５〜５重量部からなる組成物ｉｏ
ｏ重量部当り有機ケイ素化合物（Ｃ’ｌ Ｏ，０５〜３
．０重量部および滑剤（ハ）０．０５〜３．０重量部含
有してなる熱可塑性樹脂組成物よシなる成形品にメッキ
を施したことを特徴とするメッキ製品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19307584A JPS60155257A (ja) | 1984-09-14 | 1984-09-14 | メツキ製品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19307584A JPS60155257A (ja) | 1984-09-14 | 1984-09-14 | メツキ製品 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1465778A Division JPS6026430B2 (ja) | 1978-02-10 | 1978-02-10 | ヒ−トサイクル性に優れたメッキ用樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60155257A true JPS60155257A (ja) | 1985-08-15 |
Family
ID=16301789
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19307584A Pending JPS60155257A (ja) | 1984-09-14 | 1984-09-14 | メツキ製品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60155257A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04185661A (ja) * | 1990-11-20 | 1992-07-02 | Hara Yukiji | アクリロニトリル―ビニル芳香族―ジエン含有エラストマー系樹脂組成物 |
| GB2339400A (en) * | 1998-03-03 | 2000-01-26 | Super Silicon Crystal Res Inst | Flattening machine |
| WO2002064862A3 (en) * | 2001-02-16 | 2003-08-28 | Taiyo Mfg Co Ltd | Method for producing plated molded product |
-
1984
- 1984-09-14 JP JP19307584A patent/JPS60155257A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04185661A (ja) * | 1990-11-20 | 1992-07-02 | Hara Yukiji | アクリロニトリル―ビニル芳香族―ジエン含有エラストマー系樹脂組成物 |
| GB2339400A (en) * | 1998-03-03 | 2000-01-26 | Super Silicon Crystal Res Inst | Flattening machine |
| GB2339400B (en) * | 1998-03-03 | 2002-10-30 | Super Silicon Crystal Res Inst | Flattening machine |
| WO2002064862A3 (en) * | 2001-02-16 | 2003-08-28 | Taiyo Mfg Co Ltd | Method for producing plated molded product |
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