JPS60151254A - ガラス製品の表面処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ある種のアシルアミノ有機珪素化合物及びそ
のガラス、特にガラス容器をコーティングするための組
成物における使用法に関する。更に特に、本アシルアミ
ノ有機珪素化＠物は脂肪性（ｆａｔｔｙ）エテノイド置
換基を含有するものである○ 米国ｌ［Ｓ許第２．９２９．８２９号及び第２．９２８
．８５８号に報告されている如＜　Ｍｏｒｅｈｏｕｓｅ
によって行なわれだ先１駆的研究以来アシルアミノ有機
珪素化合物は一般に公知である。これらの参考文献に教
示されている新規々アシルアミノ有機珪素化合物は、中
でも酸−塩基指示薬、珪素生成物例えば油及びゴムに対
する添加剤、コーティング材料に対する熱可塑性樹脂、
及び紫外線吸収剤として有用と考えられる。

Ｍｎｒｅｈｏｕｓｃの行なった研究に続いて、新規で有
用なアシルアミノ有イ幾球素化合物に基づく改良が発見
された。米ｉｌｌ　％許第：３．２４９．４６１号にお
いて、共役オレフィンを含むアノルアミノ有機珪素化合
物の使用は有効なガラス繊維強化イ、Ｊとして教示され
ている。米国特許第３．６８１．２６６号では、明白な
種類のアシルアミノ珪素化合物を弗素で改変して、撥水
剤として有用なコーテイング物質を幌供した。米国特許
第３．７２０．６９９号には、ｉＪｒ規で有用な種類の
・・ロ有機アンルアミノ有機珪素化合物がコーテイング
物質として有用であることが報告されている。

本発明の変化である米国時π「第：（７５５，３５４号
は、ガラス繊維の結合剤として有用なことが報告されて
いるアミド酸及びイミド−置換有機珪素化合物を開示し
ている。非常に関連した米１３１１特許第３，７８７，
４３９号Ｏ″ｃは、共役で、不Ｄ　ｆｌＪ　〕ｔ　シル
アミノ有機珪素化合物を含めて、イミド置換の有機ポリ
シロキサンがガラス繊維に対する添加剤として開示され
ている。

米国特許第３．９５９．３２７号では、チオ含有置換基
を有するアシルアミノ有機珪素化合物が可塑剤及び結合
剤として報告されている。

新規な種類の錯採アシルアミノ有機珪素化合物は、米国
債許第４，２０９，４５５号及び第４．２８４゜５４８
号に報告されている。各において、モノ及びビス−シラ
ンは１つのアシルアミノ基と少くトも１つの２級又は３
糾アミン有機基が特色である。

これらの新規な組成物は繊維のサイズ剤に有用と思われ
る。

米国特許第３．７４６．７３８号には、種々のペンダン
トのシランを含むアシルアミノ有機珪素化合物が有用な
ガラス繊維サイズ剤として記述されている。

米国特許第３．５３７．８３２号では、酸クロライドで
改変した重合体をアミン有機７ランでアミド化して、コ
ーティング材料として用いるだめのシリル化重合体を製
造した。

ＣＡ、８４　：５９６３３ｗはステアロイル及びオレオ
イルアシルアミノ有機珪素化合物を教示している。

１９８３年９月３０日付は米国峙許願第５３７゜６７１
号は、脂肪性エテノイド基を含むアシルアミノ有機珪素
化合物を有用カガラス繊維サイズ剤として記述している
。

ガラスはきすのない表面からその強度が生寸れ、表面上
に存在するひつかききず又はきすはガラスの強度を何重
にも減少させることが良く知られている。ガラス製品例
えばビン、ソート及び繊維はその成形直後に最大の強度
を有する。この強度は、取シ扱い、包装及び輸送の過程
でガラス製品が摩耗的に接触する場合、急速に減少する
。

この問題は食品及び清涼飲料の加工業者の用いるガラス
容器に対して事実である。ガラス容器は多くの工程操作
に供される。即ち容器は洗浄、充填、密栓、ラベル貼り
及び配達のだめの包装に供きれる。これらの操作中に、
ガラス容器（ｄＬばしは高圧下にいろいろな状態ですれ
合い且つさもなければ接触してひっかき傷が生じうる。

壕だガラス容器は、輸送中に及びいろいろな洗浄、充填
、密栓及び包装操作中に互いに繰返し接触する。これら
のガラス容器に対してガラス保護コーティングの必要性
が記述されているけれど、他の製品に対してもこのコー
ティングが有用である場合がある。

ガラス表面に対する保護コーティングとして使用される
組成物及び材料に関しては多くの特許文献がある。ガラ
スのビンに対して最も広く使用されている保詐コーティ
ングは、スズ及びチタン化合物例えばチタン及びスズノ
・ライド及びアルキルチタネートを含む。これらの物質
は４８０〜６４０℃の温度でガラス表面に噴霧される。

このスズ及びチタン化合物は空気中で水蒸気と反応して
ＴｉＯ２又はＳ　ｎ　Ｏ２層を形成すると思われる。ガ
ラスを約２３０℃又はそれ以下まで焼きなましだ後、ポ
リエチレン乳化液からなる第２のコーティングを、米国
特許第４９９５，５３３号、第３，５９８，６３２号、
第３，４９６，８２５号、第３．８５３．６１２号、及
びｆｆ１４，２７２，５８７号に記述されているように
適用する。これらの特許に記述されているコーティング
系は非道に良好な保護仕上げをガラス表面にけ供する。

しかしながらこのコーティングは非常に費用がかかる。

中間層例えば・・ロゲン化第２スズ又はチタン化合物の
価格、２段階コーティング、及び金、属・・ライドの腐
食性に由来する金談−人そ装置の損傷は、すべてがこの
コーティングの単位価格に加算される。

有機多官能性シラン及び有機重合体例えばビニル重合体
（米１±Ｊ特許第３．９９８．９８５号）、ポリアミノ
−アクリレートエステル（米国特許第４，２２４、３６
５号及び第４．２５０．０６８号）及びエポキシ（米国
特許第４．．０５６．２０８号、及びヨーロッパ特許願
第８２３００４８０．９号）からなる保護水性コーティ
ング組成物は、適用するのが惟しく、即ち費用のかかる
予備コーティングを必要とし、戊いはガラスへの適用例
えばビンに対して必要とされる性質の組合せを有さない
。

上詫間ｊ題を回避する試みは、ガラス表面を、オレフィ
ン例えばポリエチレン及びシラン例えばポリエチレンア
ミンプロピルトリメトキシシラン又はエチレンジアミノ
プロビルトリアルコキシシラン（米国特許第３．８７３
．３５３号）又はアルキルトリアルコキシシラン（米国
特許第３，８０１．３６１号）又はγ−アミノプロピル
トリエトキシンラン（米１工１特許第４．１３０．６７
７号）の水性乳化液或いは単にシラン及び酢酸のアミン
塩の水溶液（米国特許第３，４３８，８０１号）でコー
ティングすることからなった。これらのコーティングで
は良好な耐摩耗性及び「ラベル貼りつけ性」が言われて
いるけれど、コーティングのビンに対する接着性は、水
洗浄、特に水性苛性洗浄に供した時、ある種の用途に対
して低すぎる。

ガラスをコーティングするために使用される有機官能性
シランを含む組成物の改良及び改変に関しては多くの技
術があるが、本発明の脂肪性（ｆａｔｔｙ）構成分に不
飽和を含む脂肪性エテノイドアシルアミノ有機珪素化合
物は、ガラス表面のコーティングにおけるコーティング
剤及び／又は成分として新規であると思われる。

本発明の目的は、ある種のアシルアミノ有機珪素化合物
を、ガラス製品のコーティングとして有用である有機重
合体又は脂肪酸の水性乳化液と組合せて袂供することで
ある。

本発明の更なる目的は、上記種類のアシルアミノ有機珪
素化合物がガラス製品に対するコーティング剤として単
独で使用してもよく或いは有機溶媒及び／又は水に溶解
してもよいということである。

ガラス表面に対するコーティング剤として或いはガラス
表面に対するコーティング剤の一成分として、本発明の
目的はある種の了ノルアミノ有機珪素化合物が、単独で
或いは有機重合体の水性乳化液と組合せて或いは有機溶
媒及び／又は水と一緒に用いる時、ラベル貼り性、外観
、耐摩耗性（湿式／乾式引っかき性）、平滑性及び有機
官能性シランを含む覗、存するコーティング剤に優る耐
苛性洗浄性を含めて、攬々のガラス表面の性質間に改良
された均衡を与えるということである。

本発明の更なる目的は、ガラス表面のコーティング剤と
して或いはコーティング剤の成分として、上述の種類の
アシルアミノ有機珪素化合物が単独で或いは有機重合体
又は脂肪酸の水性乳化液と組合せて或いは有機溶液及び
／又は水と糾合せて使用する時ガラス表面に容易に適用
でき、そして有毒な、腐食性の或いは不快な蒸気を発生
しないということである。

本発明の他の目的は本明細書に示される詳細な開示及び
実施例から明らかになるであろう。

本発明によれば、ある種類の脂肪性エテノイドのアシル
アミノ有機珪素化合物を、単独で或いは有機重合体又は
脂肪酸の水性乳化液と組合せて或いは有機溶、媒及び／
又は水と組合せて含んでなるガラス製品用のコーティン
グ剤が提供される。この種類のアシルアミノ有機珪素化
合物は脂肪性エテノイド置換基を含み、一般式 ％式％） （１） 〔式中、Ｒ及びＲ１は炭素数２〜６の２価のアルキレン
基、炭素数６〜１２の２価のアリーレン基、炭素数７〜
１２の２価のアル１ キル置換アリーレン基及び式−ＣＲ’−の２価の基から
なる群からそれぞれ選択され、但しＲ３は炭素数２〜６
の２価のアルキレン基であり；Ｒ２は炭素数１〜１０の
１価のアルギル又はアリール基或いは水素でろ１ す；Ｗは水素又は　４であり、但しＲ４ＣＲ は炭素数８〜２４の、少くとも１つの二重結合を有する
１価の炭化水素基であり；Ｙ１ は水素、−ＣＲ’、Ｒ２及び−Ｒ’Ｓ　ｉ　（ＯＲ’）
、　ａ（Ｒ７）　からなる群から選択され、但しＲ４は
上述と同義であり、Ｒ５！／ｉ炭素数２〜６の２価のア
ルキレン基であシ、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ炭素数１〜
６の１価のアルキル又はアリール基であり、そしてＲ６
は酸素原子が珪素原子に直接結合する珪素含有残基であ
シ；Ｘはハロゲン原子、ヒドロキシ基、エステル基及び
酸無水物基からなる群から選択され；ａは０．１又は２
の値を有し；ｂ！／′ｉｏ、１又は２の値を有し；Ｃは
０又は１の値を有し；Ｘ及びｙにｔｘ＋ｙがＸが少くと
も１であるという条件下に１〜３０に等しいような値を
有し；２はＯ又は１であシ；Ｗは−Ｖが遊離のアミン形
において全窒素原子を越えないという条件下にＯ〜ｘ＋
ｙ＋ｚの合計に等しい値を有し；なお少くとも１つのＹ
は−Ｒ’　Ｓ＋　（ＯＲ’　）　３　ａ（Ｒ７）　でア
シ且つ少くとも１つの他のＹは−ｄＲ４である〕 によって表わされる。

上記式Ｉによって表わされる種類の脂肪性エテノイドア
シルアミノ珪素化合物は種々の公知の方法によって製造
することができる。基本的な反応は、有機カルボン酸、
有機カルボン酸ハライド、有機カルボン１ソのエステル
又は酸無水物誘導体との反応によるアミノ有機シランの
アシル化である。

本発明のアシル化に適当なアミノ有機シランは、式 ％式％ 〔式中、Ｙは−ＣＲ’を除いて上述と同義であり、そし
てＸＸ　Ｒ％　Ｒ’　％　Ｒ２、ｂ％　Ｃ５Ｘ５　Ｙ及
び２は上述と同義であり、但し少くとも１つのＹは−Ｒ
５Ｓ　＋　（ＯＲ’）３−ａ（Ｒ７）　ａでなければな
らず且つ少くとも１つの他のＹは水素でなければならな
い〕 によって表わされる。

好ましくはアミノ有機シランは、Ｒ及びＲ′がエチレン
又はプロピレン、Ｒ２がメチル又は水素、Ｒ５がプロピ
レン、Ｒ６及びＲ７がメチル又はエチル、ａ＝Ｑ又は１
、ｂ＝ｏ又は１、ｃ＝１、Ｘ＝１〜４、ｙ＝ｏ〜３及び
２＝０又は１であるようなシランである。そのような１
級及び２級アミノ有機シランの例は、 ビス−（３−トリメトキンシリルグロビル）アミン、 γ−７ミノプロビルトリエトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルメチルジェトキシシラン、γ−了ミノプロビルエ
チルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルエチルジメ
トキシシラン、γ−アミンプロピルフェニルジエトキノ
シラン、δ−アミノブチルトリエトキシシラン、δ−ア
ミノブチルメチルジェトキシシラン、δ−アミノブチル
エチルジェトキシシラン、δ〜ルアミノブチルフェニル
ジエトキシシラン２−アミン−１−メチルエチルトリエ
トキシシラン、 Ｎ−メチル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、 Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン
、 Ｎ−ブチル−γ−アミノプロピルメチルジェトキシシラ
ン、 などである。

適当なアシル化試剤は、一般式 ％式％ 〔式中、Ｒ４は炭素数８〜２４の、少くとも１つの二重
結合を含む１価の炭化水素基であり、そしてＸはハロゲ
ン原子、ヒドロキシル基、エステル基（−ＯＲ８）又は
酸無水物基（−０ＣＯＲ’）であシ、但しＲ８及びＲ９
はそれぞれ１価の炭化水素基である〕 によって表わされるものである。そのような組成は石油
起源の材料から合成的に製造でき且つそのま＼で本発明
に使用しうるけれど、脂肪酸（ｆａｔｔｙａｃｉｄ）に
由来する物質を用いることは好適である（従ってここで
は′°脂肪酸（ｆａｔｔｙ）′　という術語を用いるが
、これは非石油系起源の物質にのみ由来する酸を意味す
るものと解釈すべきでない）。

脂肪酸は主に動物の体脂例えばラード及びタロウニ果肉
例えばパーム及びオリーブ；植物の種子例えば綿実、ピ
ーナツ、トウモロコシ、サフラワー、ゴマ、ヒマワリ、
菜種、カラシナ種、ダイス、及び亜麻仁、に由来する。

通常のモノニブノイド脂肪酸は、アブツシリツク（ａｂ
ｔｕｓｉｌ　ｉｃ）酸、カブラレイツク（ｃａｐｒａ−
１ｅｉｃ）　酸、１０−ウンデシレン酸、ラウロレイン
酸、フイゼテリン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイ
ン酸、ペトロセリニツク（ｐｅｔｒｏｓｅｌｉ−ｎｉｃ
）Ｍ、ペトロセライジン酸、オレイン酸、エライジン酸
、バクセン酸、ガドレイン酸、セタレイツク（ＣＣｔａ
ｌｅｉＣ）酸、エルカ酸、　プラノジン酸、セラコレイ
ン酸、痺−シメニン酸及びルメクオイツク（Ｉｕｍｅｑ
ｕｏｉｃ）　酪を含むが、これは数例である。

ポリエテノイド脂肪酸（ｒｉ、ツルピノ酸、リノール酸
、リルライジン酸、ヒラボン酸、エレオステアリン酸、
ブニカ酸、リルン酸、リシノール酸、エライドリルン酸
、プソイドエレオステアリン酸、モロクチ酸、バリナリ
ン酸、アラキドン酸、イワシ酸、ニジニック（ｎｉｃｉ
ｎｉｃ）酸などを含むが、これに限定されるものではな
い。

本発明に有用な脂肪酸は、共役並びに非共役の二重結合
を含むものを包含すると考えられる。

好ｔ　Ｌ、　＜　（Ｃｊ：、脂肪酸は炭素数８〜１８を
有し；η■に好ましくは、脂肪酸は亜麻仁に由来するも
のである。そのような脂肪酸は、例えばｐｒｏｃｔｅｒ
＆　Ｇａｍｂｌｅ　社から市販されており、各種の両分
を含む。市販の亜麻仁油酸の画分含量の１１１１を下の
第１表に示す。

Ｃ７４、ＣＩ２、Ｃ＋ｎ、Ｃ，及びそれより低級１．６
＋０．１％Ｃ＋ｌＩパルミチン酸　５．５十０．３％Ｃ
ＩＡステアリン酸　３６±０．２％ ＣＩＡオレイン酸ＩＸに）　１７．９±０．９弼ＣＩＡ
リノール酸２ｘ（＝）　１８．（１±０．９係Ｃ８リル
ン酸３ｘ（→　５０．７±２．５係Ｃ１，より高級　２
７士０．２チ 遊１ｉｉ（１の脂肪酸は良く知られた技法によってアシ
ル化剤に転化される。例えばＸがハロゲンである時、脂
肪酸は室温又はそれ以−ヒの温度において単にチオニル
ハライドを脂肪酸に添加することによって転化され、次
いで二酸化硫黄及び塩化水素が除去される。脂肪酸エス
テルが所望ならば、それはアルコールと脂肪酸の接触エ
ステル化及び副生物の水の除去によって得られる。酸無
水物誘導体が望ましい場合には、酸無水物誘導体は脂肪
酸の接触的脱水によって製造される。これらのアシル化
剤は、すべてではないが、多くが市販されている。

モノ１紐及び／又は２９Ｔミノシランと有機カルボン酸
又はその誘導体との間のアシル化反応条件に関する肝汁
１け、１９６０年３月２２日付は米国特許第２．９２９
．８２９号に更に十分に記述されている。

モノアミノ有機珪素化合物を有機カルボン酸ハライドと
反応させる場合には、ＨＸを除去し且つアシルアミノ有
機珪素化合物の生成を助けるために、３級アルキルアミ
ン例えば？：　ｔ　、　Ｎ又はピリジンを用いでもよい
。他の場合には、３級アルキルアミン又はピリジンの代
りに過剰量のアミン有機珪素化合物を用いて、アミン有
機珪素のハロゲン化水素塩及び対応する脂肪性エテノイ
ドアシルアミノ有機珪素化合物の混合物を製造する。こ
の後残り、これ（ｒ：ｉいくつかの事例においてカラス
製品のコーティングの最終使用性及び性能に対し、実質
的な利点を提供することがある。

アシル化剤と１級及び２糾アミン基を有するアミン有機
シランとの間の反応を例示すれば以下の通シである： Ｃ＋　７１−１２９　ＣＣｌ　＋ＮＨｔ　ＣＨ２ＣＨ２
ＮＨ（ＣＨ２）　ｓ　Ｓ　１（ＯＣＨ＊）ｓ→０ １ ＣＩＪ１２９ＣＮＨＣＨｚＣＨ２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ
（ＯＣＨｓ）ｑ・ＨＣＩ多くのコーティングの用途に対
しては、カルボン酸クロライドアシル化剤が容易に入手
でき、高反応性であゆ、そして望ましくない副反応が起
こり難いから、これを用いることが好適である。

ＨＣＩ　を随時除去することは時に有利である。

２つ又はそれ以上のアミン基及び１つ又はそれ以上のシ
ラン基を有するｔミノ有機シランは、有機カルボン酸・
・ライドとの反応により、脂肪性アシルアミノ、遊１笹
のアミン及びアミンの／・ロゲン化水素塩の基並びに１
つ又はそれ以上のシラン基を糾合せて有することができ
る脂肪性エテノイドアシル了ミノ有機珪素化合物を与え
る。

２つ又はそれ以上の７ミノ基を含む適当なアミノ自機シ
ランは、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン；Ｎ−β−（アミノエチル）−Ｎ
−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン；（ＣＨ３ＣＨ２０）ｓ　Ｓ　ｉ　ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、（Ｃ２Ｈ＋　Ｏ）
２　（ＣＨ３）Ｓ　Ｉ　ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２（ＮＨＣＨ
２ＣＨ２）３ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　Ｉ（ＣＨＭ）
　（ＱＣ２Ｈ５）　２、（ＣＨｓＯ）ｓ　Ｓ　＋　ＣＨ
２ＣＨ２Ｃ１（２Ｎ’）コＣＨ２Ｃｅ　Ｈ４ＮＨ２、（
ＣＨ３０）　２　（ＣＨ３）　Ｓ　ｉ　ＣＨ２ＣＨ２Ｃ
Ｈｔ　ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２５ｉ（
ＣＨｓ）（ＯＣＨｓ）ｚ（ＣＨｓ　Ｏ）　ｓ　Ｓ　ｉ　
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２
ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　ｉ　（ＯＣＨ３）３ を含むが、これに限定されるものではない。

ここに反応条件に対する詳細については、米国特許第２
．９２９．８２９号を再変参照のこと。

ポリアミノ有機（ポリ）シランから水で希釈しつるコー
ティングを製造する際には、シランの攪拌メタノール、
エタノールなどの溶液にカルボン酸クロライドを０〜１
５０℃、好ましくは２５〜７０℃でゆっくり添加するこ
とが好適である。この反応中に起こるアミノ有機ノ・ロ
ゲン化水素塩基のその場での生成は水への溶解性又は分
散性を有する生成物を与える。この好適な、ポリアミノ
有機（ポリ）シラン化合物の脂肪性エテノイドアシル化
読導体の製造法は、一般に同モル濃度のアシル化アミン
とアミンの・・ロゲン化水素塩基とを与えるために使用
される。遊離のアミノ基のモル濃度は、この方法で最初
に行なわれるアシル化の程度に非常に依存し、広く変え
ることができる。

本発明の新規な化合物は、複雑な構造であるが、別法に
よって製造することができる。そのような１つの方法で
は、ポリアルキレンアミンを有機カルボン酸、その酸ハ
ライド又は無水物と反応させて部分的にアシルアミノ誘
導体を製造する。これはアミノ基含有の中間体でもあり
、続いて常法により７リル化して所望のアシルアミノ有
機珪素化合１勿としてもよい。

この後者の、部分的にアシル化されたポリアルキレンア
ミン及び有機官能性７ラン間のシリル化反応は、好甘し
くはクロル有機シランエステルを用いるアミンアルキル
化反応であり、一般に高反応渦１ｔを必要とする。普通
、反応物を予混合し、６０〜１４０℃間に加熱すること
が必要である。

好ましくは８０〜１２０℃の反応温度が望ましい。

反応はいくらかの反応物を生成せしめるのに適当ないず
れかの時間に亘って行なうことができる。

反応の経過は塩素イオンの滴定によって】追跡すること
が積重しい。生成した塩素イオンの滴定には、標準硝酸
銀での非水系電位差滴定が良好に使用される。

この方法は、７ランエステル基の代シに種々の帽のポリ
シロキサン生成物を有する高粘度の生成物を製造する傾
向をもっている。続く希求性分散液も経時的に不安定化
するいくらか大きい傾向を示す。

一般に米国特許第３．７４６．７３８号の教示に従って
ポリアルキレンアミンをシリル化し、続いて前述のよう
にアシル化することが好適である。

上述のすべての反応において、所望の最終生成物は一般
式 ％式％） によって表わされる種類から選択される脂肪性エテノイ
ドアシルアミノ有機珪素化合物である。

好寸しくは脂肪性エテノイドアンルアミノ有機珪素化合
物は、Ｒ及びＲ１が独立にアルキレン基及び史に好寸し
くはエチレン又はプロピレンであり、Ｒ２がメチル又は
水素であり、Ｒ’が炭素数８〜２４と少くとも１つの二
重結合をもつ１価の炭化水素基であり、Ｒ５がプロピレ
ンであり、Ｒ’０又は１、ｂ＝ｏ又は１、ｃ＝１、ｘ−
１〜４、ｙ＝Ｑ〜３及びｚ　＝　Ｏ又は１、そして少く
とも１つのＹが−Ｒ５Ｓｉ（ＯＲ’）　（Ｒ７）であり
且つ少くとも１つの他のＹが−ＨＲ４であるような化合
物である。

Ｊ４ｔ？肪性エテノイドのアシルアミノ有機珪素化合物
の例を、下の第■表に示す。

上記種類の脂肪性エテノイドアシルアミノ珪素化合物は
、単独で或いは分散剤例えば有機溶媒及び／又は水と組
合せて使用することができる。有機溶媒は有機コーティ
ングを溶解又は分散させるために通常使用されるものの
いずれかであってもヨく、アルコール、ケトン、エステ
ル、エーテルなどを含む。これらの溶媒は、脂肪性エテ
ノイドアシルアミノ有機珪素化合物をガラス表面に適用
する際のビヒクルとして有用である。分散剤と組合せて
用いる場合、好適な組成物は脂肪性エテノイドアシルア
ミノ有機珪素化合物０．０１〜２０重量％を水に溶解又
は分散して含んでなる。これは製造したま咬で後述する
如く適用することができる。

本発明の他の観点は、上述の種類の脂肪性エテノイドア
シルアミノ有機珪素化合物を分散剤及び有機重合体及び
／又は脂肪酸と組合せて用いる３成分系コーティング組
成物である。

脂肪性エテノイドアシルアミノ有機珪素化合物と組合せ
て使用できる有機重合体は、ポリエチレン、ポリプロピ
レンを含むポリオレフィン；ポリイソブチレン；ポリエ
チレンオキ７ド、ポリプロピレンオキシド、及びポリエ
チレンオキシドポリプロピレンオキシド共重合体を含む
ポリエーテル；そしてコーティングにロウ状の性質を与
えるエポキシ又は他の重合体であってよい。好適な組成
物はポリオレフィンの水性乳化液を形成させることを含
んでなる。この好適彦乳化液を調製するための詳細は、
本明細書に台湾文献として引用される米国特許第２．９
９５．５３３号に述べられている。

脂肪性エテノイド了シルアミノ珪素化合物と組合せて使
用できる脂肪酸は、動物の体脂例えばラード及びタロウ
；果肉例えばパーム及びオリーブ：植物の種子例えば綿
実、ピーナツ、トウモロコシ、サフラワー、ゴマ、ヒマ
ワリ、菜種、カラシナ種、ダイズ及び亜麻仁などから由
来する。

これｌ！が非石油系物質だけに由来することを意味する
ものと解釈すべきでない。

好ましくは脂肪Ｃρは炭素数８〜１８を含む。更に好ま
しくは脂肪酸はステアリン酸、オレイン酸及び／又はリ
ルン酸である。

ガラス製品に対するコーティングは、ト述の種類の脂肪
性エテノイドアシルアミノ有機珪素化合物からのシラン
０．０１〜２０重侶係を水中に溶解し、次いで有機重合
体及び／又は脂肪酸０．０１〜５０重量％を溶解、分散
又は乳化させることによって製造される。

好ましく幻ス　ガラス製品に対するコーティングは、脂
肪性エテノイドアシル了ミノ有機珪素化合物からの７ラ
ン０．０５〜３重Ｍ％を水中に溶解し、次いで米国ｌ（
Ｘ許第２．９９５．５３３号に記述されているようにポ
リオレフィン０．０５〜５重量係を水性乳化液の形で添
加することによって製造される。

本発明の他の観点は、脂肪性エテノイドアシルアミＪｍ
機化合物からのシランの０．０１〜２０３量チ溶液を１
回目の適用工程においてガラス表面に伺着させ、続く適
用工程において有機重合体及び／又は脂肪酸を付着させ
るという、ガラス製品への２段コーティング法である。

第］の適用工程では、上述の種類の脂肪性エテノイド−
ｒシルアミノ有機珪素化合物を水性又は有機溶液から付
着させる。この有機溶媒は有機コーティング剤を溶解又
は分散させるために通常使用されるもののいずれであっ
てもよく、アルコール、ケトン、エステル、エーテルな
どを含む。これらの溶媒は脂肪性エテノイドアシルアミ
ノ有機珪素化合物をガラス表面に適用するためのビヒク
ルとして有用である。好適な組成物は、脂肪性二テノイ
ドアシルアミノ有機珪素化合物０．０５〜３重量％を水
中に溶解して含んでなる。

イ・、２の適用工程において、有機溶媒及び／又は水中
に分散される有機重合体−：ポリオレフィン例えばポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリエ
ーテル例えばポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオ
キシド、ポリエチレンオキシトポリプロピレンオキシド
共重合体、そしてコーティングにロウ状の性質を与える
エポキシ又は他の１合体を含む。

好甘しくけ有機重合体は米国特許第２，９９５．５３３
号に記述されているように、ポリエチレン０．０５〜５
重量％の水性乳化液として適用される。

第２の適用工程においてガラス表面上に付着させうる脂
肪酸は上述したものと同一である。

本発明において記述されるカラス製品に対するコーティ
ングは、噴霧、浸漬、ワイピング（ｗ　ｉ〜ｐＩｎｇ）
、ハは塗り及びミスティング（ｍｉｓｔｉｎｇ）を含め
、コーティングの技術で通常公知のいずれかの方法によ
って適用することができる。

コーティングを適用するための好−ましい方法は、本発
明に記述するコーティングの溶液を、９０〜２５０℃の
温度のガラス表面に噴霧することである。

ガラス製品の表面の性質を高めるために必典とされるコ
ーティングの媚に特別な限度を諜してこｈＫ拘束さｈノ
こくはないが、Ｕラス製品の表面ＩＪｆＣｍ２当り少く
とも０．１１１７＠のコーティングを用いることが得策
であり、約１．５ｍ？／ＣｒｒＬ２　のコーティングが
好適である。低い方のコーチイン量では、２又は３成分
のコーティング系を用いるならば、高い方の濃度の脂肪
性エテノイドアシルアミノ有機珪素化合物が推奨できる
ことを特記しなければならない。

本発明の正確な範囲ｔｒＪ、％許請求の範囲に示されて
いるけれど、次の特別な実施例は本発明のある観点を例
示し、更に特にそれを評価する方法を指摘する。しかし
ながら実施例は例示のためにたけ示されるものであり、
特許請求の範囲に示すものを除いて本発明を限定するも
のとして見なすべきでない。すべての部及びパーセント
は断らない限り重用によるものをする。これらの実姉例
の目的に対してＭｅはメチル基を示す。

実施例 滴下ｐ斗、温度計、感温センサー、機械的攪拌機、加熱
マントル、１フィートの外径％〃のビグロー管、蒸留頓
及び受器を備えた１ｔの３ソロフラスコに、［（ＭｅＯ
）ｓｓｉｃＩｉ２ｃＨ２ｃＨ２１ｚ　ＮＨ３３，５ｒ（
０，２５モル）、トリエチルアミン３５．４Ｐ（０，３
５モル）及びトルエン１９４．２ｒを仕込んだ。室温で
開始し、との攪拌混合物に滴下Ｆ斗から亜麻仁油酸クロ
ライド７４．２９（０，２５モル）を添加し／ζ。この
添加中発熱反応が起こり、反応混合物の温度を、外部か
ら水／氷浴を適用して３０〜５０℃に保った。史に１時
間〜３５℃で攪拌した後、全反応混合物を１ミークロン
のＥ過パッドを通して加圧濾過し、得られるＥｔｓＮ−
ＨＣｌの塩ケークを５０ｍずつのトルエンで３回洗浄し
た。併せたｒ液と塩ケークのトルエン抽出液を、１００
℃／１ｍ）（９までで真空蒸発させてトルエン、過剰の
トリエチルアミン及びいずれが他の低沸点成分を除去し
た。＋３Ｃ及び”Ｓ＋　ＮＭＲｕ、生成物の構造が ［（ＭｅＯ）ｓ　Ｓ　１ｃＨ２ｃＨ２ｃＨ２〕ｐＮｃ　
Ｒ’１ Ｃ但し、Ｒ’Ｃ−＝　亜麻仁油酸りＩニアライド誘導糸
〕 であることを示した。

”、＋５；Ｍ４ｉ例１に記述したものと同一の装（、ｆ
（組立てにおいて、Ｌ（ＭｃＯ）ｓｓ＋（ＣＬ）Ｊ２Ｎ
Ｂ　８５．３９（（１，２５モル）を５０℃て４ｊｉ＋
拌し、その間に亜麻仁油酸クロライド３７．１１７（０
，１２５モル）を滴下Ｊ５斗から（乃）つくり添加し／
ζ。添加中に発熱が起こり、反応〃−１度を５０〜００
℃に制御するために外部から冷却した。この反応混合物
を０．９　ｓ　ｓり当（ハ／９の塩素イオン（理論も十
の９６係）に対して分析し／Ｌ−ｏ”Ｃ及び”Ｓｉ　Ｎ
ＭＲＵ亜麻仁亜麻仁油シクロライド誘導基 Ｃ（Ｍｅｎ）　ｓｓ　１ｃＨｚｃＨ２ＣＨ２１２Ｎ　Ｈ
−）Ｉ　Ｃ１の当モル量混合物を示した。

７ｎ７体 寿がＥ　（ＬＩ／ｊｌ　１に記述したものと同一の装置
組立てにおいて、メタノール１０６．７９（３，３３モ
ル）に溶解した［：（ＭｅＯ）ｓｓ＋ｃＨｔｃＨｚｃＨ
２ＮＨＣＨ２１２０，２モルを仕込んだ。均一な混合物
を室温で攪拌し、推麻仁油酸りロライドｏ、ｉｏモルを
ゆっくり添加した。この添加中発熱が起こり、反応τ席
度を５０〜６０℃に制御するために空冷した。この混合
物を１時凹に回りメタノールの還流下に加熱し、冷却し
、塩素イオンを分析した（理論惜の９８３％）。メタノ
ール中５０重計係活ヰ物における生成物混合物は、次の
計算平均組成を有した。

５０モル壬 １ （＋’（’　Ｃ−Ｃ−＝　！拒麻仁油酸りロライド誘４
−＄）実施例３に記述したものと同一の方法において、
メタノール１３６．４ｒ（４，２６モル）に溶９＋イし
たＣ（ＭＱＯ）ｓＳ　１ｃＨ７ｃＬ　ＣＨ２Ｎ１（ＣＨ
２Ｃ２７６，８９（０，２モル）を＋Ｊｌｊ麻仁油酸ク
ロライド５９．４ｆ（＋１．２０モル）と反応させた。

メタノール中５０重脅係における得られる生成物は次の
計算平均組成を有した： Ｃ＝Ｏ （１り４Ｃ−＝亜麻仁油酸りロライド誘導絡）実施例１
に記述したものと同一の方法において、（：（ＭｃＯ）
ｓＳｉＣＨ，ＣＨ２ＣＨ２Ｎ１４ＣＨ２：１ｉ２７６．
８り（０，２モル）、トリエチル７′ミン５０．６　ｆ
　（０，５モル）及びトルエン２５０２を亜麻仁油酸ク
ロライド１１８７り（０，４モル）と反応させて、対応
するジ（［’ＥＴ’／Ｊ５’Ｏニー１エテノイド了シル
了ミノ）有機ビスーンラン Ｃ＝ＯＣ＝０ １ Ｒ４Ｒ４ （Ｒ・ぎ−亜麻仁油酸り・ライド誘導基）を州た。

実施例６．１−ＩＪアミノ有機シランの「脂肪性」工実
施例３に配達したものと同一の方法において、メタノー
ル５６２．４９に溶解したＮＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｎ１（
ＣＨ２ＣＨ２ＮＩ（（ＣＨ２）ＭＳｉ（ＯＭｅ）、２６
５．４９（１，０モル）を亜麻仁油酸クロライド２９７
７（１，０モル）と反応させて、・ト均組成Ｉ Ｒ’　ＣＮ［１ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ（Ｃ
Ｈ２）３Ｓ　ｉ（ＯＭｅ）ｓ・ＨｃＩ（式中、Ｒ４は亜
麻仁油酸クロライド誘導基である） を有する対応する「脂肪性」エテノイドアシルアミノ塩
酸塩誘導体を製造した。

メタ／−ル５１９．１　ｆに溶解したＮＨ２ＣＨ２ＣＨ
２−ＮＨ（ＣＨｚ）ｓｓＩ　（ＯＭｅ）ｓ２２２．１９
　（１，０モル）を亜麻仁油酸クロライド２９７ｒ（１
，０モル）と反応させ、平均組成 １ Ｒ’ＣＮＨＣＨ７ＣＨ２ＮＨ（ＣＨｔ）ｓＳｉ（ＯＭｅ
）ｓ　・ＨＣｌ１ （Ｒ’（ｆｆｌ亜麻亜麻仁ジ酸クロライド誘導基る）を
有する対応する「脂肪性」エテノイドアシルアミノ塩酸
塩誘導体を得た。

実験的コーティングの性能を評価するために用いた方法
は次の通りであった。

水９８．１都に、式 ％式％ によって表わされる化合物０．４２を、メタノールに溶
解（５０重量係）して添加した。ｐＨを１１．５２にＮ
１節した後、同体が２０重惜係のポリエチレンの水性乳
化液１．５部を室温で攪拌しながら添加した。このポリ
エチレン乳化液の製造は米１間特許Ｊ　ａ　９９５．５
３３号に開示されている。

試験用のビンをアセトンで洗浄し、炉内で少くとも４時
間５６５℃まで加熱ｊ７、ガラス表面をきれいにし、次
いで１７７℃まで冷却した。次いでビンを炉から取り出
し、すぐに５０ｒｐｍ　で回転する電動機の軸から懸垂
し、「脂肪性」エテノイドアシルアミノ有機珪素化合物
及びポリエチレンの水性乳化液を３回転噴霧した。この
時空気圧２０ｐｓｉを用いて扇形に巨つサイホンで供給
するように設定されたＤｅｖｉｌｂｉｓｓ噴霧ガンを使
用した。噴霧ガンのノズルとガラスビンの間の距離ハエ
８インチであった。この噴霧法によれば、水性乳化沿約
０．０３７　？　／ｃｒｎ”がガラス表面に付着できた
。このコーティングは迅速に乾いて透明な無色のフィル
ムを形成した。次いでビンを除去し、室温まで冷却し、
次いで試験した。

３　試験法 引っかき試験 実験室規模の静的負荷試験機で耐引っかき性を測定した
。測定Ｒ，を、一定の負荷の下に４５°の角度で２つの
ビンの表面上を一緒（ζ移Ｉ肋させた。

負荷の設定値は１０〜１００ボンドで変えることができ
た。ビンは試験領域において陽がない場合にその特別な
負荷値に合格である。ビンを湿式及び乾式の両方で試験
した。湿式試験では、試験直１）ＩＩにビンに微、１１
１１１なｋぞ状の水を噴霧した。

平滑試験 平滑を滑り角に関して評価し７た。屯導式傾斜テーブル
（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｇｌａｓｓ　Ｒｅ５ｅａｒｃｂ　
Ｃｏｒｐ。

１１ｎ　）で滑り角を測定した。３つのコーディングし
たビンを、４黄而をピラミッド形に市ねてテーブルの−
にに置いた。２つのビンをその場に保ち、第３のビンを
ｌｈけるようにした。テーブルをゆっくりした一定速！
−Ｉｙで傾け、Ｈのビンを約４インチ滑らせた。この滑
り時点の、２つのビンの底の平面と水平とのなす角を滑
り角として測定し、記録した。

ラベルの接着 ラベルの接着性を決定するだめの試験を、Ａ　Ｓ　ＴＭ
Ｄ−３３５４Ｊ−５３法に従って行なった。最初にラベ
ルを室温下に接着剤（２〜３ミル）で被覆した。この被
覆は湿式フィルムナイフで適用した（湿った状態で５ミ
ル）。ラベルを貼ったビンを（ｌ　Ｑｏの角度で〜％″
のりｏ、（カフ　ｈ　（ｃｒｏｓｓｃｕｔ）をラベル上
に入れた。グリッドの領域を検食してラベルの接着の程
団を次のよう（ｌこ６ノミ定した：０　（ラベルの５０
係ノリ、ドがクロスカット後ビンとに残る） １　（ラベルの〜５０％がクロスカット後ピン上に残る
） ２　（ラベルの７５係がクロスカット後ピン上に残る） ３　（ラベルの９０係がクロスカット後ピン上に残る） ４　（ラベルの９５％がクロスカット後ピン上に残る） ５　（ラベルの１００係がクロスカット後ピン上に残る
） ３つのクロスカット全部をラベル上の任意の領域で行な
い、平均の評価分類値で決定した。

水性苛性洗浄 水性苛性洗浄（ｄｌ　ビンを７０℃の５＠惜チ水酸化ナ
トリウム溶液に３０分間浸７ａシ、次いで蒸留水で完全
にゆすぐことからなった。

外囲 暗室中のビンＫＷ光をｋ）ててコーティングの定（π的
判断を行々つた。

結果 ＩＩ Ｈ８＋　（ＯＣＲ３）Ｍ・１１Ｃ１ ０，２市岱係及び固体ポリエチレン（）３重景係の水性
混合物からの試験結果を即］ｆ！、化合物１に示す。市
販のコーティング及び「脂肪性−１ｒ−テノイド了シル
了ミノ珪素化合物に属さないアノルアミ／　’／　ラン
０２重ｆｌｌ係及びポリエチレン０．３　Ｔｆｆ　量９
１１＋の代表的な混合物も第１１１表に示す。明らかな
ように苛性洗浄後の湿式引っかき及び乾式引っかきは、
「脂肪性」エテノイドアゾルアミツ４１機珪素に基づく
コーティングが優れていた。

第　■　表 ８　良好　１２°／１０°　１００／９０Ａ優秀１１°
／１００１．００／１００Ｂ　良好　１１°／１３°　
９０／１０Ｃ良好　１２°／２３°　５Ｃ，／１０Ｄ　
良好　１３°／２１°　５０／３０Ｅ　良好　１２°／
１５°　６０／３０Ｆ　良好　１１°／１８°　７０／
２０Ｇ　良好　１２°／１６’　６０／２０１−１　良
好　１２°／２４°　７０　／２０８１２°／９°　９
０／− Ａ　１３°／７°　１００／１００ Ｂ　２５°／２６°　５０’／１０ Ｃ１３°／３６°　２０／− Ｄ　１２°／２６°　８０／− Ｅ　１１°／１７°　３０／− Ｆ　１３°／４２°　２０／− Ｇ　１３°／４１°　２０／− Ｈ１４°／４０°　２０／− ００１０ ００３０ １０２０ ００２０ ００１０ ２０１０ ００１０ １０２０ １０３０ 実施例９〜１７ コーティング９〜１７を作り、実施例８に記述したよう
に適用し且つ試験した。コーティング９〜１７に対する
苛性洗浄後の乾式耐引っかき件（第１Ｖ表）ｉ−ｊ：コ
ーティング１に対するそれ（第■表）よりも低いけれど
、通常の接着剤（カゼイン、Ｍ Ｖｉｎｙｌ　Ｄｅｘ　、ポリ酢酸ビニル及びゼリーゴム
）の接着性は、特にコーティング１３及び１６に対して
かなり良好であった（第■表）。

第　１ｖ　表 直性洗浄前の試験データ ９　良好　１１°／１８°　７０／−−１０良好　ｌＯ
°／１２°　７０／６０１１　良好　１１°／１２°　
５０１５０１２　良好　１２°／１０°　７０１５０１
３　良好　１１°／１３°　９０１５０１４　良好　１
１°／１６°　７　Ｑ　１５０１５　良好　１２°／１
３°　５０／４０１６　良好　１１°７１５°　Ｉ　０
０／６０１７　良好　１１°／１７°　７０　／６０９
　１１°／１３°　４０／−− １０１９°／３８°　３　ｆｌ　／　−−１１１１°７
１７°　１．０　／　−−１２１２°／１１°　３Ｑ／
−− １３１１°／１１°　４０／−− １４１０°／１４°　５０　／−− １５１１°／１２°　２０　／　−− １６１０’／１．２°　４０／−− １７ｌＯ°／１２°　４０　／　−− ２１−−−− ２０２０ ３０１０ ２０１０ ３０３０ ２０４１ ２０２０ ２０４１ ３０１０ コーティング９〜１７は０．３重ｉｔ％のポリエチェテ
ノイドアシルアミノ有機珪素化合物の水性９　ＮＷ　ｔ
　ＣＨｔ　ＣＨ２ＮＨ！！１０　ＮＨ２ＣＨ２ＣＨｔＮ
ＨＣＨｔ　ＣＨ２ＮＨ２１１ＮＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ
Ｈ２ＣＨ、ＮＨ。

１２　ＮＨ２（ＣＨ，ｃＨｔＮＨ）２ＣＨｔ　ＣＨ２Ｎ
Ｔ（２１３ＮＨ２（ＣＨ２ＮＨ２ＮＩ（）２ＣＨ２ＣＨ
２ＮＨ２１４ＮＨｔ　（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）　２　ＣＨ
２ＣＨ２ＮＨ２１５ＮＦＴ！　（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）　
ｓ　ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２１６ＮＨ２（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ
）　Ｍ　ＣＨ２ＣＨ２Ｎ）Ｔ２１７　ＮＨ２（ＣＨ２Ｎ
Ｈ２ＮＨ）、　ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２レン及び０．２重、
１４％の構造式９〜１７の「脂肪性」乳化液からなった
。

１ ［Ｒ’Ｃ−〕［ＣｇＨａＳｉ（ＯＣＨｓ）ｓ：］　［：
ＨＣ１］　［ＨＦ２　１　１　０ １、４　１．２　１．２　０．４ １．２　１．６　１．６　０．２ ２、０　１．０　１．０　１．０ ２．０　１．４　１．４　０．６ ２．０　１．７　１．７　０．３ ２．０　１．０　１．０　２．０ ２．０　１．７．　１．７　１．３ ２．０　２．５　２．５　０．５ １ （Ｒ’Ｃ−は亜麻仁油酸クロライド誘導基）実施例１８
〜２０ ９８部の水に、棟々の量の １ ＣＩ７Ｈ２゜ＣＮ　ＣＣＨ２ＣＨ２ＮＦ４Ｆ　２　ＣＨ
２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　ｉ　（ＯＣＨｔ’）ｓ　ＨＣＩ「 を添加した。ｐＨを１１，５に調節した後、固体２０重
量係のポリエチレンの水性乳化液１．５部を室温で攪拌
しながら添加した。このポリエチレン乳化液の製造法は
米国特許第２，９９５，５３３号に開示されている。コ
ーティングと試験法は実施例８の通りであった。データ
を第Ｖ表に示す。

第ｖ表 コーティング　シラン濃度　引っかき性１８０．１　良
好　（８０／７０．） １９　０．２　良好　（１００／９０）２０　０．５　
良好　（７０／７０） 平滑性　存在量 （１０／９０）　ＯＯ１ （１０／９０）　０　０　１ （１２°／１５°）０　０　０ 実施例２１〜２６ １ Ｃ＋　ｙ　）（２ａ　ＣＮＨＣＣＨ２ＣＨ２ＮＩ（ｌｔ
　ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　ｉ　（ＯＣＨ３）　ｓ・ＦＩ
ＣＩＯ１５部を添加した。Ｉ）Ｈを１１．５に調節した
後、固体が２０重量％のポリエチレンの水性乳化液１．
５部を室温で攪拌しながら添加した。このポリエチレン
乳化液の製造法は米国特許第４９９５，５３３号に開示
されている。コーティング及び試験法は、ガラス表面の
湯度を噴霧中に変えるという以外実施例８に記述されて
いる。データを第ｖ１表に示す。

第■表 引っかき性　十　滑イ４ ７５　５０　１６゜ １００　７０　１３゜ ２００　７０　１４゜ ２５０　７０　１４゜ ３００　７０　１４゜ ３５０　７０　１４゜ ２　Ｑ　３ １　Ｑ　４ ２　（）　３ ４　２　３ ２　１　４ Ｉ　ｏ　２ 実施例２７〜３０ 水９９部に脂肪性エテノイドアシルアミノ有機珪素化合
物１都を添加し、ｐＨを７に調節した（溶液Ａ）。

水９８５部ニ同体２０％のポリエチレンの水性乳化沿１
．５部を添加した。このポリエチレン乳化液の輯造法は
米国特許第２，９９５，５３３号に開示されている（溶
液１３）。

ビンのコーティング法 試験ビンをアセトンで洗浄し、炉内で少くとも４時間５
６５℃に加熱してガラス表面をきれいにし、次いで１７
７℃に冷却した。次いでビンを炉から取り出し、直ぐに
５０ｒｐｍで回転する電動機のｄＱから吊り下げ、３回
転に亘って溶液Ａを噴霧した。この時空気ＩＴＥ２ｎｐ
ｓｉを用いて扇形にぽつ・ナイホンで１４１：給するよ
うに設定されたｐｅｖｉ−１ｆｉｓｓ噴％カン’Ｆ２Ｇ
Ａ−５０２ｍを使用した。

噴霧ガンのノズルとガラスビンの間隔は１８インチであ
った。１分以内に、ガラスビンに、噴霧溶液Ａに対して
用いたものと同様の条件ドに溶ＭＢを噴霧した。ビンを
冷却させ、実施例８に概述した方法で試験した。データ
を第７表に示す。

〕Ｌ乙ＭζＥンリ３１〜３８ 水９９部に、脂肪性エテノイドアシルアミノ有機珪素化
合物１部を添加した。ビンを実施例８に記述したように
コーティングし且つ試験した。

／ ／′ ／ 第　■凹　表 ３１　良好　１２°／１１°　６０／６０３２　良好　
１５°／１４°　４０／４０３３　良好　９°／８°　
６０／７０ ３４　良好　１２°／１１°　４０／６０３５　良好　
１０°／　９°　４０／７０３６　良好　１６°／１４
°　４０／４０３７　良好　１４°／１３°　３０／４
０３８　良好　１０°／　８°　５０／７０３１　良好
　１８°／１４°　ＩＱ／−−−３２良好　２３°／１
３°　２０　／　−−３３良好　１８°／１２°　４０
／−−３４良好　１９°／１１°　２０　／−−３５良
好　１６°／１３°　１０／−、−３６良好　２１°／
２１°　３０／−一３７　良好　２３°／１８°　４０
／−−３８良好　１４°／１１°　１０／−−２０２ ４０１ ２０１ ３０２ ２０１ ２０２ ４１２ ４００ コーテイング３１〜３８け構造式３１〜３８・１．０重
量％の水溶液からなった。

下記コーティング ３１　ＮＨ２ＣＨ２ＣＨｙＮＨＣＨ２ＣＨ２？丑ｈ３２
　ＮＨ２ＣＨ２ＣＨ２？丑ＴＣＨｔ　ＣＨ２ＭＨｔ３３
　ＭＨｚ　（ＣＨ２ＣＨ２Ｎ）Ｔ　）　２　ＣＨ２ＣＨ
ｔ　Ｎ）ｉｔ３４　ＮＨ２（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）２ＣＨ
２ＣＨｄＪＨ２３５ＮＨ２（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）２ＣＨ
２ＣＨ２ＮＨ２３６ＭＨｔ　（ＣＨ２ＣＨｔＮＨ）　ｓ
　ＣＨｔ　ＣＨｔ　ＭＨｔ３７　ＮＴ（２’　（ＣＨｔ
　ＣＨｔ　ＮＨ）　ｓ　ＣＨｔ　ＣＨ：　ＮＨ２３８Ｎ
Ｈ２（ＣＨ，ＣＨｔＮＨ）ＳＣＨｔＣＨ２ＭＨ２第■表
に示す物理性は経時的に変化する。滑原因は知られてい
ない。

ヒ有する「脂肪性」エテノイドアシルアミノ有機珪素化
合物１ ｃＲ’ｃ　］　［：Ｃ５ＨａＳｉ（ＯＣＨｓ）ｓ：）　
［ＨＣ１］　［ＨＦ２．４　１．２　１．２　０．４ １．２　１．６　１．６　０．２ ２．０　１．０　１．０　１．０ ２．０　１．４　１．４　０．６ ２．０　１．７　１．７　０．３ ２．０　１．０　１．０　２．０ ２、　Ｏ１，７１，７１，３ ２，０２，５２，５０，５ １ （Ｒ’Ｃ−は亜麻仁油酸クロライド誘導基である）り角
は増大し、耐引っかき性（１ｂｓ）は減少する。この影
響のｆｉ−許出ｊ１人　ユニオン・カーバイド・コーポ
レーション代理人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■、　ガラス製品を、式 （１） 〔式中、Ｒ及びＲ１は炭素数２〜６の２価のアルキレン
   基、炭素数６〜１２の２価のアリーレン基、炭素数７〜
   １２の２価のアル１ キル置換アリーレン基及び式−ＣＲ３−の２価の基から
   なる群からそれぞれ選択され、但しＲ３は炭素数２〜６
   の２価のアルキレン基であり、Ｒ２は炭素数１〜１０の
   １価のアルキル又はアリール基或いは水素であり；Ｗは
   水素又は−８Ｒ゛であシ、但しＲ“は炭素数８〜２４の
   、少くとも１つの二重結合を有する１価の炭化水素基で
   あり；Ｙ１ は水素、−ＣＲ’、Ｒ２及び−、Ｒ５Ｓ　ｉ　（ＯＲ’
   ）３−ａ（Ｒ７）ａからなる群から選択され、但しＲ１
   −Ｊ：上述と同義であり、Ｒ’は炭素数２〜６の２価の
   アルキレン基であ！り、Ｒ’　及びＲ７ばそれぞれ炭素
   数１〜６の１価のアルキル又はアリール基であり、そし
   てＲ６け酸素原子が珪素原子に直接結合する珪素含有沙
   基であり；Ｘはハロゲン原子、ヒドロキシ基、エステル
   基及び酸無水物基からなる群から選択され；ａ（ｄｏ、
   １又は２の値を有し；ｂはＱ、１又は２の値を有し；Ｃ
   は０又は１の値を有し；Ｘ及びｙはＸ十ｙがＸが少くと
   も１であるという条件下に１〜３０に等しいような値を
   有し；２は０又ｕｌであり；ＷはＷが遊離のアミン形に
   おいて全窒素原子を越えないという条件下に０〜ｘ　＋
   　ｙ　十ｚの合計に等しい値を有し；なお少くとも１つ
   のＹは〜１ジ５ｉ（ＯＲ’）、。 （＋２７）であり且つ少くとも１つの他のＹＨ１ −ＣＲ’である〕 によって表わされる脂肪性エテノイドアシルアミノ有機
   珪素化合物の種類から選択される脂肪性エテノイドアシ
   ルアミノ有機珪素化合物でコーティングすることを含ん
   でなるガラス製品の表面の性質を向上させる方法。 ２、脂肪性エテノイドアシルアミノ有機珪素化合物が、
   Ｒ及びＲ＋がアルキレン基であるようなものである特許
   請求の範囲第１項記載の方法。 ３、Ｒ７及びＲ’が独立にエチレンＶ！ハプロビレンで
   ある特許請求の範囲第２項記載の方法。 ４、脂肪性エテノイドアシルアミノ有機珪素化合物が、
   Ｒ２がメチル又は水素であるようなものである特許請求
   の範囲第１［八記載の方法。 ５、脂肪性エテノイドアシルアミノ有機珪素化合物が、
   Ｒ’が炭素数８〜２４の、少くとも１つの二重結合を有
   する１価の炭化水素基である特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 ６、脂肪性エテノイドアシルアミノ有機珪素化合物が、
   Ｒ５がプロピレンであるようなものである軸杵請求の範
   囲第１項市つ載の方法。 ７、脂肪性エテノイドアシルアミノ有機珪素化合物が、
   Ｒ６及びＲ７が独立にメチル又はエチルであるようなも
   のである特許請求の範囲第１項記載の方法。 ８、脂肪性エテノイドアシルアミノ有機珪素化合物が、
   ａ＝Ｑ又は１、ｂ＝ｏ又は１、ｃ　＝　１、ｘ　＝　１
   〜４、ｙ−０〜３、及びｚ＝０又はｌのようなものであ
   る特許請求の範囲第１項記載の方法。 ９、脂肪性エテノイドアシルアミノ有機珪素化合物が、
   少くとも１つのＹが−Ｒ’（ＯＲ’）３−ａ（Ｒ７）ａ
   でｓｂ及び少くとも１つの他のＹが１ −ＣＲ’であるようなものである特許請求の範囲第１項
   記載の方法。 １０、脂肪性エテノイドアシルアミノ有機珪素化合物が
   、Ｒ及びＲ’が独立にエチレン又はプロピレンであｌ：
   ＞　；　Ｒ２がメチル又は水素であり；Ｒ４が炭素数８
   〜２４の、少くとも１つの二重結合を有する１価の炭化
   水素基であ、）；Ｒ５がプロピレンであ、！ｐ；Ｒ’及
   びＲ７は独立にメチル又はエチルであｆ＞　；　ａ＝ｏ
   又は１　；　ｂ＝０又は１；ｃ＝１　；　ｘ＝１〜４’
   ；　ｙ＝Ｑ〜３　；　ｚ＝ｏ又は１；そして少くとも１
   つのＹが−Ｒ’５ｉ（ＯＲ’）３−ａ（Ｒ’）ａであシ
   且つ少くとも１つの他のＹが−こＲ４であるようなもの
   である特許請求の範囲第１項記載の方法。 １１、ガラス製品を、分散剤と組合せた脂肪性エテノイ
   ドアシルアミノ有機珪素化合物でコーティングする特許
   請求の範囲第１項記載の方法。 １２、分散剤が水又は有機溶媒或いは水と有機溶媒の組
   合せ物である特許請求の範囲第１１項記載の方法。 １３、脂肪性エテノイドアシルアミノ有機珪素化合物が
   脂肪性エテノイドアシルアミノ有機珪素化合物及び分散
   剤の組合せ物の０．０１〜３０重量％をなす特許請求の
   範囲第１１項記載の方法。 １４、脂肪性エテノイドアシルアミノ有機珪素化合物及
   び分散剤に、有機重合体及び／又は脂肪酸を添加する特
   許請求の範囲第１１項記載の方法。 １５．　有機重合体がポリオレフィン、ポリエーテル及
   びエポキシドからなる群から選択される特許請求の範囲
   第１４項記載の方法。 １６、脂肪性エテノイドアシルアミノ有機珪素化合物、
   分散剤及び有機重合体及び／又は脂肪酸の組合せに基づ
   いて、脂肪性エテノイドアシルアミノ有機珪素化合物が
   ０．０１〜２０重量％をなし、有機重合体及び／又は脂
   肪酸が０．０１〜５０’ｌｆｆ量係をなし、また分散剤
   が３０〜９９．９８重量係をなす特許請求の範囲第１４
   項記載の方法。 １７、脂肪性エテノイドアシルアミノ有機珪素化合物及
   び分散剤を第１工程においてガラス製品にコーティング
   し、そして有機重合体及び／又は脂肪酸を第２工程にお
   いてガラス製品にコーティングする特許請求の範囲第１
   ４項記載の方法。 １８、特許請求の範囲第１項記載の記述した如き脂肪性
   エテノ、イドアシルアミノ有機珪素化合物、分散剤及び
   有機重合体を含んでなる新規なコーティング組成物。 １９、分散剤が水又は有機溶媒或いはこれらの糾合せ物
   である邪許請求の範囲第１８項記載のコーティング組成
   物。 ２０、有機重合体がポリオレフィン、ポリエーテル及び
   エポキシドからなる群から選択される特許請求の範囲第
   １８項記載のコーティング組成物。 ２１、脂肪性エテノイドアシルアミノ有機珪素化合物が
   コーティング組成物の０．０１〜２０ボ率チをなす特許
   請求の範囲第１８項記載のコーティング組成物。 ２２、分散剤がコーティング組成物の３０〜９９、９８
   重量係をなす特許請求の範囲第１９項記載のコーティン
   グ組成物。 ２３、有機用合体がコーティング組成物の０．０１〜５
   ０１景チをなす特許請求の範囲第２０項記載のコーティ
   ング組成物。 ２４、脂肪性エテイイドアンルアミン有機珪素化合物が
   コーティング組成物の０．０５〜３重量％をなす特許請
   求の範囲第２１項記載のコーティング組成物。 ２、特許請求の範囲第１項記載に記述した如き脂肪性エ
   テノイドアシルアミノ珪素化合物、分散剤及び脂肪酸を
   含んでなる新規なコーティング組成物。 ２６、分散剤が水又は有機溶媒或いはこれらの組合せ物
   である特許請求の範囲第１８項記載のコーティング組成
   物。 ２７、脂肪酸が炭素数８〜１８の脂肪酸からなる群から
   選択される特許請求の範囲第１８項記載のコーティング
   組成物。 ２８、脂肪性エテノイドアシルアミノ珪素化合物がコー
   ティング組成物の０．０１〜２０重ｉ％をなす特許請求
   の範囲第１８項記載のコーティング組成物。 ２９　分散剤がコーティング組成物の３０〜９９．９８
   重惰チをなす特許請求の範囲第１９項記載のコーティン
   グ組成物。 ３０、脂肪酸がコーティング組成物の０．０１〜５０重
   伝係を々す特許請求の範囲第２０項記載のコーティング
   組成物。 ３１、脂肪性エテノイドアシルアミノ有機珪素化合物が
   コーティング即成物の００５〜３０５〜３重量％許請求
   の範囲第２１項記載のコーティング組成物。 ３２−　脂ＭＲ酸がステアリン酸、オレイン酸及びリル
   ン酸の群から選択される特許請求の範囲第２７項記載の
   コーティング組成物。