JPS6015450A - アルデヒド硬化型樹脂の硬化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアルデヒド硬化型樹脂の（＋Ｑｊ化方法に関す
るものである 例えば、フェノール樹脂、アルギルフェノール［Ｉ］Ｌ
レゾルシノール樹脂、アルキルレゾルシノール樹脂等は
アルデヒドの添加によって硬化するが、アルデヒドを添
加すると極めて短時間に硬化してしまい可使時間が短か
く実用−１−問題がある。

本発明は１記のようなアルデヒド百〇！化型＋ｔｉｊｌ
ｌ旨の硬化を遅延させ可使時間を延長すること金目的と
し、アルデヒド供与体をカプセル化することを骨子とす
る。

カプセル化すればアルデヒド供与体（ｆよ直接上記合成
＋４１　！Ｉｆｆに接触せずカプセルの殻物質の溶解。

溶融、潰滅等によって始めて接触することになるから？
ｉｒＱ化時間全時間することが可能になる。

本発明を以下に詳細に説明する。

本発明に言うアルデヒド供与体とは加執、酸等によって
分解してアルデヒドを生ずる物質を言い、例えばポリオ
キシメチレングリコール。

パラホルムアルデヒド、ポリオキシメチレングリコール
誘導体、ポリオキシメチレン、　Ｅｕ−ポリオキシメチ
レン、ジメチロール尿素、トリメチロールメラミン、ヘ
キサメチロ−ｌレメラミン。

ヘキサメチロールメラミンアルキルエーテル。

メチロールアクリルアミド、ヘキサメチレンテトラミン
、アンヒドロホルムアルデヒドアニリン、ヘキサメトキ
シメチルテトラミン、メチル化メチロール尿素等が含ま
れる。上記例示は本発明を限定するものではない。ト記
アルデヒド供与体は微粉末もしくは溶液として提供され
る。

アルデヒド供与体が微粉末であると飛散し易く作業環境
上望ましくなく、また癖液であるとカプセルの収車が低
下するから望ましくはアルデヒド供与体を液媒体に分散
１してペースト状にする、 お記アルデヒド供与体を分散してペーストとなす液媒体
としては上記アルデヒド供与体に対する貧溶媒もしくは
非溶媒であればいかなるものでもよいが、望ましくは水
および／またｈ−ｔ　エチレンク、　リコール、プロピ
レングリコール、ブチレングリｈ−ル、グリセ１１ン、
ペンタエリスリトーと等の多価アルコールが用いられる
。

本発明における殻物質と′しては溶媒に溶解ｉＪ能、加
熱により溶用可能、圧力により潰滅可能な高分子物質が
用いられ、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、ｎ−ブチルアクリレート、　１ｓｏ−ブチルアク
リレート、ｔ−ブチルアクリレート、２−エチルへキシ
ルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソノ
ニルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレ−
１＝、オクタフルオロペンチルアクリレート、１．４−
ブタジオール１ジアクリレート、１．６−ヘキサンシオ
ールシアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリ
レート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシレ
イテッドＴ　Ｍ　Ｐ　）リア７７リレート、トリスアク
リロキシエチルホスフェート、メチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレ＝　）　
、　１ｓｏ−ブチルメタクリレート、２−エチルへキシ
ルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ラウリ
ルメタクリレート、メチルビニルエーテル、エチルビニ
ルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、　１ｓｏ−
ブチルビニルエーテル、ｎ−７’チルビニルエーテル、
スチロール、ジビニルペンゾール、α−メチルスチロー
ル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニ
ル、塩化ビニル、塩化ビニリデン。

弗化ビニル、弗化ビニリデン、エチレン、プロも 一へイドロキシエチルメタクリレート、β−ハイドロキ
シプロピルアクリレート、β−ハイドロキシプロピルメ
タクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、２−
エトキシエチルアクリレート、２−ブトキシエチルアク
リレート。

２−フェノキシエチルアクリレート、アリルアルコール
、アクリルアマイド、メタクリルアマイド、ジアセトン
アクリルアマイド、ビニルピリジン、ビニルピリジン、
ビニノリルハソール、グリシジルアクリレート、グリシ
ジルメタクリレート、グリシジルアリルエーテル、ジメ
チルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチル
メタクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリレート
、ジメチルアミノプロピルメタクリレート等の一般のビ
ニル単量体の単独重合体もしくはこれらビニルＱｉ’ｌ
ｉ）体の二種以上の共重合体、ロジン、石油樹脂、ケト
ンｔｅｌ脂、クマロン樹脂等が例示される。上記例示（
−１：本発明を限定するものではない。特にト記アクリ
ル酸。

メタクリル酸等のα−β不飽和脂肪酸、もしくはこれら
の無水物を含む共重合体、スチロールのスルホン化物を
含む共重合体等１ｆ士アルカＩＪ　ｒ＆に溶解し、また
ジメチルアミノ！チル・アクリレート、ジメチルアミノ
プロピルメタクリレート等の第３級アミノ基を含む単量
体、アクリルアミド、メタクリルアミド等の３級化物等
を含む共重合体等は酸液′に溶解するから殻物質として
望ましいものである。

本発明の前車カプセルを製造するには次のような一般的
な方法による。

１、殻物質の溶液に粉末状の芯物質を分散し、これに殻
物質に対する凝固剤を添加して芯物質の周囲に殻物質を
凝固せしめることによりカプセルを形成し、該カプセル
を分離、洗浄。

乾燥等する方法。

２、殻物質の溶液に溶液状もしくはペースト状の芯物質
を所望な・比は界面活性剤等の分散剤を用いて分（Ｊ（
、せしめ、これに殻物質に対する凝固剤を添加して芯物
質の周囲に殻物質を凝固せしめることによりカプセルを
形成し、該カプセルを分離、洗浄、乾燥等する方法。

３、穀物′σの溶流に溶液状もしくはペースト状の芯物
質を分散せしめ、更に該分散系を所望なれば水溶性高分
子等の分散剤を用いて分散させ、該複分散系から蒸溜、
抽出等によって上記殻物質溶液に用いられている溶媒を
除去することによって芯物質の周囲に穀物・Ｕを形成さ
せ、かくして得られたカプセルを分離、洗浄、乾燥等す
る方法。

このようにして得られたカプセルは径２〜５０μの微小
なものであり、殻物質を溶解するような溶媒を用いたア
ルデヒド硬化型ｔＩ！脂溶液に添加分散されると徐々に
殻物質が溶解し芯物質であるアルデヒド供与体が露出す
るに至ると該樹脂が硬化を開始する機構、殻物質を溶融
温度に加熱して殻物質を溶融壮しめると芯物質であるア
ルデヒド供与体与体が露出して該樹■旨が硬化を開始す
る機構、殻物質を潰滅させることによって芯物質である
アルデヒド供与体が露出して該樹脂が硬化を開始する。

そしてカプセルにおける殻物質の溶解度、嘆厚、鴫点等
を調節することによって硬化時間、可使時間が調節され
る。

本発明において上記アルデヒド硬化型樹脂とは例えば、
フェノ−７しｔ耐１１旨、レゾルシノール脂，アルキル
レゾルシノール樹脂．カシューナツト油，カゼイン、ツ
ェイン，大豆タンパク質。

膠およびゼラチン等の蛋白質系樹脂，タンニン系樹脂，
ポリビニルアルコール、　＃粉．砂糖等の水酸基含有高
分子等のアルデヒドとの混合によって硬化する樹脂を言
う。

以下に本発明を史に具体的に説明するための実施例を述
べる。

実施例１。

スチロール９０重ｉＪマレイン酸１０ｉｉ部の共重合体
の５０重量部をエタノール１ｏ。

重量部に溶解した溶液にバラポルムアルデヒド粉末５０
重量部を分散させる。該分散液にノルマルヘキサン２０
０＠量部を添加混合すればバラホルムアルデヒド粉末の
周囲に該共重合体が凝固してカプセルが得られる。該カ
プセルを濾別しノルマルヘキサンで洗浄乾燥すれば平均
粒径路２０μのカプセルＡが得られる。

実施例２。

１、８０重喰％バラホルムアルデヒド５　０重ｉ部と水
５０重量部とを混合し加熱１１拌することによりペース
トを得る。

２石油樹脂（融点８０’Ｃ）５０重量部をジクロルメタ
ン２００重ｊ☆部に溶解して溶液を得る。

３、該溶液にステアリン酸モノグリセライド０．５重量
部を添加し、ペーストを混合攪拌して分散させｗ１０型
エマルジョンである分散液を得る。

４、水５００重欧部にゼラチン１重量部を溶解させ、該
分散液を混合攪拌して分散させ、ｖＸ／ｗ型エマルジョ
ンである福分散液を作成する。

５、該福分散液を５０’Ｏに加温してジクロルメタンを
蒸発除去してカプセルヲ得ル。

６、得られたカプセルを濾別採取して水にて洗浄し、乾
燥する。

かくして平均粒径路１０μのカプセルＢが得られる。

実施例３。

実施例１．において、パラホルムアルデヒドに代えてポ
リオキシメチレンを用いて平均粒径路２０μのカプセル
Ｃを得る。

実施例４゜ 実施例２．において、パラホルムアルデヒドに代えてポ
リオキシメチレングリコールヲ用いて平均粒径路１０μ
のカプセルＤを得る。

実施例５゜ アルキルレゾルシノール樹脂（６０％水溶液：ｐＨ９）
１００重量部にカプセルＡ２０部を加えて常温硬化型接
着剤Ａを調製する。該接着剤ＡにおいてカプセルＡはア
ルキルレゾルシノール樹脂のアルカリ性により徐々に殻
物質が溶解して芯物質であるパラホルムアルデヒドを放
出する。３５℃における可使時間（ゲルタイム）（は３
０分であった。

実施例６゜ フェノール変性レゾルシノール樹脂（６０％水溶液）１
００重量部にカプセル８３０部を加えて低温硬化型接着
剤Ｂを調製する。該接着剤ＢにおいてカプセルＢは８０
°Ｃ以上の加熱により殻物質が溶融して芯物質であるパ
ラホルムアルデヒドを放出する。

実施例７゜ 実施例５．においてカプセルＡに代えてカプセルＣを用
いれば３５°Ｃにおける可使時間４０分の常温硬化型接
着剤Ｃを得る。

実施例８゜ 実施例６．においてカプセルＢに代えてカプセルＤを用
いれば８０℃以りの加熱によって硬化する低温硬化型接
着剤りを得る。

接着性試験 上記接着剤Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄによって下記条件で集成材を
製造する。

材質：ベイマツ 含水率＝８〜１０重量％ 接着剤塗布竜：　２２０　ｇ／ｙｙ？ 圧締：接着剤Ａ　、　Ｃ、９ｋｑ／ｃｙｌｙ−２５°Ｃ
×２４ｈ 接着剤Ｂ　、　Ｄ　、９ｋｑ／ｃＡ×９０°Ｃｌｈ その後９ｋｑ／ｄ’１２５°Ｃ ×２３ｈ 上記のよう（（シて製造した集成材の接着性をＪＩＳ−
６８０２によって試験した。その結果を第１表に示す。

第１表 第１表によれば本発明の硬化方法によって接着した集成
イオは通常の直接アルデヒド供与体を添加する方法によ
って接着したものと殆んど同等の接着性を示す。

特許出願人　名古屋油化学工業株式会社手続補正書 昭和５８年８月１９日 特許庁長官　若杉和夫　殿 】　事件の表示 昭和５８年　特　許　願第１２３６７６号２　発明の名
称　アルデヒド硬化型樹脂の硬化方法３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　愛知県東海市南柴田町ホの割２１３番地の５代
表取締役　堀　木　清　之　助 ４、代　理　人〒４６７ ６、　補正により増加する発明の数 ８、補「の内容 ■、第３頁第１０行〜１１行 ［・・・メチル化メチロール尿素」の後に「。

ホルマリン」を挿入する。

２、第４０第１６行 ［へ・ｒザンジオールンアクリＬ／−トＪｆ「ヘキサン
ジオールジアクリレ−１・」に訂正する０３、第４頁第
１７行 「・・・・グリコールンアクリし／−川・」を１・・・
グリコールジアクリレート」に１：１正する。

４、第５頁第１４行 「・・・・メタクリル酸」の前に「アクリル酸１」を挿
入する。

５、第７頁第１６行 「３．殻物質の溶流」を［３穀物ａの、・δ液］に訂正
する。

６　第１２頁第１４行〜１５行 「実施例８．」と「接着性試験」の間に次の文章を挿入
する。

「比較例１ 実施例５においてカブセルＡに裳え１ノ＼ラホルムアル
デヒド粉末１０都用いれば３５℃における可使時間１８
分の常温硬化型接着剤Ｅを得る。」 ６、第１２頁下から第２行 １−　・・・Ｃ，ＤＪの後にｒ、Ｅｌを挿入する。

７、第１３頁第４行 「・・・・Ａ、Ｃ２」の後に「Ｅ」を挿入する０８、第
１３頁第１表 第１表を次のように補正する。

第１表 以上 −？

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、アルデヒド硬化型樹脂にアルデヒド供与体を芯物質
   とした微小カプセルを添加し、該微小カプセルの穀物′
   ６を溶解、溶融、潰滅等せしめることによって芯物質で
   あるアルデヒド供′ｊ体を放出１そしめて該アルデヒド
   硬化型樹脂を硬化させることを特徴とするアルデヒド硬
   化型樹脂の硬化方法。 ２、該芯物質はアルデヒド供与体を液媒体に分散したベ
   ーストである「特許請求の範囲１．」に記載のアルデヒ
   ド便化型樹１指の硬化方法。 ３、　ｇｉアルデヒドＩＪ（Ｆｉ一体１ｄパラホルムア
   ルテ゛ヒトである［特許請求の範囲２．］に記載のアル
   デヒド硬化型樹脂の硬化方法。 ４、抜液媒体は水および／または多価アルコールを特徴
   とする特許請求の範囲２．および３．」に記載のアルデ
   ヒド硬化型樹１指の硬化方法。