FR2698097A1 - Adhésifs microencapsulés. - Google Patents

Adhésifs microencapsulés. Download PDF

Info

Publication number
FR2698097A1
FR2698097A1 FR9313624A FR9313624A FR2698097A1 FR 2698097 A1 FR2698097 A1 FR 2698097A1 FR 9313624 A FR9313624 A FR 9313624A FR 9313624 A FR9313624 A FR 9313624A FR 2698097 A1 FR2698097 A1 FR 2698097A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
acrylate
monomer
mixture
methacrylate
microencapsulated
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR9313624A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2698097B1 (fr
Inventor
Hung Ya Chao
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Moore Business Forms Inc
Original Assignee
Moore Business Forms Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Moore Business Forms Inc filed Critical Moore Business Forms Inc
Publication of FR2698097A1 publication Critical patent/FR2698097A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR2698097B1 publication Critical patent/FR2698097B1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02Making microcapsules or microballoons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10Esters
    • C08F20/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F20/16Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F20/18Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2984Microcapsule with fluid core [includes liposome]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2984Microcapsule with fluid core [includes liposome]
    • Y10T428/2985Solid-walled microcapsule from synthetic polymer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2984Microcapsule with fluid core [includes liposome]
    • Y10T428/2985Solid-walled microcapsule from synthetic polymer
    • Y10T428/2987Addition polymer from unsaturated monomers only
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2989Microcapsule with solid core [includes liposome]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Abstract

Un adhésif microencapsulé et un procédé pour préparer cet adhésif microencapsulé sont décrits. L'adhésif est préparé à partir d'un monomère acrylate ou méthacrylate d'alkyle ayant environ 4 à environ 12 atomes de carbone, ou d'un mélange de ceux-ci. Le monomère est encapsulé par polymérisation interfaciale, coacervation gélatine/gomme arabique ou encapsulation mélamine/formaldéhyde. Les microcapsules peuvent être en polyamide ou en polyurée. Le monomère est polymérisé dans les microcapsules par chauffage, pour former un adhésif qui est non collant, mais qui devient collant lors de l'application de forces externes, comme un cisaillement. La composition adhésive microencapsulée peut être utilisée, entre autres applications, comme adhésif pour timbres et enveloppes.

Description

La présente invention se rapporte à des adhésifs microencapsulés et à des
procédés pour fabriquer ces adhésifs microencapsulés Plus particulièrement, l'invention se rapporte à un procédé pour microencapsuler des adhésifs à base d'acrylate ou à base de méthacrylate pour préparer une composition adhésive qui est initialement non collante mais qui présente des propriétés collantes lors de l'application de forces externes, comme un cisaillement. Les compositions adhésives sont en général collantes et gluantes Toutefois, il y a de nombreuses applications o il serait bénéfique de masquer la nature collante de l'adhésif avant son utilisation Les exemples de ces utilisations incluent les matériaux adhésifs pour timbres
et enveloppes.
Une façon potentielle de rendre des adhésifs non collants est de microencapsuler l'adhésif Diverses tentatives ont été réalisées pour encapsuler des adhésifs comme les copolymères éthylène/acétate de vinyle fondus à chaud et les copolymères séquences de type styrène/isoprène/styrène Toutefois, à cause de leur poids moléculaire élevé et de leur viscosité élevée, ces copolymères ont tendance à être solides à température ambiante et à précipiter lorsqu'ils sont émulsifiés, et
sont donc très difficiles à microencapsuler.
Un objectif de la présente invention est de fabriquer une composition adhésive qui est initialement non collante
mais qui peut être rendue collante lorsqu'on le désire.
Un autre objectif de la présente invention est de
fournir un composé adhésif qui peut être microencapsulé.
Un autre objectif de la présente invention est de fournir un composé monomère qui est capable d'être microencapsulé et qui est aussi capable de se polymériser
dans les microcapsules pour former un adhésif polymère.
Le présent inventeur a découvert que des monomères d'acrylate ou de méthacrylate peuvent être microencapsulés par les techniques bien connues de microencapsulation, et qu'ensuite ces monomères peuvent être polymérisés dans les microcapsules pour former des adhésifs Ces adhésifs microencapsulés sont initialement non collants, mais lorsque des forces externes comme un cisaillement sont appliquées, les capsules se rompent et l'adhésif collant
est exposé.
RESUME DE L'INVENTION
L'invention concerne un procédé de fabrication d'un adhésif microencapsulé en fournissant un mélange contenant comme composant majeur un monomère acrylate d'alkyle ou méthacrylate d'alkyle, ou un mélange de ceux-ci, avec un initiateur de radicaux libres On microencapsule ce mélange de monomère et d'initiateur Le monomère et l'initiateur microencapsulés sont chauffés pendant une durée et à une température suffisantes pour provoquer la polymérisation
du monomère dans les microcapsules.
Selon un autre aspect de la présente invention, une composition adhésive microencapsulée contenant un adhésif préparé à partir d'un monomère incluant comme composant majeur un acrylate ou méthacrylate d'alkyle, ou un mélange
de ceux-ci, encapsulé dans des microcapsules, est fournie.
Cette composition fonctionne comme un adhésif qui est initialement non collant mais qui présente des propriétés collantes lors de l'application de forces externes, comme un cisaillement Spécifiquement, lors de l'application d'une force externe, comme un cisaillement, au moins certaines des microcapsules se rompent et l'adhésif est exposé. Selon un autre aspect de la présente invention, une composition adhésive microencapsulée préparée en microencapsulant un mélange contenant comme composant majeur un monomère acrylate ou méthacrylate d'alkyle ayant environ 4 à environ 12 atomes de carbone, ou un mélange de ceux-ci, avec un initiateur radicalaire, est fournie Le monomère et l'initiateur microencapsulés sont chauffés pendant une durée et à une température suffisantes pour provoquer la polymérisation du monomère dans les microcapsules L'adhésif qui est formé est initialement non collant mais présente des propriétés collantes lors de
l'application de forces externes, comme un cisaillement.
D'autres objectifs et avantages de l'invention seront
exposés en partie dans la description qui suit, et seront
en partie évidents d'après la description, ou peuvent être
appris par la pratique de l'invention.
DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION
Selon la présente invention, des adhésifs microencapsulés sont préparés à partir de monomères ayant comme composant majeur un monomère acrylate ou méthacrylate d'alkyle, ou un mélange de ceux-ci Les monomères acrylates ou méthacrylates utilisés comme composant majeur des adhésifs de l'invention ont en général une très basse viscosité et sont donc capables d'être encapsulés De préférence, le monomère de l'invention est un acrylate ou méthacrylate d'alkyle en C 4 à C 12 Il convient de préciser, toutefois, que tout monomère à base d'acrylate ou à base de méthacrylate qui est capable de se polymériser dans des microcapsules, et qui est utile comme adhésif, entre dans le cadre de la présente invention En plus, d'autres monomères comme l'acétate de vinyle, le styrène, l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile, et autres peuvent
être présents dans l'invention comme composant mineur.
Après l'encapsulation, les monomères peuvent être
polymérisés dans les microcapsules par chauffage.
Des exemples de monomères acrylates et méthacrylates qui peuvent être utilisés comme composant majeur selon l'invention incluent, de façon non limitative: l'acrylate d'isobutyle, le méthacrylate d'isobutyle, l'acrylate d'isodécyle, le méthacrylate d'isodécyle, l'acrylate d'isooctyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, l'acrylate d'isobornyle, l'acrylate de 4-méthyl-2-pentyle, l'acrylate de 2-méthylbutyle, l'acrylate d'isoamyle, l'acrylate d'isononyle et autres Les monomères préférés sont le méthacrylate d'isodécyle et un mélange d'acrylate
d'éthylhexyle et d'acrylate d'isobornyle.
Selon la présente invention, les monomères peuvent être polymérisés dans les microcapsules en chauffant à une température suffisante pour provoquer une réaction exothermique Après avoir déclenché la réaction exothermique, on chauffe de préférence encore la solution de microcapsules à une température supérieure d'environ 5 degrés à la température exothermique, pendant une période allant de préférence d'environ 4 à environ 6 heures pour
achever la polymérisation radicalaire.
Selon l'invention, l'adhésif peut être microencapsulé par les techniques connues dans l'art, incluant la polymérisation interfaciale, la coacervation gélatine/gomme
arabique et l'encapsulation par la mélamine/formaldéhyde.
La technique d'encapsulation préférée est la polymérisation interfaciale Les parois des microcapsules sont de
préférence constituées de polyamide ou de polyurée.
Le procédé de polymérisation interfaciale qui peut être utilisé selon l'invention comprend le mélange du monomère ou des monomères adhésif(s) devant être microencapsulé(s) avec un initiateur de radicaux libres et soit un chlorure d'acide soit un isocyanate Le mélange obtenu est émulsifié dans un agent d'émulsification pour obtenir une émulsion huile-dans-eau On ajoute ensuite un composé amino polyfonctionnel dans l'émulsion, ce qui provoque la formation de parois de microcapsules autour de chaque microparticule d'huile Selon l'invention, lorsqu'on mélange un chlorure d'acide avec le monomère et l'initiateur, une microcapsule en polyamide est produite lorsqu'on mélange un isocyanate avec le monomère et l'initiateur, des capsules en polyurée se forment Après la microencapsulation du monomère ou des monomères et de l'initiateur, on chauffe la composition entière pour polymériser thermiquement le monomère ou les monomères dans
les microcapsules.
Le procédé d'encapsulation par coacervation gélatine/gomme arabique qui peut être utilisé selon la présente invention comprend d'abord l'émulsification du matériau du coeur dans une solution de gélatine pour obtenir une émulsion huile-dans-eau On mélange l'émulsion avec une solution de gomme arabique Le p H du système est ensuite ajusté, ou on dilue celui-ci pour provoquer la coacervation de la gélatine/gomme arabique Ensuite, les capsules sont traitées avec un agent de réticulation, comme le formaldéhyde, le glutaraldéhyde, ou d'autres composés
semblables connus.
Le procédé d'encapsulation par la mélamine- formaldéhyde qui peut être utilisé selon la présente invention comprend d'abord l'émulsification du matériau du coeur dans une solution de carboxyméthylcellulose ou une solution de poly(styrène-anhydride maléique) pour obtenir une émulsion huile- dans-eau On mélange ensuite l'émulsion avec une solution de précondensat de mélamine-formaldéhyde On ajuste ensuite le p H du système, puis on le chauffe pour déclencher la polymérisation du précondensat en un composé de poids moléculaire élevé La présence de la solution de carboxyméthylcellulose ou de poly(styrène- anhydride maléique) favorise le dépôt de mélamine-formaldéhyde polymérisé sur les surfaces du matériau de coeur, ce qui
encapsule le coeur.
L'initiateur de radicaux libres qui peut être utilisé selon l'invention est tout initiateur de radicaux libres oléosoluble pouvant être activé par la chaleur connu dans l'art Des exemples de ces initiateurs de radicaux libres sont, de façon non limitative: le peroxyde de benzoyle, le peroxynéodécanoate de t-amyle, le peroxypivalate de t-amyle, le peroxy-2-éthylhexanoate de t-amyle, le peroxyisobutyrate de t-butyle, le perbenzoate de t-amyle, le peroxyde de di-t-butyle, le 2, 2 ' -azobis( 2-méthylbutyronitrile), le 2,2 '- azobis( 2,4-diméthylvaléronitrile), le
2,2 ' -azobis( 2-méthylpropanenitrile), et autres.
L'initiateur préféré à utiliser dans l'invention est le
peroxyde de benzoyle.
Des chlorures d'acide qui peuvent être utilisés dans l'invention pour préparer des microcapsules en polyamide sont, de façon non limitative: le chlorure de téréphtaloyle, le chlorure d'isophtaloyle, le chlorure d'acide 1,3,5-benzènetricarboxylique, le chlorure de sébacyle, le chlorure de 4,4-sulfonyldibenzoyle, le chlorure de 1,3-benzènedisulfonyle, le chlorure de 1,4- benzènedisulfonyle, ou des mélanges de ceux-ci Le chlorure d'acide préféré à utiliser dans l'invention est un mélange de chlorure d'isophtaloyle et de chlorure de téréphtaloyle. Des composés isocyanates qui peuvent être utilisés dans l'invention pour préparer des microcapsules en polyurée sont, de façon non limitative: le 2,4 et le 2, 6 d i i S o c y a N a t o t o 1 u è N e, 1 e 4, 4 ' - diisocyanatodiphénylméthane, le 1,3,5-triméthylbenzène-2, 4-diisocyanate, le 1,6-diisocyanatohexane, le polyméthylène polyphényle isocyanate, les polyisocyanates qui contiennent en outre des groupes biuret-, allophanate-, et carbodiimide, et autres L'isocyanate préféré à utiliser dans l'invention est le Desmodur N-100, un composé isocyanate aliphatique polyfonctionnel contenant une liaison biuret, commercialisé
par Mobay Chemicals.
Des exemples d'amines fonctionnelles qui peuvent être utilisées dans l'invention sont, de façon non limitative: l'éthylènediamine, la diéthylènetriamine, la triéthylènetetramine, la tétraéthylènepentamine, la 1,6-hexanediamine, la polyéthylèneimine, la bis-hexaméthylènetriamine, et autres L'amine polyfonctionnelle préférée à utiliser dans l'invention est
la diéthylènetriamine.
Les agents d'émulsification qui peuvent être utilisés selon l'invention incluent les composés qui contiennent tant des groupes hydrophiles que des groupes hydrophobes dans la même molécule Des exemple sont, de façon non limitative: l'alcool polyvinylique partiellement hydrolysé, des dérivés de l'amidon, des dérivés de la cellulose, le polyacrylamide, et autres L'agent d'émulsification préféré à utiliser dans l'invention est l'alcool polyvinylique partiellement hydrolysé. Les exemples suivants sont illustratifs de l'invention décrite ici et ne doivent pas être considérés comme limitatifs.
EXEMPLE 1
parties d'acrylate d'éthylhexyle/acrylate d'isobornyle (à un rapport en poids de 7/3) et 0,13 partie de peroxyde de benzoyle ont été mélangées avec 2,39 parties de chlorure d'isophtaloyle/1,02 partie de chlorure de téréphtaloyle Le mélange obtenu a été émulsifié dans 110 parties d'une solution de Vinol 523 à 2 % dans un mélangeur Waring Le Vinol 523 est un alcool polyvinylique partiellement hydrolysé, commercialisé par Air Products and Chemicals A cette émulsion, on a ajouté 20 parties d'une solution aqueuse contenant 1,38 partie de diéthylènetriamine, 0,54 partie de Na OH, et 0,71 partie de carbonate de sodium Le mélange a été agité à température ambiante, sous agitation légère, pendant 16 heures pour achever la réaction de microencapsulation La taille des particules variait d'environ 5 à environ 120 micromètres,
avec une moyenne d'environ 40 micromètres.
On a ensuite chauffé le contenu à environ 85 OC, o une réaction exothermique a été observée Après la réaction exothermique, on a encore chauffé le mélange à 90 C pendant environ 5 heures pour achever la polymérisation radicalaire.
EXEMPLE 2
parties de méthacrylate d'isodécyle et 0,12 partie de peroxyde de benzoyle ont été mélangées avec 2,39 parties de chlorure d'isophtaloyle/1,02 partie de chlorure de téréphtaloyle Le mélange obtenu a été émulsifié dans 110 parties d'une solution de Vinol 523 à 2 % dans un mélangeur Waring A cette émulsion, on a ajouté 20 parties d'une solution aqueuse contenant 1,38 partie de diéthylènetriamine, 0,54 partie de Na OH, et 0,71 partie de carbonate de sodium Le mélange a été agité à température ambiante, sous agitation légère, pendant 16 heures pour achever la réaction de microencapsulation La taille des particules variait d'environ 5 à environ 140 micromètres,
avec une moyenne d'environ 45 micromètres.
On a chauffé le contenu à environ 85 C, o une réaction exothermique a été observée Après la réaction exothermique, on a encore chauffé le mélange à 90 OC pendant environ 5 heures pour achever la polymérisation des radicalaire.
EXEMPLE 3
parties d'acrylate d'éthylhexyle/acrylate d'isobornyle (à un rapport pondéral de 7/3) et 0,12 partie de peroxyde de benzoyle ont été mélangées avec 5,65 parties de Desmodur N-100 Le Desmodur N-100 est un composé isocyanate aliphatique polyfonctionnel contenant une liaison biuret, commercialisé par Mobay Chemicals Le mélange obtenu a été émulsifié dans 110 parties d'une solution de Vinol 523 à 2 % dans un mélangeur Waring A cette émulsion, on a ajouté 20 parties d'une solution aqueuse contenant 1,02 partie de diéthylènetriamine Le mélange a été agité à 60 C sous agitation légère pendant
2 heures pour achever la réaction de microencapsulation.
La taille des particules variait d'environ 5 à environ 150
micromètres, avec une moyenne d'environ 48 micromètres.
On a chauffé le contenu à environ 85 C, o une réaction exothermique a été observée Après la réaction exothermique, on a encore chauffé le mélange à 90 C pendant 5 heures pour achever la polymérisation
radicalaire.
EXEMPLE 4
parties de méthacrylate d'isodécyle et 0,12 partie de peroxyde de benzoyle ont été mélangées avec 5,65 parties de Desmodur N-100 Le mélange obtenu a été émulsifié dans 110 parties d'une solution de Vinol 523 à 2 % dans un mélangeur Waring A cette émulsion, on a ajouté 20 parties d'une solution aqueuse contenant 1,02 partie de diéthylènetriamine Le mélange a été agité à 60 C sous agitation légère pendant 2 heures pour achever la réaction de microencapsulation La taille des particules variait d'environ 5 à environ 145 micromètres, avec une moyenne
d'environ 45 micromètres.
On a ensuite chauffé le contenu à environ 85 C, o une réaction exothermique a été observée Après la réaction exothermique, on a encore chauffé le mélange à 90 C pendant 5 heures pour achever la polymérisation radicalaire.
EXEMPLE 5
60 parties d'acrylate d'éthylhexyle/acrylate d'isobornyle (à un rapport pondéral de 7/3) et 0,12 partie de peroxyde de benzoyle ont été mélangées avec 5,65 parties de Desmodur N-100 Le mélange obtenu a été émulsifié dans parties d'une solution de Vinol 523 à 1 % dans un mélangeur Waring A cette émulsion, on a ajouté 20 parties d'une solution aqueuse contenant 1,02 partie de diéthylènetriamine Le mélange a été agité à 60 C sous agitation légère pendant 2 heures pour achever la réaction de microencapsulation La taille des particules variait d'environ 5 à environ 135 micromètres, avec une moyenne
d'environ 40 micromètres.
On a ensuite chauffé le contenu à environ 85 C, o une réaction exothermique a été observée Après la réaction exothermique, on a encore chauffé le mélange à 90 C pendant 5 heures pour achever la polymérisation radicalaire.
EXEMPLE 6
parties de méthacrylate d'isodécyle et 0,12 partie de peroxyde de benzoyle ont été mélangées avec 5,65 parties de Desmodur N-100 Le mélange obtenu a été émulsifié dans 110 parties d'une solution de Vinol 523 à 1 dans un mélangeur Waring A cette émulsion, on a ajouté 20 parties d'une solution aqueuse contenant 1,02 partie de diéthylènetriamine Le mélange a été agité à 60 OC sous agitation légère pendant 2 heures pour achever la réaction de microencapsulation La taille des particules variait d'environ 5 à environ 145 micromètres, avec une moyenne
d'environ 40 micromètres.
On a ensuite chauffé le contenu à environ 85 OC, o une réaction exothermique a été observée Après la réaction exothermique, on a encore chauffé le mélange à 90 OC pendant 5 heures pour achever la polymérisation radicalaire. Chacune des compositions de microcapsules des exemples 1 à 6 a été appliquée sur un substrat de papier à lettre N O 24, à un poids de revêtement d'environ 5 g/m 2, et séchée dans un four chauffé à 90 O C pendant 1 minute Les revêtements étaient complètement non collants, pourtant sous une certaine pression de cisaillement, on a obtenu les
propriétés collantes de l'adhésif.
D'autres réalisations de l'invention apparaîtront aux spécialistes de l'art à l'étude de la spécification et à la pratique de l'invention décrite ici La spécification et les exemples sont destinés à être considérés seulement à titre illustratif, la portée de l'invention étant
véritablement définie par les revendications suivantes.
il

Claims (18)

REVENDICATIONS
1 Procédé de fabrication d'un adhésif microencapsulé, comprenant: la fourniture d'un mélange contenant comme composant majeur un monomère acrylate ou méthacrylate d'alkyle, ou un mélange de ceux-ci, et un initiateur de radicaux libres; la microencapsulation dudit mélange de monomère et d'initiateur; le chauffage desdits monomère et initiateur microencapsulés pendant une durée et à une température suffisantes pour provoquer la polymérisation dudit monomère
dans lesdites microcapsules.
2 Procédé selon la revendication 1, dans lequel ladite étape de microencapsulation comprend: le mélange d'un chlorure d'acide avec ledit mélange de monomère et d'initiateur; l'émulsification du mélange obtenu dans un agent émulsifiant pour obtenir une émulsion huile- dans-eau de microparticules; et l'addition d'un composé amino polyfonctionnel dans ladite émulsion pour former des parois en polyamide autour
desdites microparticules.
3 Procédé selon la revendication 1, dans lequel ladite étape de microencapsulation comprend: le mélange d'un isocyanate avec ledit mélange de monomère et d'initiateur; l'émulsification du mélange obtenu dans un agent émulsifiant pour obtenir une émulsion huile-dans- eau de microparticules; et l'addition d'un composé amino polyfonctionnel dans ladite émulsion pour former des parois en polyurée autour
desdites microparticules.
4 Procédé selon la revendication 2, dans lequel ledit agent émulsifiant est un alcool polyvinylique partiellement
hydrolysé.
Procédé selon la revendication 3, dans lequel ledit agent émulsifiant est un alcool polyvinylique partiellement hydrolysé. 6 Procédé selon la revendication 1, dans lequel ledit
groupe alkyle a environ 4 à environ 12 atomes de carbone.
7 Procédé selon la revendication 6, dans lequel ledit monomère est choisi parmi l'acrylate d'isobutyle, le méthacrylate d'isobutyle, l'acrylate d'isodécyle, le méthacrylate d'isodécyle, l'acrylate d'isooctyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, l'acrylate d'isobornyle, l'acrylate de 4-méthyl-2-pentyle, l'acrylate de 2- méthylbutyle, l'acrylate d'isoamyle, l'acrylate
d'isononyle, ou des mélanges de ceux-ci.
8 Procédé selon la revendication 7, dans lequel ledit monomère est choisi parmi le méthacrylate d'isodécyle et des mélanges d'acrylate de 2éthylhexyle et d'acrylate
d'isobornyle.
9 Procédé selon la revendication 1, dans lequel ledit
initiateur de radicaux libres est le peroxyde de benzoyle.
Procédé selon la revendication 2, dans lequel ledit chlorure d'acide est un mélange de chlorure
d'isophtaloyle et de chlorure de téréphtaloyle.
11 Procédé selon la revendication 2, dans lequel ledit composé isocyanate est un isocyanate aliphatique
polyfonctionnel contenant une liaison biuret.
12 Procédé selon la revendication 2, dans lequel ledit composé amino polyfonctionnel est la diéthylènetriamine. 13 Procédé selon la revendication 3, dans lequel ledit composé amino polyfonctionnel est la diéthylènetriamine. 14 Procédé selon la revendication 1, dans lequel ladite étape de chauffage comprend le chauffage desdits monomère et initiateur microencapsulés à une température à laquelle on observe une réaction exothermique, suivi d'une augmentation de la température d'environ 5 C et le chauffage pendant une période allant d'environ 4 à environ
6 heures.
Composition adhésive microencapsulée, comprenant: un adhésif préparé à partir d'un monomère ou de monomères incluant comme composant majeur un acrylate ou méthacrylate d'alkyle, ou un mélange de ceux-ci, encapsulé dans des microcapsules, dans laquelle ledit adhésif microencapsulé est initialement non collant mais présente des propriétés collantes lors de l'application de forces externes. 16 Composition selon la revendication 15, dans laquelle ledit groupe alkyle a environ 4 à environ 12
atomes de carbone.
17 Composition selon la revendication 16, dans laquelle ledit monomère ou lesdits monomères est/sont choisi(s) parmi l'acrylate d'isobutyle, le méthacrylate d'isobutyle, l'acrylate d'isodécyle, le méthacrylate d'isodécyle, l'acrylate d'isooctyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, l'acrylate d'isobornyle, l'acrylate de 4-méthyl-2-pentyle, l'acrylate de 2-méthylbutyle, l'acrylate d'isoamyle, l'acrylate d'isononyle, ou des
mélanges de ceux-ci.
18 Composition selon la revendication 17, dans laquelle ledit monomère est choisi parmi le méthacrylate d'isodécyle et des mélanges d'acrylate de 2-éthylhexyle et
d'acrylate d'isobornyle.
19 Composition selon la revendication 16, dans laquelle les parois desdites microcapsules sont constituées
de polyurée.
Composition selon la revendication 16, dans laquelle les parois desdites microcapsules sont constituées
de polyamide.
21 Composition adhésive microencapsulée préparée en microencapsulant un mélange contenant comme composant majeur un monomère acrylate ou méthacrylate d'alkyle, ou un mélange de ceux-ci, et un initiateur de radicaux libres; puis en chauffant lesdits monomère et initiateur microencapsulés pendant une durée et à une température suffisantes pour provoquer la polymérisation dudit monomère dans lesdites microcapsules, ce qui forme un adhésif qui est initialement non collant mais qui présente des propriétés collantes lors de l'application de forces externes. 22 Composition selon la revendication 21, dans laquelle ledit groupe alkyle a environ 4 à environ 12
atomes de carbone.
23 Composition selon la revendication 22, dans laquelle ledit monomère est choisi parmi l'acrylate d'isobutyle, le méthacrylate d'isobutyle, l'acrylate d'isodécyle, le méthacrylate d'isodécyle, l'acrylate d'isooctyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, l'acrylate d'isobornyle, l'acrylate de 4-méthyl-2-pentyle, l'acrylate de 2-méthylbutyle, l'acrylate d'isoamyle, l'acrylate
d'isononyle, ou des mélanges de ceux-ci.
24 Composition selon la revendication 23, dans laquelle ledit monomère est choisi parmi le méthacrylate d'isodécyle et des mélanges d'acrylate de 2-éthylhexyle et
d'acrylate d'isobornyle.
Composition selon la revendication 21, dans laquelle les parois desdites microcapsules sont constituées
de polyurée.
26 Composition selon la revendication 21, dans laquelle les parois desdites microcapsules sont constituées
de polyamide.
27 Timbre, dont au moins une partie de la surface est revêtue d'une composition adhésive microencapsulée comprenant: un adhésif préparé à partir d'un monomère ou de monomères incluant comme composant majeur un acrylate ou méthacrylate d'alkyle, ou un mélange de ceux-ci, encapsulé dans des microcapsules, dans laquelle ledit adhésif microencapsulé est initialement non collant mais présente des propriétés collantes lors de l'application de forces externes. 28 Enveloppe, dont au moins une partie de la surface est revêtue d'une composition adhésive microencapsulée comprenant: un adhésif préparé à partir d'un monomère ou de monomères incluant comme composant majeur un acrylate ou méthacrylate d'alkyle, ou un mélange de ceux-ci, encapsulé dans des microcapsules, dans laquelle ledit adhésif5 microencapsulé est initialement non collant mais présente des propriétés collantes lors de l'application de forces externes.
FR9313624A 1992-11-17 1993-11-16 Adhésifs microencapsulés. Expired - Fee Related FR2698097B1 (fr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/977,834 US6375872B1 (en) 1992-11-17 1992-11-17 Microencapsulated adhesive

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2698097A1 true FR2698097A1 (fr) 1994-05-20
FR2698097B1 FR2698097B1 (fr) 1995-11-17

Family

ID=25525565

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR9313624A Expired - Fee Related FR2698097B1 (fr) 1992-11-17 1993-11-16 Adhésifs microencapsulés.

Country Status (8)

Country Link
US (1) US6375872B1 (fr)
JP (1) JPH06234957A (fr)
AU (1) AU666781B2 (fr)
CA (1) CA2103091A1 (fr)
FR (1) FR2698097B1 (fr)
GB (1) GB2272446B (fr)
MX (1) MX9306974A (fr)
NZ (1) NZ250199A (fr)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5578650A (en) * 1995-12-01 1996-11-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Methods of preparing hollow acrylate polymer microspheres
ATE457228T1 (de) * 2000-09-06 2010-02-15 Appleton Paper Inc In-situ mikroverkapselter klebstoff
JP2004036733A (ja) * 2002-07-02 2004-02-05 Nitto Seiko Co Ltd 雌ねじ成形屑吸着ねじ
US6922965B2 (en) * 2003-07-25 2005-08-02 Ilinois Tool Works Inc. Bonded interlocking flooring
US7045562B2 (en) * 2003-10-16 2006-05-16 International Business Machines Corporation Method and structure for self healing cracks in underfill material between an I/C chip and a substrate bonded together with solder balls
WO2006028806A2 (fr) 2004-09-01 2006-03-16 Appleton Papers Inc. Systemes therapeutiques encapsules
US7722939B2 (en) * 2004-09-01 2010-05-25 Appleton Papers, Inc. Adhesively securable stock materials
US7722940B2 (en) 2004-09-01 2010-05-25 Appleton Papers, Inc. Adhesively securable stock packaging materials
EP1863634B1 (fr) * 2005-03-25 2017-03-29 Encapsys, Llc Materiaux de charge pouvant se fixer de façon adhesive
US7678847B2 (en) * 2005-07-22 2010-03-16 Appleton Papers Inc. Encapsulated structural adhesive
JP5008178B2 (ja) * 2006-07-19 2012-08-22 日本製紙株式会社 感圧接着性マイクロカプセル及びラベルシート
US8067089B2 (en) * 2008-05-01 2011-11-29 Appleton Papers Inc. Cationic microcapsule particles
US8071214B2 (en) * 2008-05-01 2011-12-06 Appleton Papers Inc. Particle with selected permeance wall
US20090274906A1 (en) * 2008-05-01 2009-11-05 Appleton Papers Inc. Particle with low permeance wall
US8455098B2 (en) * 2009-04-07 2013-06-04 Appleton Papers Inc. Encapsulated solid hydrophilic particles
US20100257822A1 (en) * 2009-04-09 2010-10-14 Bowling Andrew W Tamper-proof package with adhesive assist zip closure and method for using the same
WO2011084141A2 (fr) * 2009-12-21 2011-07-14 Appleton Papers Inc. Encapsulats liquides hydrophiles
US9993793B2 (en) 2010-04-28 2018-06-12 The Procter & Gamble Company Delivery particles
US20110269657A1 (en) 2010-04-28 2011-11-03 Jiten Odhavji Dihora Delivery particles
US9186642B2 (en) 2010-04-28 2015-11-17 The Procter & Gamble Company Delivery particle
DE102010047637A1 (de) 2010-10-06 2012-04-12 Profil Verbindungstechnik Gmbh & Co. Kg Funktionselement
US9303171B2 (en) 2011-03-18 2016-04-05 Tesla Nanocoatings, Inc. Self-healing polymer compositions
MX2013010980A (es) 2011-04-07 2013-10-30 Procter & Gamble Composiciones de limpieza personal con deposito mejorado de microcapsulas de poliacrilato.
EP2694031B1 (fr) 2011-04-07 2015-07-08 The Procter and Gamble Company Compositions d'après-shampooing à dépôt accru de microcapsules de polyacrylate
JP5869663B2 (ja) 2011-04-07 2016-02-24 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー ポリアクリレートマイクロカプセルの付着が増大したシャンプー組成物
US9953739B2 (en) 2011-08-31 2018-04-24 Tesla Nanocoatings, Inc. Composition for corrosion prevention
FR2981395B1 (fr) * 2011-10-14 2016-04-01 Vallourec Mannesmann Oil & Gas Composant filete tubulaire et joint resultant
US10570296B2 (en) 2012-03-19 2020-02-25 Tesla Nanocoatings, Inc. Self-healing polymer compositions
FR2990141B1 (fr) 2012-05-03 2014-05-30 Univ Claude Bernard Lyon Particules constituees d'une matrice hydrophobe emprisonnant des gouttelettes d'une dispersion aqueuse d'un compose adhesif, procede d'obtention et utilisation
WO2015088753A1 (fr) 2013-12-13 2015-06-18 3M Innovative Properties Company Articles incluant des microcapsules pour une adhérence à la demande et leurs procédés de fabrication
US9950303B2 (en) * 2014-05-14 2018-04-24 Konica Minolta, Inc. Method for production of hollow particle
EP3390483B1 (fr) 2015-10-27 2022-05-18 The Procter & Gamble Company Encapsulation
EP3335785B1 (fr) * 2016-12-13 2020-03-25 Fundación Tecnalia Research & Innovation Microcapsules autoréparatrices, leur procédé de préparation, et matériaux composites à matrice polymère les comprenant
WO2019039979A1 (fr) * 2017-08-22 2019-02-28 Essity Hygiene And Health Aktiebolag Unité de conditionnement pour articles d'hygiène
CN112770713B (zh) 2019-01-11 2024-05-28 恩盖普有限公司 将壳聚糖并入微胶囊壁中
WO2024118690A1 (fr) 2022-12-01 2024-06-06 Encapsys, Llc Encapsulation réticulée de chitosane modifiée par charge

Family Cites Families (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USRE24899E (en) 1953-06-30 1960-11-29 Oil-containrab
US2800457A (en) 1953-06-30 1957-07-23 Ncr Co Oil-containing microscopic capsules and method of making them
US3016308A (en) 1957-08-06 1962-01-09 Moore Business Forms Inc Recording paper coated with microscopic capsules of coloring material, capsules and method of making
US2969331A (en) * 1958-06-04 1961-01-24 Ncr Co Process of making dual-walled oil containing capsules
NL239541A (fr) 1958-06-04
US2986477A (en) 1958-06-19 1961-05-30 Ncr Co Adhesive tape
US3317433A (en) 1958-10-23 1967-05-02 Ncr Co Heat rupturable capsules
US3415758A (en) 1960-03-09 1968-12-10 Ncr Co Process of forming minute capsules en masse
US3429827A (en) * 1962-11-23 1969-02-25 Moore Business Forms Inc Method of encapsulation
US3432327A (en) 1964-03-13 1969-03-11 Pilot Pen Co Ltd Pressure sensitive copying sheet and the production thereof
US3516943A (en) 1966-12-06 1970-06-23 Ncr Co Replacement of capsule contents by diffusion
US3663269A (en) 1968-05-22 1972-05-16 Combined Paper Mills Inc Self releasable nonmoisture activated wall covering
BE744162A (fr) 1969-01-16 1970-06-15 Fuji Photo Film Co Ltd Procede d'encapsulage
DE2027737C3 (de) 1969-07-08 1975-11-20 Ncr Corp., Dayton, Ohio (V.St.A.) Härtbare Klebstoff- oder Vergußmasse auf Basis von Epoxidharz und ungesättigtem Polyesterharz
DE2010115A1 (de) 1970-03-04 1971-09-16 Farbenfabriken Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Mikrogranulaten
US3657379A (en) 1970-07-02 1972-04-18 Ncr Co Intercrossing resin/curing agent adhesive systems
US3791980A (en) 1970-08-03 1974-02-12 Phillips Petroleum Co Process for establishing reactive contact between reactive ingredients
US3704264A (en) * 1970-12-16 1972-11-28 Loctite Corp Encapsulation of monomeric materials
US3814156A (en) 1971-09-27 1974-06-04 Loctite Corp Threaded articles with locking or sealing coatings
JPS523342B2 (fr) 1972-01-26 1977-01-27
US3826756A (en) 1972-02-22 1974-07-30 Loctite Corp Process for preparing discrete particles of microencapsulated liquid anaerobic compositions
US3825640A (en) 1972-04-27 1974-07-23 Ncr Process for manufacturing a porous,solid,article
US4098736A (en) 1972-07-13 1978-07-04 Exxon Research & Engineering Co. Liquid membrane encapsulated reactive products
JPS50151229A (fr) 1974-05-28 1975-12-04
US4001480A (en) 1974-08-16 1977-01-04 Swift & Company Encapsulation process utilizing microorganisms and products produced thereby
US4066568A (en) 1975-08-07 1978-01-03 Nippon Pulp Industry Company Limited Method of producing microcapsules
US4076774A (en) 1976-02-27 1978-02-28 General Motors Corporation Dual-walled microcapsules and a method of forming same
US4080238A (en) * 1976-07-14 1978-03-21 Pratt & Lambert, Inc. One-liquid cold setting adhesive with encapsulated catalyst initiator
JPS5348740A (en) 1976-10-15 1978-05-02 Ricoh Co Ltd Pressure sensitive adhesive electrostatic photographic toner
US4120913A (en) 1976-12-10 1978-10-17 Westinghouse Electric Corp. Epoxy-amine adhesive compositions
US4228216A (en) * 1978-06-05 1980-10-14 The Mead Corporation Production of radiation curable microcapsular coating compositions, pressure-sensitive transfer paper and its production
US4273827A (en) 1978-06-09 1981-06-16 Theodore Sweeney & Company Adhesive assembly
US4272398A (en) 1978-08-17 1981-06-09 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Microencapsulation process
US4425065A (en) 1978-08-24 1984-01-10 Theodore Sweeney & Company Adhesively securable fastener
US4693652A (en) 1978-08-24 1987-09-15 Theodore Sweeney & Company, Inc. Adhesively securable fastener
US4555206A (en) 1978-08-24 1985-11-26 Theodore Sweeney & Co. Adhesively securable fastener
US4830558A (en) 1978-08-24 1989-05-16 Theodore J. Sweeney & Co. Adhesively securable fastener
IE49631B1 (en) * 1980-02-08 1985-11-13 Loctite Corp Heat resistant toughened adhesive composition
US4389330A (en) 1980-10-06 1983-06-21 Stolle Research And Development Corporation Microencapsulation process
US4536524A (en) * 1981-04-21 1985-08-20 Capsulated Systems, Inc. Microencapsulated epoxy adhesive system
US4439581A (en) * 1981-09-03 1984-03-27 Kanzaki Paper Manufacturing Co., Ltd. Method for the production of microcapsules
US4517141A (en) * 1982-06-30 1985-05-14 Bayer Aktiengesellschaft Production of microcapsules having walls of polyaddition products of water-insoluble polyamines with water-soluble polyisocyanate adducts
IE53781B1 (en) 1982-09-09 1989-02-15 Loctite Ltd Composition for forming an a substrate a non-mobile charge curable at a selected later time
AU561281B2 (en) * 1983-09-14 1987-05-07 Three Bond Co. Ltd. Acrylic photopolymerised micro-capsules
US4681806A (en) 1986-02-13 1987-07-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Particles containing releasable fill material and method of making same
GB2204142A (en) 1987-04-30 1988-11-02 Brother Ind Ltd Recording medium
US4861627A (en) 1987-05-01 1989-08-29 Massachusetts Institute Of Technology Preparation of multiwall polymeric microcapsules
JPS6465131A (en) 1987-09-04 1989-03-10 Toa Gosei Chem Ind Production of capsule
US5000636A (en) * 1988-02-26 1991-03-19 The Oakland Corporation Thread lock
JPH02102280A (ja) 1988-10-07 1990-04-13 Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd マイクロカプセル化粘着剤
US4994322A (en) 1989-09-18 1991-02-19 Minnesota Mining And Manufacturing Pressure-sensitive adhesive comprising hollow tacky microspheres and macromonomer-containing binder copolymer
JPH0517723A (ja) 1991-07-10 1993-01-26 Three Bond Co Ltd 接着剤組成物

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Base de Données "Chemical Abstracts" (Serveur: STN), n. d'accès: 111: 196 296, Colombus, OH, US& JP-A-01 065 131 (TOA GOSEI CHEM. IND. CO. LTD)10 Mars 1989 *
Base de Données "Chemical Abstracts" (Serveur: STN), n. d'accès: 84: 151 690, Colombus, Ohio, USA; & JP-A-50 151 229 (THREE BOND CO., LTD) 4 Décembre 1975 *
Base de Données "Chemical Abstracts" (Serveur: STN), numéro d'accès 113: 133 753, Colombus OhioUSA; & JP-A-02 102 280 (MATSUMOTO YUSHI- SEIYAKU CO., LTD) 13 Avril 1990 *

Also Published As

Publication number Publication date
AU5071793A (en) 1994-06-02
MX9306974A (es) 1994-06-30
FR2698097B1 (fr) 1995-11-17
CA2103091A1 (fr) 1994-05-18
GB2272446A (en) 1994-05-18
US6375872B1 (en) 2002-04-23
JPH06234957A (ja) 1994-08-23
GB9322628D0 (en) 1993-12-22
AU666781B2 (en) 1996-02-22
GB2272446B (en) 1996-12-18
NZ250199A (en) 1995-12-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FR2698097A1 (fr) Adhésifs microencapsulés.
US5596051A (en) Microcapsules, the production and use thereof
EP0300644B1 (fr) Procédé de fabrication d'une composition contenant un métal du groupe de platine en microcapsules
AU2001288526B2 (en) In situ microencapsulated adhesive
AU2001288526C1 (en) In situ microencapsulated adhesive
DE3852229T2 (de) Metalle der Platingruppe enthaltende Mikrokapsel und Zusammensetzungen, die diese enthalten.
US5919407A (en) Method for producing microencapsulated adhesive
US4766176A (en) Storage stable heat curable organosiloxane compositions containing microencapsulated platinum-containing catalysts
AU2003273823B2 (en) Microcapsules used for producing rubber and method for their production
AU2001288526A1 (en) In situ microencapsulated adhesive
US5959073A (en) Method for preparing polymeric beads
US5009957A (en) Microencapsulated platinum-group metals and compounds thereof
US20110177341A1 (en) Shear- and/or pressure-resistant microspheres
US3712867A (en) Process for the production of microcapsules with the aid of synthetic coacervates and microcapsules produced thereby
JPH03238038A (ja) マイクロカプセルの製法
WO2013164542A1 (fr) Particules constituees d'une matrice hydrophobe emprisonnant des gouttelettes d'une dispersion aqueuse d'un compose adhesif, procede d'obtention et utilisation

Legal Events

Date Code Title Description
ST Notification of lapse