JPS6015424A - アミノポリオ−ルの製造方法 - Google Patents
アミノポリオ−ルの製造方法Info
- Publication number
- JPS6015424A JPS6015424A JP59130211A JP13021184A JPS6015424A JP S6015424 A JPS6015424 A JP S6015424A JP 59130211 A JP59130211 A JP 59130211A JP 13021184 A JP13021184 A JP 13021184A JP S6015424 A JPS6015424 A JP S6015424A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyol
- oxide
- amine
- alkylene oxide
- initiator
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
- C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6681—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/32 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6688—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/32 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3271
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/5021—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2618—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing nitrogen
- C08G65/2621—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing nitrogen containing amine groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/30—Post-polymerisation treatment, e.g. recovery, purification, drying
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はアミノポリオール類の改良された製造方法に関
し、更に詳しくは、ポリウレタンフォームの製造に使用
されるポリオールの改良された製造方法に関する。この
方法は、製造エネルギー消費量及び反応剤からの収率の
両者において先行技術を改良したものである。
し、更に詳しくは、ポリウレタンフォームの製造に使用
されるポリオールの改良された製造方法に関する。この
方法は、製造エネルギー消費量及び反応剤からの収率の
両者において先行技術を改良したものである。
触媒の存在下、ポリオールとポリイソシアネート、さら
には必要に応じて他の成分を反応させるポリウレタンの
製造は公知である。ポリウレタンフォームの製造に使用
される従来のポリオールは、通常、多価アルコールと酸
化アルキレンを反応させて得られる分子量２０００〜３
０００又はそれ以上のものである。ついで、水又はフッ
化炭化水素のような発泡剤の存在下、これらのポリオー
ルとポリイソシアネートを反応させてポリウレタンフォ
ームをうる。
には必要に応じて他の成分を反応させるポリウレタンの
製造は公知である。ポリウレタンフォームの製造に使用
される従来のポリオールは、通常、多価アルコールと酸
化アルキレンを反応させて得られる分子量２０００〜３
０００又はそれ以上のものである。ついで、水又はフッ
化炭化水素のような発泡剤の存在下、これらのポリオー
ルとポリイソシアネートを反応させてポリウレタンフォ
ームをうる。
多くの異ったポリオール開始剤は公知である。
線状、あるいは少し枝分れのある重合体を形成するポリ
オール開始剤を成形すると軟質ウレタンフオームが得ら
れる。より高度に、枝分れした重合体を形成するポリオ
ール開始剤を使用すると硬質フオームが得られる。
オール開始剤を成形すると軟質ウレタンフオームが得ら
れる。より高度に、枝分れした重合体を形成するポリオ
ール開始剤を使用すると硬質フオームが得られる。
いかなる゛アミノポリオールの製造においても、アルコ
キシル化工程は平衡に制限される。現在の工業的実施に
おいて、未反応酸化アルキレンの除去方法は、アルコキ
シル化アミノポリオールを残したまま、残渣酸化アルキ
レンを除去する（ｓｔｒｉＰｏｆｆ）ことにある。
キシル化工程は平衡に制限される。現在の工業的実施に
おいて、未反応酸化アルキレンの除去方法は、アルコキ
シル化アミノポリオールを残したまま、残渣酸化アルキ
レンを除去する（ｓｔｒｉＰｏｆｆ）ことにある。
カーク−オス−ｙ −（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ）著、
エンサイコロビデイア オブ ケミカル テクノロジー
（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ） 、第２版、１６巻、 ５８
８頁及びスタッフォード・リサーチ・インスティテユー
ト（Ｓｔａｎｆｏｒｄ Ｒｅ５ｅａｒｃｈＩｎｓｔｉｔ
ｕｔｅ）、リポート第４５、ヒエチレン びしプロピレ
ンから ポリオール （Ｐｏｌｙｏｌｓ’ ｆｒｏｍＥ
ｔｈｙｌｅｎｅ ０ｘｉｄｅ ａｎｄ Ｐｒｏｐｙｌｅ
ｎｅ Ｏ＋＋１ｄｅ）の両者には、一般に、アンモニア
及びアミンと酸化プロピレン及び酸化エチレンの反応に
よりアルカノールアミンを形成することが論じられてい
る。
エンサイコロビデイア オブ ケミカル テクノロジー
（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ） 、第２版、１６巻、 ５８
８頁及びスタッフォード・リサーチ・インスティテユー
ト（Ｓｔａｎｆｏｒｄ Ｒｅ５ｅａｒｃｈＩｎｓｔｉｔ
ｕｔｅ）、リポート第４５、ヒエチレン びしプロピレ
ンから ポリオール （Ｐｏｌｙｏｌｓ’ ｆｒｏｍＥ
ｔｈｙｌｅｎｅ ０ｘｉｄｅ ａｎｄ Ｐｒｏｐｙｌｅ
ｎｅ Ｏ＋＋１ｄｅ）の両者には、一般に、アンモニア
及びアミンと酸化プロピレン及び酸化エチレンの反応に
よりアルカノールアミンを形成することが論じられてい
る。
米国特許第３，２９７，５９７号には、酸化アルキレン
と、フェノール性化合物とホルムアルデヒド及びアルカ
ノールアミンのマンニッヒ縮合生成物の反応が記載され
ている。
と、フェノール性化合物とホルムアルデヒド及びアルカ
ノールアミンのマンニッヒ縮合生成物の反応が記載され
ている。
本発明は、ポリウレタンフォーム製造に有用なアミノポ
リオールの製造方法に関する。これらポリオールは、ア
ミン多価ヒドロキシ開始剤と１種以上の酸化アルキレン
類を反応及び熟成（ｄｉｇｅｓｔ）ヒドロキシル価３０
０〜８００を有するアルコキシル化アミノポリオールと
残りの酸化アルキレンとからなる粗ポリオール混合物を
形成して製造される。本発明の特徴は、残りの酸化アル
キレンをそのまま第２のアミンと反応させてアルカノー
ルアミンを形成することにある。そのように形成された
アルカノールアミンはポリウレタンフォームに有用な特
性を封与するが、それ故に、アミノポリオールから分離
されない。代りに、このアルカメールアミン及びアミノ
ポリオールはポリウレタンフォーム製造に一緒に使用さ
れる。
リオールの製造方法に関する。これらポリオールは、ア
ミン多価ヒドロキシ開始剤と１種以上の酸化アルキレン
類を反応及び熟成（ｄｉｇｅｓｔ）ヒドロキシル価３０
０〜８００を有するアルコキシル化アミノポリオールと
残りの酸化アルキレンとからなる粗ポリオール混合物を
形成して製造される。本発明の特徴は、残りの酸化アル
キレンをそのまま第２のアミンと反応させてアルカノー
ルアミンを形成することにある。そのように形成された
アルカノールアミンはポリウレタンフォームに有用な特
性を封与するが、それ故に、アミノポリオールから分離
されない。代りに、このアルカメールアミン及びアミノ
ポリオールはポリウレタンフォーム製造に一緒に使用さ
れる。
本発明は、また、上述の方法により製造されたアルカノ
ールアミン及びアミノポリオールの混合物を用いて、硬
質ポリウレタンフォームの製造方法に関する。
ールアミン及びアミノポリオールの混合物を用いて、硬
質ポリウレタンフォームの製造方法に関する。
本発明の方法は、アミノ多価ヒドロキシ開始剤と、ＷＩ
化エチレン、酸化プロピレン、１．２−ブチレンオキシ
ド、酸化スチレン、グリシドール及びそれらの混合物か
ら選ばれる酸化アルキレンを、３０℃〜 １８０℃の温
度で反応させて、ヒドロキシル価３００〜９００を有す
るアルコキシル化アミノポリオールと残りの酸化アルキ
レン（ここで、残りの酸化アルキレンをそのまま第２の
アミンと３０℃〜１８０°Ｃの温度で反応させてアルカ
ノールアミンを形成する）とからなる粗ポリオール混合
物を形成することを特徴とする。
化エチレン、酸化プロピレン、１．２−ブチレンオキシ
ド、酸化スチレン、グリシドール及びそれらの混合物か
ら選ばれる酸化アルキレンを、３０℃〜 １８０℃の温
度で反応させて、ヒドロキシル価３００〜９００を有す
るアルコキシル化アミノポリオールと残りの酸化アルキ
レン（ここで、残りの酸化アルキレンをそのまま第２の
アミンと３０℃〜１８０°Ｃの温度で反応させてアルカ
ノールアミンを形成する）とからなる粗ポリオール混合
物を形成することを特徴とする。
アミン多価ヒドロキシ開始剤の選択には制限はなく、い
かなるアミノポリオールであってもよいが、殊にアルコ
キシル化により高度に枝分れのある重合体の開始剤とな
るアミノポリオールが役立つであろう。これらのアミ／
ポリオール開始剤は３以」二の、好ましくは、４〜８の
活性水素官能性を有する。硬質アミノポリオール開始剤
は、通常、３００〜９００、好ましくは、３００〜８０
０のヒドロキシル価を有する。
かなるアミノポリオールであってもよいが、殊にアルコ
キシル化により高度に枝分れのある重合体の開始剤とな
るアミノポリオールが役立つであろう。これらのアミ／
ポリオール開始剤は３以」二の、好ましくは、４〜８の
活性水素官能性を有する。硬質アミノポリオール開始剤
は、通常、３００〜９００、好ましくは、３００〜８０
０のヒドロキシル価を有する。
窒素を含有しない多価ヒドロキシ開始剤と第１のアミン
を混合してアミノ多価ヒドロキシ開始剤をうる。好適な
多価ヒドロキシ開始剤は３以上の活性水素官能性を有す
る。硬質アミノポリオール開始剤について、これらは、
好ましくは４〜８の官能性を有し、ヒドロキシル価は、
通常、３００〜９００、好ましくは３００〜８００であ
る。“多価ヒドロキシ開始剤゛′と゛アミノ多価ヒドロ
キシ開始剤゛′の用語は、本文中及び当業界において互
換性をもって使用される。
を混合してアミノ多価ヒドロキシ開始剤をうる。好適な
多価ヒドロキシ開始剤は３以上の活性水素官能性を有す
る。硬質アミノポリオール開始剤について、これらは、
好ましくは４〜８の官能性を有し、ヒドロキシル価は、
通常、３００〜９００、好ましくは３００〜８００であ
る。“多価ヒドロキシ開始剤゛′と゛アミノ多価ヒドロ
キシ開始剤゛′の用語は、本文中及び当業界において互
換性をもって使用される。
最も通常の硬質多価ヒドロキシ開始剤としては、炭水化
物類、芳香族樹ｌｕ類、アミン類及び芳香族アミン類が
挙げられる。典型的な炭水化物開始剤としては、ショ糖
、ソルビトール、メチルグルコシド及び澱粉グルコシド
が挙げられる。本発明に有用な芳香族アミン及び芳香族
樹脂の例としては、フェノール性化合物のマンニッヒＫ
ｄ 合物、アニリン−ホルムアルデヒド縮合物、フェノ
ール−ホルムアルデヒド縮合物並びにフェノール−アミ
ン及びホルムアルデヒドの混合縮合物が挙げられる。こ
れらの硬質ポリオール開始剤は説明のためだけのもので
あり、上述の例は本発明を制限するものではない。
物類、芳香族樹ｌｕ類、アミン類及び芳香族アミン類が
挙げられる。典型的な炭水化物開始剤としては、ショ糖
、ソルビトール、メチルグルコシド及び澱粉グルコシド
が挙げられる。本発明に有用な芳香族アミン及び芳香族
樹脂の例としては、フェノール性化合物のマンニッヒＫ
ｄ 合物、アニリン−ホルムアルデヒド縮合物、フェノ
ール−ホルムアルデヒド縮合物並びにフェノール−アミ
ン及びホルムアルデヒドの混合縮合物が挙げられる。こ
れらの硬質ポリオール開始剤は説明のためだけのもので
あり、上述の例は本発明を制限するものではない。
多価ヒドロキシ開始剤が窒素を含有しないものであれば
、まず、第１のアミンと混合される。本発明に使用され
る第１のアミンは、アミノポリオール製造のために当業
界で使用される多数のアミンのいずれか１種以上のもの
であればよい。最も好ましくは、一連の反応における一
般的な相溶性の点から、アルカノールアミンが選択され
る。
、まず、第１のアミンと混合される。本発明に使用され
る第１のアミンは、アミノポリオール製造のために当業
界で使用される多数のアミンのいずれか１種以上のもの
であればよい。最も好ましくは、一連の反応における一
般的な相溶性の点から、アルカノールアミンが選択され
る。
この目的に使用されるアルカノールアミンの例としては
、モノエタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエ
タノールアミン、ヒドロキシエチルアミノエチルエーテ
ル、インプロパツールアミン、ジイソプロパツールアミ
ン及びトリイソプロパツールアミンが挙げられる。
、モノエタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエ
タノールアミン、ヒドロキシエチルアミノエチルエーテ
ル、インプロパツールアミン、ジイソプロパツールアミ
ン及びトリイソプロパツールアミンが挙げられる。
第１のアミンとして本発明に有用な他のアミンの例とし
ては、アンモニア、メチルアミン、エチレンジアミン、
１．３−プロパンジアミン、ジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラアミン、ヘキサエチレンへブタアミ
ン、イミ７−ビスープロビルアミン、アミノエチルエタ
ノールアミン、ベンジルアミン、ピペラジン、トルエン
ジアミン及びアニリンが挙げられる。これらのアミンは
説明のためだけのものであり、上述の例は本発明を制限
するものではない。
ては、アンモニア、メチルアミン、エチレンジアミン、
１．３−プロパンジアミン、ジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラアミン、ヘキサエチレンへブタアミ
ン、イミ７−ビスープロビルアミン、アミノエチルエタ
ノールアミン、ベンジルアミン、ピペラジン、トルエン
ジアミン及びアニリンが挙げられる。これらのアミンは
説明のためだけのものであり、上述の例は本発明を制限
するものではない。
通常のアルコキシ化条件下、アミノ多価ヒドロキシ開始
剤と酸化アルキレンを反応させる。望ましい酸化アルキ
レンとしては、酸化エチレン、酸化プロピレン、１．２
−ブチレンオキシド、酸化スチレン、グリシドール及び
それらの混合物が挙げられる。生成アルコキシル化アミ
ノポリオールは、２５０〜９００のヒドロキシル価を有
するものが好ましく、 ３５０〜８００を有するものが
最も好ましい。
剤と酸化アルキレンを反応させる。望ましい酸化アルキ
レンとしては、酸化エチレン、酸化プロピレン、１．２
−ブチレンオキシド、酸化スチレン、グリシドール及び
それらの混合物が挙げられる。生成アルコキシル化アミ
ノポリオールは、２５０〜９００のヒドロキシル価を有
するものが好ましく、 ３５０〜８００を有するものが
最も好ましい。
分子量は、通常、２００〜４０００であり、更に好まし
くは２０００〜３０００である。酸化アルキレンとして
は、酸化プロピレン、又は酸化プロピレン及び酸化エチ
レンの混合物が好ましい。
くは２０００〜３０００である。酸化アルキレンとして
は、酸化プロピレン、又は酸化プロピレン及び酸化エチ
レンの混合物が好ましい。
アルコキシル化は平衡によって制御される反応である。
３０〜１８０℃の通常の反応温度で、未反応酸化アルキ
レンはテルコキシル化アミツボ１）オールと混合された
状態で残留する。今日の最も慣用の工業的実施によれば
、残りの酸化７ルキレンをスクラビングに排出し、アル
コキシル化アミノポリオール／アルコキシル化された第
１のアミンの生成物を残したまま、最終的に低濃度にな
るまでストリップされる。このようにしてスクラビング
で除去された酸化アルキレンは、次に、安全な廃棄物に
するために処理される。
レンはテルコキシル化アミツボ１）オールと混合された
状態で残留する。今日の最も慣用の工業的実施によれば
、残りの酸化７ルキレンをスクラビングに排出し、アル
コキシル化アミノポリオール／アルコキシル化された第
１のアミンの生成物を残したまま、最終的に低濃度にな
るまでストリップされる。このようにしてスクラビング
で除去された酸化アルキレンは、次に、安全な廃棄物に
するために処理される。
改良は、驚くほど簡単、かつ、今日の工業的実施に直ち
に適合して相乗的効果を有する、アミノポリオールの製
造方法中に見出される。改良を土エネルギー効率にあり
、ウレタンフオーム製造用の良好な生成物を生成し、さ
らに原料に対し長女子な収率を与えることにある。改良
は、未反応酸化アルキレンと第２のアミンを、３０〜１
８０℃の温度で反応させてアルカノールアミンを形成す
ることになる。
に適合して相乗的効果を有する、アミノポリオールの製
造方法中に見出される。改良を土エネルギー効率にあり
、ウレタンフオーム製造用の良好な生成物を生成し、さ
らに原料に対し長女子な収率を与えることにある。改良
は、未反応酸化アルキレンと第２のアミンを、３０〜１
８０℃の温度で反応させてアルカノールアミンを形成す
ることになる。
第２のアミンとしては、アンモニア、又ｔ±第１級もし
くは第２級アミンが挙げられる。第２のアミンとしては
、アンモニア、モノエタノールアミン又はジェタノール
アミンが好ましい。゛これらのものとしては、さらにメ
チルアミン、エチレンジアミン、１．３−プロパンジア
ミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミ
ン、ヘキサエチレンへブタアミン、イミノ−ビス−プロ
ピルアミン、インプロパツールアミン、ジイソプロパツ
ールアミン、アミノエチルエタノールアミン、ベンジル
アミン、ピペラジン、トルエンジアミン又はアニリンが
挙げられる。
くは第２級アミンが挙げられる。第２のアミンとしては
、アンモニア、モノエタノールアミン又はジェタノール
アミンが好ましい。゛これらのものとしては、さらにメ
チルアミン、エチレンジアミン、１．３−プロパンジア
ミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミ
ン、ヘキサエチレンへブタアミン、イミノ−ビス−プロ
ピルアミン、インプロパツールアミン、ジイソプロパツ
ールアミン、アミノエチルエタノールアミン、ベンジル
アミン、ピペラジン、トルエンジアミン又はアニリンが
挙げられる。
本発明の実施中、第２のアミン、好ましくはアンモニア
又は第１級もしくは第２級アミンを、通常の酸化アルキ
レンによる熟成工程の終了時に反応器に導入すると、こ
のアミン及びアンモニアは残りの酸化アルキレンを捕捉
し、生成したアルカノールアミンがポリオール混合物の
１つの成分となる。アルカノールアミン類はポリウレタ
ン、殊に硬質ウレタンの製造に使用されるポリオールの
有用な成分であり、そのため高品質の生成物を構成する
。
又は第１級もしくは第２級アミンを、通常の酸化アルキ
レンによる熟成工程の終了時に反応器に導入すると、こ
のアミン及びアンモニアは残りの酸化アルキレンを捕捉
し、生成したアルカノールアミンがポリオール混合物の
１つの成分となる。アルカノールアミン類はポリウレタ
ン、殊に硬質ウレタンの製造に使用されるポリオールの
有用な成分であり、そのため高品質の生成物を構成する
。
発明は、原料損失の低下、ポリオール生成物・をストリ
ップするためのエネルギーコストの低減及び関連した環
境コストの低減により生産コストを減らし、このことは
、まさに、スクラビング並びに生成原料の再生もしくは
廃棄に帰する。
ップするためのエネルギーコストの低減及び関連した環
境コストの低減により生産コストを減らし、このことは
、まさに、スクラビング並びに生成原料の再生もしくは
廃棄に帰する。
本発明は、同様に、マンニ・ンヒ縮合物を含む硬質ポリ
ウレタンフォームに使用されるポリオールの製造方法に
利用できる。マンニンヒ縮合ポリオール類は米国特許第
３．２９７．５９７号に更に十分に論じられている。
ウレタンフォームに使用されるポリオールの製造方法に
利用できる。マンニンヒ縮合ポリオール類は米国特許第
３．２９７．５９７号に更に十分に論じられている。
本発明の他の具体例においては、それ故に、アミノ多価
ヒドロキシ開始剤はフェノール類、第１のアルカノール
アミン及びホルムアルデヒドを、ホルムアルデヒド含有
量を約１％以下に減らすに十分なｇ！ｆ間、５０〜１５
０°Ｃの温度で反応させ、反応生成物から水分をストリ
ップして得られ、この得られたものを、酸化エチレン、
酸化プロピレン、１．２−ブチレンオキシド、酸化スチ
レン、グリシドール及びそれらの混合物から選ばれた酸
化アルキレンと３０〜１８０℃の温度で反応させて、３
００〜９００、好ましくは３００〜８ｏｏのヒドロキシ
ル価を有するアルコキシル化アミノポリオールと残りの
酸化アルキレンとからなる粗ポリオール混合物を形成す
る。次いで、後者をそのまま、本発明に従い、第２のア
ミンと３０〜１８０″Ｃの温度で反応させてアルカノー
ルアミンを形成する。この方法で製造された変性アミノ
ポリオールは、硬質ポリウレタンフォームの製造に特に
好適である。
ヒドロキシ開始剤はフェノール類、第１のアルカノール
アミン及びホルムアルデヒドを、ホルムアルデヒド含有
量を約１％以下に減らすに十分なｇ！ｆ間、５０〜１５
０°Ｃの温度で反応させ、反応生成物から水分をストリ
ップして得られ、この得られたものを、酸化エチレン、
酸化プロピレン、１．２−ブチレンオキシド、酸化スチ
レン、グリシドール及びそれらの混合物から選ばれた酸
化アルキレンと３０〜１８０℃の温度で反応させて、３
００〜９００、好ましくは３００〜８ｏｏのヒドロキシ
ル価を有するアルコキシル化アミノポリオールと残りの
酸化アルキレンとからなる粗ポリオール混合物を形成す
る。次いで、後者をそのまま、本発明に従い、第２のア
ミンと３０〜１８０″Ｃの温度で反応させてアルカノー
ルアミンを形成する。この方法で製造された変性アミノ
ポリオールは、硬質ポリウレタンフォームの製造に特に
好適である。
本発明のこの具体例に従って使用されるポリオール開始
剤は、３０〜１８０ ′Ｏの温度で、酸化アルキレンヲ
、フェノール性化合物とホルムアルデヒド及びアルカノ
ールアミンのマンニッヒ縮合生成物に添加して得られる
。これらのポリオールは３００〜９００のヒドロキシル
価を有し、一般に、１〜１５重量％の窒素を含有する。
剤は、３０〜１８０ ′Ｏの温度で、酸化アルキレンヲ
、フェノール性化合物とホルムアルデヒド及びアルカノ
ールアミンのマンニッヒ縮合生成物に添加して得られる
。これらのポリオールは３００〜９００のヒドロキシル
価を有し、一般に、１〜１５重量％の窒素を含有する。
マンニフヒ反応は公知の反応であり、この反応では、活
性水素化合物をホルムアルデヒド並びに第１級もしくは
第２級アミンと反応させて活性水素含有出発物質の置換
アミノメチル誘導体を得る。本発明のポリオールの製造
のために、出発物質として使用されるマンニッヒ誘導体
は、以下に記載される通り、活性水素化合物として、フ
ェノール性化合物を用いた慣用の手順により製造ぎれる
。これらのフェノール性化合物のオルト及びパラ位は、
マンニッヒ反応を導入するに十分に活性である。
性水素化合物をホルムアルデヒド並びに第１級もしくは
第２級アミンと反応させて活性水素含有出発物質の置換
アミノメチル誘導体を得る。本発明のポリオールの製造
のために、出発物質として使用されるマンニッヒ誘導体
は、以下に記載される通り、活性水素化合物として、フ
ェノール性化合物を用いた慣用の手順により製造ぎれる
。これらのフェノール性化合物のオルト及びパラ位は、
マンニッヒ反応を導入するに十分に活性である。
マンニッヒ反応は、例えば、フェノール性化合物とアル
カノールアミンの所望量を予め混合し、ついで混合物に
ホルムアルデヒドをゆっくり添加することによって行わ
れる。ホルムアルデヒドの添加末期に、反応混合物を、
ホルムアルデヒド含イ１量を少なくとも１重量％に減ら
すように十分な時間、少なくとも５０°Ｃの温度（例え
ば、８０〜１５０°Ｃの範囲内の温度）に攪拌しながら
ゆっくり加熱する。この時間は、通常、高温で２〜４時
間の反応面間が必要であろう。
カノールアミンの所望量を予め混合し、ついで混合物に
ホルムアルデヒドをゆっくり添加することによって行わ
れる。ホルムアルデヒドの添加末期に、反応混合物を、
ホルムアルデヒド含イ１量を少なくとも１重量％に減ら
すように十分な時間、少なくとも５０°Ｃの温度（例え
ば、８０〜１５０°Ｃの範囲内の温度）に攪拌しながら
ゆっくり加熱する。この時間は、通常、高温で２〜４時
間の反応面間が必要であろう。
反応の末期、水分を反応混合物からストリンプして粗マ
ンニンヒ反応生成物を得る。粗反応生成物を、特定の成
分又は部分に、慣用の方法により分離することは本発明
の範囲内であるが、本発明の特徴はそれらを個々の成分
に分離することなく、粗マンニッヒ反応生成物の全体を
そのまま使用してもよいことである。本実、本発明の好
ましい具体例によれば、粗マンニッヒ反応生成物の全体
をそのまま使用するが、この場合には、遊離ホルムアル
デヒドを１重量％未満含有する反応生成物を得るために
、さらに工程が採用されなければならない。
ンニンヒ反応生成物を得る。粗反応生成物を、特定の成
分又は部分に、慣用の方法により分離することは本発明
の範囲内であるが、本発明の特徴はそれらを個々の成分
に分離することなく、粗マンニッヒ反応生成物の全体を
そのまま使用してもよいことである。本実、本発明の好
ましい具体例によれば、粗マンニッヒ反応生成物の全体
をそのまま使用するが、この場合には、遊離ホルムアル
デヒドを１重量％未満含有する反応生成物を得るために
、さらに工程が採用されなければならない。
マンニッヒ縮合に使用されるフェノール性化合物は、芳
香族核に直接結合した１個以上の水酸基をイ→し、かつ
水酸基に対し環のオルト及びパラ位の１以上に水素原子
を有するものであり、そうでなければ、それらは非置換
であるか、マンニッヒ反応条件下で非反応性の置換基に
より置換されている。存在してもよい置換基としては、
アルキル、シクロアルキル、アリール、ハロゲン、ニト
ロ、カルボアルコキシ、ハロアルキル及びヒドロキシア
ルキルが挙げられる。フェノール性化合物は８４〜５０
０の分子量を有するものとしてさらに特徴づけられる。
香族核に直接結合した１個以上の水酸基をイ→し、かつ
水酸基に対し環のオルト及びパラ位の１以上に水素原子
を有するものであり、そうでなければ、それらは非置換
であるか、マンニッヒ反応条件下で非反応性の置換基に
より置換されている。存在してもよい置換基としては、
アルキル、シクロアルキル、アリール、ハロゲン、ニト
ロ、カルボアルコキシ、ハロアルキル及びヒドロキシア
ルキルが挙げられる。フェノール性化合物は８４〜５０
０の分子量を有するものとしてさらに特徴づけられる。
許容されるフェノール性化合物の例としては、ｏ−、ｍ
−及びｐ−クレゾール、エチルフェノール、ノニノ１フ
ェノール、Ｐ−フェニルフェノール、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）フロパン、β−ナフト−ル、β
−ヒドロキシ−アントラセン、ｐ−クロロフェノール、
０−ブロモフェノール、２，６−ジクロロフェノール、
ｐ−二［・ロフェノール、４−ニトロ−６−フェニルフ
ェノール、２−ニトロ−４−メチルフェノール、３，５
−ジメチルフェノール、ｐ−イソプロピルフェノール、
２−ブロモ−４−シクロヘキシルフェノール、２−メチ
ル−４−ブロモフェノール、２−（２−ヒドロキシプロ
ピル）フェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）エ
タノール、２−カルボエトキシフェノール及び４−クロ
ロメチルフェノールが挙げられる。
−及びｐ−クレゾール、エチルフェノール、ノニノ１フ
ェノール、Ｐ−フェニルフェノール、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）フロパン、β−ナフト−ル、β
−ヒドロキシ−アントラセン、ｐ−クロロフェノール、
０−ブロモフェノール、２，６−ジクロロフェノール、
ｐ−二［・ロフェノール、４−ニトロ−６−フェニルフ
ェノール、２−ニトロ−４−メチルフェノール、３，５
−ジメチルフェノール、ｐ−イソプロピルフェノール、
２−ブロモ−４−シクロヘキシルフェノール、２−メチ
ル−４−ブロモフェノール、２−（２−ヒドロキシプロ
ピル）フェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）エ
タノール、２−カルボエトキシフェノール及び４−クロ
ロメチルフェノールが挙げられる。
本発明に従いフェノール性化合物及びホルムアルデヒド
と反応するアルカノールアミンは、前にに義したような
アルカノールアミンである。
と反応するアルカノールアミンは、前にに義したような
アルカノールアミンである。
他の好適なアルカノールアミンの例としては、式：
％式％
［式中、Ｒは水素又は炭素数１〜４のアルキルを表わし
、Ｒ′は水素、炭素数１〜４のアルキル又は式： −（
ＧＨＲ） −ＯＨで示される基を表わし、 ｎは２〜５
の整数である］ で示されるアルカノールアミンである。
、Ｒ′は水素、炭素数１〜４のアルキル又は式： −（
ＧＨＲ） −ＯＨで示される基を表わし、 ｎは２〜５
の整数である］ で示されるアルカノールアミンである。
使用される好適なアルカノールアミンの例としでは、モ
ノエタノールアミン、ジェタノールアミン、インプロパ
ツールアミン、ビス（２−ヒドロキシプロピル）アミン
、ヒドロキシエチルメチルアミン、Ｎ−ヒドロキシエチ
ルピペラジン、Ｎ−ヒドロキシブチルアミン及びＮ−ヒ
ドロキシ−エチル−２，５−ジメチルピペラジンが挙げ
られる。
ノエタノールアミン、ジェタノールアミン、インプロパ
ツールアミン、ビス（２−ヒドロキシプロピル）アミン
、ヒドロキシエチルメチルアミン、Ｎ−ヒドロキシエチ
ルピペラジン、Ｎ−ヒドロキシブチルアミン及びＮ−ヒ
ドロキシ−エチル−２，５−ジメチルピペラジンが挙げ
られる。
ホルムアルデヒドは、水溶性ホルマリン溶液及び防止さ
れた（ｉｎｈｉｂｉｔｅｄ）メタノール溶液、パラホル
ムアルデヒド溶液又はトリオキサン溶液のような慣用の
形態のいずれでもマンニッヒ反応に使用されてもよい。
れた（ｉｎｈｉｂｉｔｅｄ）メタノール溶液、パラホル
ムアルデヒド溶液又はトリオキサン溶液のような慣用の
形態のいずれでもマンニッヒ反応に使用されてもよい。
マンニッヒ生成物の特性、すなわち、マンニッヒ生成物
の酸化アルキレン付加物の特性は、使用されるアルカノ
ールアミン及びフェノール性化合物の適当な逍択、ある
いは反応剤のモル比の変化により広範囲に変わるであろ
う。例えば、フェノール、ジェタノールアミン及びホル
ムアルデヒドを１：３：３のモル比で使用すると、主生
成物は１分子に結合した７個の水酸基を有するであろう
。これらの同じ反応剤のモル比を１：２：２に変えると
、ペント−ルが主生成物として得られるであろう。同様
に、モル比がｌ：１：ｌであれば、トリオールが主生成
物となる。
の酸化アルキレン付加物の特性は、使用されるアルカノ
ールアミン及びフェノール性化合物の適当な逍択、ある
いは反応剤のモル比の変化により広範囲に変わるであろ
う。例えば、フェノール、ジェタノールアミン及びホル
ムアルデヒドを１：３：３のモル比で使用すると、主生
成物は１分子に結合した７個の水酸基を有するであろう
。これらの同じ反応剤のモル比を１：２：２に変えると
、ペント−ルが主生成物として得られるであろう。同様
に、モル比がｌ：１：ｌであれば、トリオールが主生成
物となる。
過剰のホルムアルデヒドをトリオール又はペントールの
製造に使用すると、マンニッヒ縮合は、フェノールとホ
ルムアルデヒドの二次的な縮合のために複雑なものとな
る。これはよく知られたノボラック反応であり、これに
よればフェノールのポリメチレン誘導体が得られる。例
えば、フェノール、ジェタノールアミン及びホルムアル
デヒドをｌ：１：２のモル比で反応せしめると、通常の
マンニッヒ反応がフェノールの３つの活性位置の１つに
起こる。このことは、過剰のホルムアルデヒドと縮合す
るフェノール核中の２つの有用な活性位置を残すことと
なる。アミ７基の存在は、フェノール−ホルムアルデヒ
ド縮合を促進するに十分な塩基触媒となり、複雑な反応
生成物を与える。
製造に使用すると、マンニッヒ縮合は、フェノールとホ
ルムアルデヒドの二次的な縮合のために複雑なものとな
る。これはよく知られたノボラック反応であり、これに
よればフェノールのポリメチレン誘導体が得られる。例
えば、フェノール、ジェタノールアミン及びホルムアル
デヒドをｌ：１：２のモル比で反応せしめると、通常の
マンニッヒ反応がフェノールの３つの活性位置の１つに
起こる。このことは、過剰のホルムアルデヒドと縮合す
るフェノール核中の２つの有用な活性位置を残すことと
なる。アミ７基の存在は、フェノール−ホルムアルデヒ
ド縮合を促進するに十分な塩基触媒となり、複雑な反応
生成物を与える。
本発明に従い、マンニッヒ反応生成物を酸化アルキレン
と反応させて最終のポリオールを得る。
と反応させて最終のポリオールを得る。
マンニッヒ縮合物中に存在する窒素は十分な触媒活性を
有し、酸化アルキレン１モルと各遊離アミノ水素原子並
びにフェノール性及び第１級水酸基との反応を促進し、
触媒の添加は全く必要がない。アルコキシル化を３０−
１８０”０の温度で行うと生成物が形成され、この形成
物は、本件出願のために本件中、“フェノール性化合物
とホルムアルデヒド及びアルカノールアミンのマンニッ
ヒ反応生成物の酸化アルキレン付加物″と定義される。
有し、酸化アルキレン１モルと各遊離アミノ水素原子並
びにフェノール性及び第１級水酸基との反応を促進し、
触媒の添加は全く必要がない。アルコキシル化を３０−
１８０”０の温度で行うと生成物が形成され、この形成
物は、本件出願のために本件中、“フェノール性化合物
とホルムアルデヒド及びアルカノールアミンのマンニッ
ヒ反応生成物の酸化アルキレン付加物″と定義される。
マンニッヒ縮合生成物中の遊離フェノール性及び第１級
水酸基に対し、１モル未満の酸化アルキレンを添加する
ことは、もちろん、可能である。
水酸基に対し、１モル未満の酸化アルキレンを添加する
ことは、もちろん、可能である。
しかし、酸化アルキレンの最小限の所望量は、遊離アミ
ン水素原子及びフェノール性水酸基に対し、１モルであ
る。一般に、フェノール性水酸基は不安定なウレタン結
合を形成し、そのため、出来得れば回避されるべきであ
る。通常、最少量を超える酸化アルキレンが、低いヒド
ロキシル価及び低粘性を有する生成物を得るために使用
される。
ン水素原子及びフェノール性水酸基に対し、１モルであ
る。一般に、フェノール性水酸基は不安定なウレタン結
合を形成し、そのため、出来得れば回避されるべきであ
る。通常、最少量を超える酸化アルキレンが、低いヒド
ロキシル価及び低粘性を有する生成物を得るために使用
される。
例えば、１」的の生成物は、酸化プロピレン５モル（最
大量の７モル又は最少量の１モルではなく）ヲ、モル比
でｌ：３：３のフェノール、ホルムアルデヒド及びジェ
タノールアミンのマンニッヒ縮合により得られたヘプト
ールに添加することにより得られるものである。
大量の７モル又は最少量の１モルではなく）ヲ、モル比
でｌ：３：３のフェノール、ホルムアルデヒド及びジェ
タノールアミンのマンニッヒ縮合により得られたヘプト
ールに添加することにより得られるものである。
酸化アルキレンはそれらのへテロ（ｈｅｔｅｒｉｃ）又
はブロックされた混合物を含む前記に定義された通りの
ものである。
はブロックされた混合物を含む前記に定義された通りの
ものである。
以下の実施例により、本発明をさらに説明する。
夾１０１１
対照Ａ−１
フェノニル１モル、ホルムアルデヒド１モル及びジェタ
ノールアミン１モルにより製造された水溶性マンニッヒ
縮合物１１．１２ｋｇを、熱交換器、温度検出器、圧力
計、真空ストリッピング装置、攪拌機、酸化物供給系、
窒素被覆系（ｎｉｔｒｏｇｅｎｂｌａｎｋｅｔｉｎｇ
ｓｙｓｔｅｍ）及び原料供給口を備えたジャケット付圧
力釜に入れた。
ノールアミン１モルにより製造された水溶性マンニッヒ
縮合物１１．１２ｋｇを、熱交換器、温度検出器、圧力
計、真空ストリッピング装置、攪拌機、酸化物供給系、
窒素被覆系（ｎｉｔｒｏｇｅｎｂｌａｎｋｅｔｉｎｇ
ｓｙｓｔｅｍ）及び原料供給口を備えたジャケット付圧
力釜に入れた。
マンニッヒ縮合物をストリップして約０．５％の水分に
した後、酸化プロピレン６．０４ｋｇ及び酸化工ｆ−し
ｙ Ｏ，！３１ｋｇヲ、８０〜１１５℃の温度範囲にお
いて間けつ的に添加により導入し、次いで混合物を１１
５〜１３０℃で １．５時間熟成した。
した後、酸化プロピレン６．０４ｋｇ及び酸化工ｆ−し
ｙ Ｏ，！３１ｋｇヲ、８０〜１１５℃の温度範囲にお
いて間けつ的に添加により導入し、次いで混合物を１１
５〜１３０℃で １．５時間熟成した。
生成ポリオールは４９５＋ｓｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシ
ル価及び２５℃で５７００ｃｐｓの粘度を示した０回収
された酸化物に基づいて、全酸化物の利用率は８４．９
％であった。
ル価及び２５℃で５７００ｃｐｓの粘度を示した０回収
された酸化物に基づいて、全酸化物の利用率は８４．９
％であった。
例（本発明）Ａ−２
酸化アルキレン熟成り１時間後モノエタノールアミン０
．１６ｋｇを添加した以外は、前記した手順を繰り返し
、ついで、熟成を１時間続けた。生成ポリオールは５２
’４ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価及び２５℃で５１
３２０ｃｐｓの粘度を有していた。回収された酸化物に
基づいて、酸化物の利用率は９８．４％であると計°算
された。
．１６ｋｇを添加した以外は、前記した手順を繰り返し
、ついで、熟成を１時間続けた。生成ポリオールは５２
’４ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価及び２５℃で５１
３２０ｃｐｓの粘度を有していた。回収された酸化物に
基づいて、酸化物の利用率は９８．４％であると計°算
された。
支庭１」
対照Ｂ−１
マンニッヒ縮合物を、ノニルフェノール１モル、ホルム
アルデヒド １．５モル及びジェタノールアミン２モル
の組み合せに、より製造した。縮合物は酸化プロピレン
８２％及び酸化エチレン１８％を８６〜 ｌ、２０℃の
温度範囲において塊として添加した以外、対照Ａ−１の
ようにアルコキシル化した。
アルデヒド １．５モル及びジェタノールアミン２モル
の組み合せに、より製造した。縮合物は酸化プロピレン
８２％及び酸化エチレン１８％を８６〜 ｌ、２０℃の
温度範囲において塊として添加した以外、対照Ａ−１の
ようにアルコキシル化した。
添加終了後、混合物を２時間熟成したが、その時、反応
器の圧力は実質的に定圧であった。酸化物及び低沸点物
質を、 １２０℃で２８８８Ｐａで排気して除去した。
器の圧力は実質的に定圧であった。酸化物及び低沸点物
質を、 １２０℃で２８８８Ｐａで排気して除去した。
生成ポリオールは４８．１ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシ
ル価及び２５℃で８８５０ｃｐｓの粘度を有していた。
ル価及び２５℃で８８５０ｃｐｓの粘度を有していた。
軽質物質及び酸化物は供給酸化物量の３％に相当するも
のであった。
のであった。
例（本発明）Ｂ−２
ジェタノールアミン０．５９ｋｇ及び水１４ｇを添加し
た以外、Ｂ−１に示した手順を繰り返したが、最初の酸
化アルキレンの供給量はＩＥｉ、０３ｋｇであった。酸
化アルキレンの熟成の １．５時間後、ジェタノールア
ミンを添加し、ジェタノールアミンを添加後、熟成を０
．５時間続けた。ストリッピングにより除去された軽質
物質は供給酸化物量の０．８％に相当するものであった
。生成ポリオールは４８７＋ａｇＫＯＨ／ｇのヒドロキ
シル価及び２５℃で９４００ｃｐｓの粘度を有するもの
であった。
た以外、Ｂ−１に示した手順を繰り返したが、最初の酸
化アルキレンの供給量はＩＥｉ、０３ｋｇであった。酸
化アルキレンの熟成の １．５時間後、ジェタノールア
ミンを添加し、ジェタノールアミンを添加後、熟成を０
．５時間続けた。ストリッピングにより除去された軽質
物質は供給酸化物量の０．８％に相当するものであった
。生成ポリオールは４８７＋ａｇＫＯＨ／ｇのヒドロキ
シル価及び２５℃で９４００ｃｐｓの粘度を有するもの
であった。
支亙虜」
対照Ｃ−ｔ
Ｂ−１に記載されたようなマンニッヒ縮合物をプロポキ
シル化して４７３ｍｇＫ’ＱＨ／ｇのヒドロキシル価及
び２５℃で１５．８００ｃｐｓの粘度を有するポリオー
ルを得た。スト９・ツブされた酸化物及び軽質物質ｔ±
供給酸化物量の１２．２％に相当するものであった。
シル化して４７３ｍｇＫ’ＱＨ／ｇのヒドロキシル価及
び２５℃で１５．８００ｃｐｓの粘度を有するポリオー
ルを得た。スト９・ツブされた酸化物及び軽質物質ｔ±
供給酸化物量の１２．２％に相当するものであった。
例（本発明）Ｃ−２
混合期間が７５％終了した後で最初しこ投入された酸化
アルキレン各１５．８９ｋｇに対し、ジェタノールアミ
ン１．３８ｋｇ及び水２５ｇを投入した以外、Ｃ−１に
示した手順を繰り返した。生成ポ１ノオール【±５１８
ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価及び２５°Ｃで１２，
５００ｃｐｓの粘度を有するものであった。回収された
酸化物及び軽質物質は投入された最初の供給酸イヒプロ
ピレンの４．３％に相当するものであった。
アルキレン各１５．８９ｋｇに対し、ジェタノールアミ
ン１．３８ｋｇ及び水２５ｇを投入した以外、Ｃ−１に
示した手順を繰り返した。生成ポ１ノオール【±５１８
ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価及び２５°Ｃで１２，
５００ｃｐｓの粘度を有するものであった。回収された
酸化物及び軽質物質は投入された最初の供給酸イヒプロ
ピレンの４．３％に相当するものであった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 アミン多価ビトロキシ開始剤と、酸化エチレン、
醇化プロピレン、１．２−ブチレンオキシド、酸化スチ
レン、グリシドール及びこれらの混合物から選ばれた酸
化アルキレンを３０℃〜 １８０℃の温度で反応させて
、ヒドロキシル価３００−９００を有するアルコキシル
化アミノポリオールと残部が酸化アルキレンから成る粗
ポリオール混合物を形成するアミノポリオールの製造方
法において、残渣酸化アルキレンをそのまま第２のアミ
ンと３０℃〜 １８０°Ｃの温度で反応させてアルカノ
ールアミンを形成することを特徴とする製造方法。 ２、開始剤が、第１のアミンと混合されたシｊ糖ポリオ
ールである特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 ３、 アミン多価ヒドロキシ開始剤が、芳香族アミノポ
リオールである特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 ４、７ミノ多価ヒドロキシ開始剤が、フェノール、第１
のアルカノールアミン及びホルムアルデヒドの混合物を
、ホルムアルデヒド含有量を１％未満に減少するに十分
な時間、５０°（！ −１５０℃の温度で加熱し、反応
生成物から水分をストリップして製造されたものである
特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 ５、 有機ポリインシアネートと、ヒドロキシル価３０
０〜８００を有し、かつ窒素含有量１〜１５重量％を有
する窒素含有ポリオール３０〜１００重へ１％及び、そ
れ番シ対応して、第２のポリオール７０〜０重量％から
成るポリオール成分とを反応させる硬質ポリウレタンフ
ォームの製造方法において、窒素含有ポリオールが、前
記した特許請求の範囲記載のいずれかの方法により製造
された物質であることを特徴とする製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US507815 | 1983-06-27 | ||
| US06/507,815 US4499264A (en) | 1983-06-27 | 1983-06-27 | Preparation of amino polyols |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6015424A true JPS6015424A (ja) | 1985-01-26 |
| JPH051303B2 JPH051303B2 (ja) | 1993-01-07 |
Family
ID=24020254
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59130211A Granted JPS6015424A (ja) | 1983-06-27 | 1984-06-26 | アミノポリオ−ルの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4499264A (ja) |
| EP (1) | EP0130007B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6015424A (ja) |
| CA (1) | CA1210761A (ja) |
| DE (1) | DE3481522D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5499673A (en) * | 1992-06-08 | 1996-03-19 | Kawasaki Steel Corporation | Method of and apparatus for conveying and guiding thin metal strip formed by quenching |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4952732A (en) * | 1984-06-15 | 1990-08-28 | Texaco Inc. | Mannich condensates of a substituted phenol and an alkylamine containing internal alkoxy groups |
| US4654376A (en) * | 1985-10-24 | 1987-03-31 | Texaco Inc. | Polyurethane foams based on amino polyols |
| US4820810A (en) * | 1986-10-30 | 1989-04-11 | Arco Chemical Technology, Inc. | Urea catalyst for preparation of sucrose polyols useful for rigid polyurethane foams |
| US4866102A (en) * | 1987-11-20 | 1989-09-12 | Pray Edward R | Moldable energy absorbing rigid polyurethane foams |
| DE4300449C2 (de) * | 1993-01-11 | 1996-05-23 | Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh | Verfahren zur Verringerung der Alkenoxidemission bei der Herstellung von Alkenoxid-Anlagerungsprodukten |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3297597A (en) * | 1963-06-17 | 1967-01-10 | Jefferson Chem Co Inc | Production of rigid polyurethane foam |
| NL133349C (ja) * | 1963-12-30 | |||
| NL134613C (ja) * | 1964-11-09 | |||
| US3933698A (en) * | 1974-09-23 | 1976-01-20 | Olin Corporation | Preparation of low friability rigid polyurethane foam |
| US4239907A (en) * | 1979-01-15 | 1980-12-16 | Bedoit William C Jr | Preparation of low viscosity polyether polyols |
| DE2905651A1 (de) * | 1979-02-14 | 1980-08-21 | Bayer Ag | Mischung aus aminen und polyaetherverbindungen, deren herstellung und verwendung als waermesensibilisierungsmittel |
-
1983
- 1983-06-27 US US06/507,815 patent/US4499264A/en not_active Expired - Lifetime
-
1984
- 1984-05-17 CA CA000454558A patent/CA1210761A/en not_active Expired
- 1984-06-11 EP EP84303935A patent/EP0130007B1/en not_active Expired
- 1984-06-11 DE DE8484303935T patent/DE3481522D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1984-06-26 JP JP59130211A patent/JPS6015424A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5499673A (en) * | 1992-06-08 | 1996-03-19 | Kawasaki Steel Corporation | Method of and apparatus for conveying and guiding thin metal strip formed by quenching |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0130007A3 (en) | 1986-04-30 |
| DE3481522D1 (de) | 1990-04-12 |
| JPH051303B2 (ja) | 1993-01-07 |
| US4499264A (en) | 1985-02-12 |
| EP0130007A2 (en) | 1985-01-02 |
| CA1210761A (en) | 1986-09-02 |
| EP0130007B1 (en) | 1990-03-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3145380B2 (ja) | アルコキシル化マンニッヒ縮合体を含んでなるポリオールおよびその製造方法 | |
| US4137265A (en) | Water-insoluble nitrogen-containing polyols | |
| EP2313449B1 (en) | Aromatic polyesters, polyol blends comprising the same and resultant products therefrom | |
| US4939182A (en) | Melamine-alkanolamine condensates and polyurethanes prepared therefrom | |
| US4230824A (en) | Sucrose based polyether polyols | |
| US4433170A (en) | Novel bis(aminoethyl)ether derivatives useful as polyurethane catalysts | |
| JPH03121113A (ja) | マンニッヒ縮合物ポリエーテルポリオールの製造法およびそのポリオールを用いたポリウレタン | |
| US3470118A (en) | Flame-resistant polyol urethane foam composition and process of producing the same | |
| GB2114138A (en) | Method for producing nitrogen-containing polyols polyurethane foams | |
| JPS6015424A (ja) | アミノポリオ−ルの製造方法 | |
| US4579876A (en) | Polyols for the production of rigid polyurethane foams | |
| JPS6040130A (ja) | ポリオキシアルキレンアミン類の部分アルコキシル化方法 | |
| US4525488A (en) | Preparation of polyaddition products of Mannich condensates and polyisocyanates in polyols and their use in polyurethanes | |
| US4404121A (en) | Process for preparing polyol-catalyst mixtures useful in the preparation of rigid polyurethane cellular products | |
| US4654376A (en) | Polyurethane foams based on amino polyols | |
| DE102007052599A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyetherolen | |
| EP0395316A2 (en) | Process for the preparation of a polyether polyol | |
| JP3020251B2 (ja) | ポリエーテルポリオールの製造方法 | |
| US4465791A (en) | Process for preparing polyol-catalyst mixtures useful in the preparation of rigid polyurethane cellular products | |
| JPS5844693B2 (ja) | ポリオ−ルの製造方法 | |
| JPS6053048B2 (ja) | 硬質ポリウレタンフオ−ムの製造方法 | |
| JPH04173826A (ja) | 硬質ウレタンフォーム用ポリオールの製造方法およびそれを使用したフォームの製造方法 | |
| US20030119930A1 (en) | Polyether polyols with increased functionality | |
| JPH08301820A (ja) | 低粘度窒素含有ポリオール組成物の製造方法 | |
| EP0125677A2 (en) | Novel polyols for the production of rigid polyurethane foams |