JPS60152523A - 水不要性直描用平版材の画像形成用液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は水不要性水不要性直材刷版に画像部を形成する
だめの液に関する。ざらに詳しくは、インフジエラ１−
法、ペンで記録する各゛種プリンター、レコーダーある
いは手書きなどの手段により水不要性水不要性直材刷版
に画像部を直接形成するための液に関するものである。

〔従来技術〕

本発明において対象とする水不要性平版印刷は非画像部
が印刷時にインキを反撥するための湿し液を必要とせず
、印刷インキのみで簡便に印刷が行なえる新しい印刷法
である。この印刷のための版材は大別して２種あり、１
つは感光性ポリマ層を有しネガあるいはポジフィルムを
通して露光し画像部を形成する版材であり、あと１つは
電子写真法や手書きなどにより直接的に画像を形成する
方法すなわちフィルムレスのダイレクト製版による直材
製版材である。本発明は後者の版材を対象とした直接製
版のための液に関するものである。

非感光性の水不要性平版材に画像を形成する方法として
は電子写真法が一般的であり、そのＷＡ固体のトナー微
粒子による画像部が形成される。この方法は印刷の版下
が与えられている場合にはきわめて有効な方法である。

しかし、この方式は与えられた画像すなわちアナログ情
報の記録であるため用途に制約を受けざるを得ない。コ
ンピューターなどに記憶されたディジタル情報を、直接
、水不要性平版材に出力する製版は一般に可能ではない
。製版のためには、ディジタル情報を−Ｈハードコピー
として出力したのち、これを版下として電子写真法など
による製版を行なわなければならなかった。一旦出力し
た画像を再び製版機を通して製版することは経済的にも
時間的にも無駄が大きいだけではなく、画質の点でも劣
ったものとなるのを避けることができない。

一方、ディジタル情報を出力して直接版材をつくる試み
として、たとえば基板上に光硬化性シリコーン樹脂など
のインキ反撥性物質を情報に基いて噴射し、非画像部を
形成させ、これを版材に使用することは知られている（
特開昭５１−８’４３０３、特開昭５６−１１３４５６
）。しかしこの方法はインキ反撥性物質を微小滴で噴出
し、基板に接着させること、画像部を残して非画像部を
すべて塗りつぶす必要性があることなど多くの欠点があ
り、実用性に乏しいものであった。

したがって、インキ反撥性の水不要性水不要性直材液体
をディジタル情報に基いて噴射し、これを画像部として
利用するのが最も好ましいが、従来、このような、イン
キ反撥性面に接着する適当な液体がなかった。

ここでいう水不要性直（苗平版材とは、印刷時に湿し水
を必要とせず、製版は感光性（光化学反応性または光導
電性）をもたない版材を使用し、版材の表面に直接、画
像部材が付着させられることによって画像形成され、さ
らに必要なら定着することによって得られるものである
。したがって、電子写真法の場合のように画像形成のた
めの版下も製版機も必要ではない。

水なし平版印刷版は一般に基板の表面にシリコーン樹脂
のようなインキ反撥性層が設けられていて、その上に固
体の画像を直接形成した場合画像部の版面に対する接着
力が大きな問題となる。たとえばインクジエットプリン
テインクによる画像形成の場合、従来のインクジェット
プリンターなどに使用されるインクは一般に染料を溶解
した水溶液が使用され、画像の形成される面は上質紙、
アート紙、コート紙などの目的に合った紙類を使用する
のが普通であって、その際には紙に対するインクの接着
力などが問題になることはない。本発明におけるインキ
反撥性を示すシートは単なる画像形成シートとは異なり
、多数枚の印刷を行なうための水不要性平版印刷版とし
て使用するので一般にインキ画像部の耐刷力が問題とな
り、通常のジェットインクではほとんどのものが１０枚
も印刷できないという結果を与える。これは画像部材の
版面に対する接着力がきわめて低いためである。

〔発明の目的〕

本発明は１描製版用水不要性平版材への画像形成方式を
拡張し、ディジタル情報の記録や製版および手書きなど
の直材製版を行なうための液体に関する。さらに詳しく
は直材製版用水不要性平版印刷版に画像形成し、形成さ
れた画像部が印刷において高い耐久性を示すものとなる
ような液体に関する。

〔発明の構成〕

本発明はエポキシ樹脂あるいはエポキシ樹脂と分子内に
２個以上のカルボキシル基またはアミノ基を含有する化
合物とを反応させて得られる変性エポキシ樹脂および原
子価２価以上の金属の錯化合物あるいは塩から選ばれる
少なくとも一種の化合物を溶媒に溶解した溶液から成る
ことを特徴とする水不要性水不要性直材の画像形成用液
に関するものである。

エポキシ樹脂はビスフェノールＡ型の樹脂やビスフェノ
ールＡのかわりにノボラックを用いたもの、シクロペン
タジェンや乾性油のような不飽和化合物の不飽和基にエ
ポキシ基を導入したもの、比較的低分子量でかつ２個以
上のエポキシ基を持つものなどがあげられる。

変性エポキシ樹脂は、エポキシ樹脂と分子内に２個以上
のカルボキシル基またはアミノ基を含有する化合物とを
反応させて得られるものである。

変性に利用される多価カルボン酸としては、マレイン酸
、フマール酸、フタール酸、アジピン酸、クロレンド酸
などのほかに、酸無水物と多価アルコール類との反応に
より生成する多価カルボン酸をあげることができる。

変性に利用される多価アミンとしては、エチレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン、フェニレンジアミン類、ピ
ペラジンなどをあげることができる。

変性エポキシ樹脂は２種類以上のエポキシ樹脂あるいは
エポキシ化合物を混合して反応させたもの、あるいは混
合せずに各エポキシ化合物または樹脂を段階的に反応さ
ｌ！最終的には混合物としたものなどを使用することが
できる。

エポキシ樹脂にポリカルボン酸、ポリアミンを反応させ
る割合は変性樹脂の両末端をカルボキシル基あるいはア
ミノ基とするために、ポリカルボン酸あるいはポリアミ
ン／エポキシ樹脂のモル比は１より大な比率、できれば
１．１〜２．０とするのが好ましい。

この反応は均一かつ低粘度下で円滑に行なうため、１．
４−ジオキサン、酢酸ブチル、メチルイソブチルケトン
など非アルコール系極性溶媒を添加し、温度は５０〜１
５０℃で反応されるのがよい。このとき、触媒を使用し
て反応を加速することができ、たとえば水、アルコール
、テ）トラエチルアンモニウムブロマイド、トリエチル
アミン塩酸塩などを添加することができる。

本発明において使用される原子価２価以上の金属の錯化
合物あるいは金属塩はシリコーン樹脂などの表面から成
る版材の表面に本発明の画像部が接着するための必須成
分である。エポキシ樹脂あるいは変性エポキシ樹脂のみ
では水不要性直溝用平版材の表面に対する接着性は不十
分である。使用しうる金属は２価以上の原子価を有する
もので、Ｃａ　、Ｂｅ　、Ｍ（］　、、Ｚｎ　ＳＣｕ　
、ＡＩ　、Ｓｎ　。

Ｃ０１Ｆｅ１Ｔｉ１Ｖなどがあげられる。具体的にはた
とえばアルミニウムアセチルアセトネート、鉄（１）ア
セチルアセトネート、ＧＯ（１）アセチルアセトネート
、酢酸アルミニウム、酢酸亜鉛、塩化第二鉄などがあげ
られる。これらの化合物はエポキシ樹脂あるいは変性エ
ポキシ樹脂１００部に対し０．５〜１５部添加すること
によってインキ反撥性の水不要性水不要性直材表面に対
し強い接着力を示すようになる。

上記の必須成分のほかに版材への親和性を向上させるた
めに各種シランカップリング剤を画像形成用溶液に０．
５〜２０部（溶ａ！以外の成分１００部の中に占める割
合）を添加してもよい。

画像部を形成するための液体の溶媒は変性樹脂製造のた
めに用いられたものを留去することなくそのまま使用す
ることができるが、各種溶媒を乾燥性、ぬれ性などの目
的に応じ追加したり置換したりすることができる。

溶媒としては、ジオキサン、メチルセロソルブ、セロソ
ルブアセテート、ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキサイド、ブタノール、トリクロルエタン、メチルエ
チルケトン、ブチルカルピトールアセテートな２があげ
られる。

水不要性画描用平版のシリコーン面に対する液体のぬれ
性を調節するためにイソパラフィンなど炭化水素系の溶
媒を、液体中のポリマーが析出しない範囲において添加
するのは好ましい。

また同様な目的で界面活性剤を添加したり、シリカのよ
うな無機物微粒子を適宜添加してもよい。

画像形成用液体の着色は必須のものではない。

その理由は本発明の該液体が刷版の画像部となって印刷
時に印刷用インキを着肉し印刷できればよいからである
。しかし検版性の観点からは画像形成刷版が適当に着色
され、見やすい画像部となっているのが好ましい。した
がって溶液可溶性の染料や、安定に分散されたカーボン
などの顔料が適宜使用される。また、該液体には耐候安
定剤を添加づることができる。

液体中の固形分の濃度は画像形成法により異なるが、１
〜３０重量％が好ましい。手書きの場合には許容範囲が
広いが、インクジェット法は溶液粘度を約５０センチボ
イズ以下にする必要があることからポリマ濃度は１〜２
０重量％になる。

本発明の液体が適用される画像形成方法としては、イン
クジェット法、ペンで記録する各種プリンターおよびレ
コーダーあるいは手書きなどがあげられる。

インクジェット法はノンインパクト記録法の一種で、微
小ノズルのオリフィスから記録媒体液（インク）の小滴
を吐出、飛翔させて記録部材上に情報を記録する方法で
ある。このとき支持体の記録部材（本発明においては水
不要性水不要性直材刷版など）の表面は移動し、ジェッ
トの形態となったインクが移動表面に向けられディジタ
ル情報に関連付けられた電気信号により変調されて部材
上に到達し、インク画像を形成することになる。

一般に出力された画像のコピーが多数枚必要な時には用
紙に出力された画像を版下として製版するのが普通であ
るが、最近は、出力画像を版材上に直接形成し印刷を行
なう方法も湿し水を使用するＡ°フセット印刷や孔版印
刷に見られるようになった。しかし水不要性平版材につ
いては可能ではなかった。ディジタル画像や手書き像な
どを版材上に形成することの利点は、さらに製版機が必
要でないこと、製版のための労力と時間が省かれるなど
経済的な効果のほかに、これら中間的な工程を経ること
による画質の低下が回避、されることである。たとえば
、インクジェットのドツトの連結による極めて美しい画
線がそのまま版に形成されるのに対し、画像を用紙上に
出力しこれを版下として電子写真法で露光とトナー現像
によ゛る製版工程を経由すると画像の不鮮明化や消失が
起こる。

画像形成された版材上の溶液画像は溶媒が除去され、残
留した固形物は加熱定着される。加熱の温度は５０〜３
５０℃、好ましくは１００〜２５０℃である。加熱時間
は１秒〜３０分で、所要時間は加熱方法と温度により変
化する。

本発明において使用される水不要性水不要性直材は乾燥
された画像成分に対し強い接着性を示すものが好ましい
。版材の表面に塗布されているシリコーン層は分子内に
シリコーンプライマー、架橋剤または触媒に由来する極
性基（主鎖のＳｉ　−〇−結合は含まない）を含んでい
たり、接着性の有機ポリマがシリコーンポリマ中にブレ
ンドまたはブロック重合されていたりしてこれらの部分
が接着力を示すものである。このような版材はたとえば
特開昭５６−６２２５３、特開昭５６−１０９７８８、
特公昭５４−４２２８６、特開昭５０−１８０３、特開
昭５１−６６００８などに提案されている。

本発明の画像形成用液は水不要性平版印刷において著し
い画像部の耐久性を示し、新しい画像形成刷版を提供す
るものであることがわかった。

実施例１ 水不要性水不要性直材の画像形成用液をつぎのようにし
て調製し、画像を水不要性平版材上に形成したのち、得
られた刷版を用いて水不要性平版印刷を行なった。

（１）液の調製 コンデンサーとかきまぜ装置をそなえた容器に次の組成
物を添加した。混合物を速流下に約７時ａ、エポキシ樹
脂“エピコート１００２”（油化シェルエポキシ（株）
製、数平均分子＠１０６０、エポキシ当量６００〜７０
０）１０６部 す、ピペラジン無水物（牛丼化学薬品（株）製）１７．
２部 ｃ、１．４−ジオキサン　２５０部 ｄ、ｎ−プロピルアルコール　０．５部間反応させて、
ピペラジン変性エポキシ樹脂溶液を得た。これにざらに
トリス（アセチルアセトナート）鉄（ＩＩ［）５．１部
およびニグロシン染料（３ｏｎｔｒｏｎＮ　−０１）　
２部を添加し°て均一に溶解した。このようにして得ら
れたジオキサン溶液に２．４倍（対溶液）のジメチルホ
ルムアミドを添加し希釈して画像形成用液とした。固形
分は１０％となっている。

（２）水不要性水不要性直材 版材は紙基板の上につぎの組成の塗液を乾燥・キュア後
の宙吊にして３．０Ｇ／Ｔｌ１２塗布したものである。

基板としては゛ミラーツー８２紙（パゴールド″、挿画
製紙（株）製、１４５μ厚み、１２７．９０／ｍ２）を
使用し、塗液を塗布したのちのキュア条件は１６０℃２
分間であった。

ａ、ジメチルポリシロキサン（東しシリ」−ン（株）製
、末端シラノール基含有、平均分子量２２０００）１０
０部 す、γ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン／γ
−メタクリロキシプ口ビルトリメトキシシランの１／１
５混合物（いずれも東しシリコーン製）　６部 Ｃ，ジｉ−プロポキシチタンアセチルアセトネート　３
部 ｄ、゛アイソパーＥ″　（エッソケミカル（株）製）　
９８１部 （３）版材への画像形成 Ａ、（１）で得られた液を用いて手書きにより、（２）
で得られた版材の上に画像を描いた。手書きは習字用の
筆に該液をしみこませて行なった。

画像形成後風乾しさらに１６０℃で３分間の加熱を行な
い画像形成刷版を得た。

Ｂ、インクジェット装置を用いて画像を形成し、刷版を
得た。装置は口径１００μのガラス製ノズルをそなえた
オンデマンド型のもので、インク（（１）で得られた溶
液）は圧力パルスにより版面に向って電気信号により吐
出し飛翔する。版材は回転する胴に保持され、パルス２
キロヘルツ下に６本／髄の像を与える。画像形成した版
は風乾後、１６０℃、３分間の加熱により定着し、刷版
とした。

（４）水不要性直材刷版の印刷 上記（３）Ａ、Ｂで得られた刷版を用い、湿し水を使用
せず、インキのみを用いて印刷を行なった。

印刷機はＡ−８デイツク３０９、インキは版面に対して
すぐれた反撥性を示すように設計されたものを用いた。

刷版はいずれも鮮明な印刷画像を与え、５００枚印刷し
ても文字部のとびは見られなかった。６０μ直径程度の
微細な点も少なくとも２００枚以上の耐刷力を示すこと
がわかった。

実施例２ 実施例１と同様に下記の組成の画像形成用液を調製し、
画像形成と水不要性平版印刷テストを行なった。

（１）液の調製 つぎの組成のものを単に溶解し、画像形成用液とした。

ａ、エポキシ樹脂“エピコート１００４”（油化シェル
エポキシ（株）製、数平均分子量１６００、エポキシ当
量８７５〜９７５）８９部 す、アルミニウムアセチルアセトネート　６部Ｃ，ニグ
ロシン染料（Ｂｏｎｔｒｏｎ　Ｎ−０１、オリエント化
学（株）製）　３部 ｄ、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン２部 ｅ、ジメチルホルムアミド／ブチルカルピトールアセテ
ートの３／１混合物　９００部（２）版材への画像形成 Ａ、実施例１と全く同様に水不要性版材上に筆を用いて
画象形成し、１６０℃、３分間加熱を行なって版材を得
た。

Ｂ、実施例１と全く同様にインクジェット装置を用いて
画像形成し、１６０℃、３分間加熱を行なって刷版を得
た。

（３）水不要性直材刷版の印刷 上記（２）Ａ、Ｂで得られた刷版を用い、湿し水を使用
せずインキのみを用いて印刷を行なった。

印刷の条件は実施例１と全く同じであった。刷版はいず
れも鮮明な印刷物を与え、いずれの場合にも微小点のと
びは少なくとも２５０枚以上、文字部のとびは５００枚
以上になるまで見られなかった。

特許出願人　東　し　株　式　会　社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. エポキシ樹脂またはエポキシ樹脂と分子内に２個以上の
   カルボキシル基またはアミノ基を含有する化合物とを反
   応させて得られる変性エポキシ樹脂および原子価２価以
   上の金属の錯化合物あるいは塩から選ばれる少なくとも
   一種の化合物を溶媒に溶解した溶液から成ることを特徴
   とする水不要性水不要性直材の画像形成用液。