JPS6014060B2 - 螢光面 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は紫外線により赤色発光する蛍光体を被看させ
た蛍光面に係り、特に高温時の発光効率を高く得させる
よう改良された蛍光面に関する。

照明用高圧水銀灯の蛍光面には演色性改善用蛍光体とし
て、ユーロピウム付活バナジン単独酸イットリウム或い
はユーロピウム付活燐酸バナジン酸イットリウムが広く
用いられている。この系の蛍光体は、紫外線による発光
スペクトルの最大強度が６１軌のにある赤色光を発光す
る。又特にユーロピウム付活燐酸バナジン酸イツトＩＪ
ウム蛍光体は、発光強度が高温の条件下のもとでも保持
され、単色的な赤色光を発光する特徴をもつ。このこと
から、水銀発光管からの熱のために蛍光体が塗布されて
いる部分の温度が２００〜４０ぴ０の高温に到るような
高圧水銀灯で演色性改善用蛍光体として蛍光面に使用さ
れている。しかしてこれ等の蛍光体は製造時の条件、例
えば雰囲気、原材料の混合条件、蛍光体の洗浄条件等に
敏感で、均質な蛍光体を得させにく）している。

そして化学量論的なバナジン酸塩を形成しにく）し、体
色が黄色に着色することから避けられない。この頃向は
ユーロピウム付活燐酸バナジン酸イットリウム蛍光体で
著しく、高圧水銀灯用蛍光膜に演色改善用蛍光体として
用いた場合水銀スペクトル線の青色成分可視光を吸収し
て発光強度を得させなくする。又ユーロピウム付活バナ
ジン単独酸イットリウム蛍光体は温度特性が良好でなく
、高圧水銀灯では動作時に外管が３００℃前後に昇緑す
るため、この欠点が利いて発光強度を低下させる。この
発明は例えばユーロピウム付活バナジン単独酸イットリ
ウム或いはユーロピウム付活燐酸バナジン酸イットリウ
ム蛍光体から成る鞍光面に代えて改良された赤色発光蛍
光体を用いた蛍光面を提供するものである。

即ちこの発明は一般式〔（Ｌｎ，−ｙＥ＆）（ＶＱ）〕
，−ｘ（ＭｅＱ）ｘで示され、ＬｎはＹ、Ｇ材、Ｌａの
うち少くとも一種を含み、またＭｅは蛇、Ｔｉのうち少
なくとも一種を含み、かつ０＜ｘＳＯ．１、０．００５
≦ｙ≦０．２の範囲にあるユーロピウム付活希土類バナ
ジン主体酸塩赤色発光蛍光体からなる蛍光面にある。こ
のようなこの発明の鞍光面には、赤色発光蛍光体として
白色の体色を有し、燐酸バナジン酸塩系蛍光体に比較し
て分光反射率を良好にし、温度依存性が従釆のバナジン
単独酸塩系蛍光体よりすぐれ、２５３７Ａの紫外線の励
起のみならず、３６５０Ａの励起に対しても効率良く発
光するものが使用されている。

このような赤色発光蛍光体の特徴は微塁のゲルマニウム
又はチタンをユーロピウム付活希土類バナジン酸塩蛍光
体に添加したために得られたのである。

この蛍光体はゲルマニウム又はチタンを添加しない従来
のユーロピウム付活希士類バナジン単独酸塩系蛍光体に
比較して温度特性、分光反射率ともに良好にし、又ユー
ロピウム付活希土類燐酸バナジン酸塩蛍光体に比較して
体色を白色にし黄色を呈する如きことがなく、製法に対
し安定なすぐれた蛍光体として容易に得られる。第１図
に高圧水銀灯を照射源とする時の各種蛍光面に使用のそ
れぞれ蛍光体の溢度依存性を示す。

横軸は温度℃を、縦軸は任意単位で相対エネルギー効率
を表わし、実線１はこの発明の実施例蛍光面に使用〔（
ＹＭ＄Ｅ比．ｏ４５）０４〕ｏ．９９９（ＴｉＱ）肌の
蛍光体、点線２はユーロピウム付活バナジン単独酸イッ
トリウムＹｏ．９５５ＶＱ／Ｅ叱．ｏ４５蛍光体、一点
鎖線３はユーロピウム付活燐酸バナジン酸イットリウム
Ｙｏ．腕（Ｐｏ．５ｏｏＶ■ｏｏ）０４／Ｅ叱．ｏ４５
蛍光体に係る。第１図から本発明に係る実施例蛍光面に
使用の蛍光体は点線２に示される蛍光体に対いまるかに
優れている。第２図に体色を評価するために測定した蛍
光体の分光反射率を示す。穣麹は波長ｎのを、縦麹は任
意単位で分光反射率を表わし、実線１、点線２及び一点
鎖線３は何れも第１図に於ける各種溝光面便用蛍光体に
同様に対応させてある。実線１のこの発明に係る実施例
蛍光面に使用の蛍光体は、一点頭線３の比較例蛍光面に
使用の蛍光体に比較して吸収がなく分光反射率を著しく
良好にして体色を白色にするものであることが知られる
。第３図に室温に於いて２５３７Ａの紫外線の励起下で
の蛍光体発光エネルギー分布状態を示す。実線１、点線
２及び一点鎖線３は何れも第１図に於ける各種蛍光体に
同様に対応させてある。この場合にもこの発明の蛍光面
に使用の蛍光体にか）る実線１例が各比較例よりすぐれ
ていることがわかる。この発明で使用する蛍光体は、各
構成元素の何れも酸化物又は加熱により容易に酸化する
原料塩を所定割合に秤量採取し、ポールミル等により混
合した後石葵柑渦又はアルミナ柑欄等容器に詰め、電気
炉内で８００〜１３５０℃の範囲で０．５〜６．０時間
加熱すれば良い。

又加熱焼成を繰返すと発光強度は一層向上する。蛍光面
は蛍光体１の重量に対して、１．５重量％のニトロセル
ロースを溶解させた酢酸ブチル溶液１の重量を添加、燈
拝し、塗布懸濁液とする。この懸濁液を高圧水銀灯外球
内面に塗布する。以下既知通常の高圧水銀灯の組立方式
により、４００ワットの蛍光高圧水銀灯を作製する。こ
の発明でｘはゲルマニウム又はチタンの各酸化物モル濃
度を示し、０．１以下の濃度範囲で効果的な作用を示す
が、０．１を超えるとバナジン酸銀ＶＱとの相互反応を
完全にしないため、体色が著しく低下し、茶褐色乃至黒
褐色となる。効果を呈する使用範囲０．００１から０．
００００５まで）ある。又ｙはユーロピウムモル濃度を
示し０．００５から０．２の範囲内である時発光強度を
大にし、この範囲外濃度で発光強度を著しく低減する。
最適の使用範囲は０．０１５から０．０７０である。以
下他の実施例蛍光面について述べる。

酸化イットリウムＹ２Ｑ１５０夕と酸化ユーロピウムＥ
ら０３１１．０３夕とを７０％濃硝酸３２０ｃｃにて溶
解し水で希釈したイットリウムユーロピウム混合硝酸溶
液に綾酸ジメチル６２Ｍを混合し凝拝する。

これを約８０ｏｏで加熱して共枕するイットリウムユー
ロピウム修酸塩をこのま）約０．虫時間燭拝しながら放
置する。沈澱を採取し純水で洗浄し、乾燥後、この修酸
塩を１０００〜１１００午０で１〜２時間加熱し酸化物
とする。この酸化物に酸化ゲルマニウムＱＱ又は酸化チ
タンＴｉ０２を１６．１７タ乃至０．００７２７６タ又
は１２．３５汐乃至０．００５５５８夕と五酸化バナジ
ンＶ２Ｑ１３７．班夕とをボールミル等により十分に混
合した後電気炉で大気中１２００℃に３時間焼成する。
こ ）で融剤例えばＮａ２Ｃ０３、Ｋ２Ｃ０３、ＢａＣ
０３、ＣａＣ０３、ＭｇＣ０３、Ｓｈｏｏ３、ＮａＦ、
ＫＦ、Ｑび３、ＹＦ３、仏Ｆ３、日３Ｂ０３、Ｌｉ誼４
０７、Ｎａ２８０７を用いてもよい。焼成物を粉砕した
後純水で洗浄する。洗浄後炉過乾燥して得られたゲルマ
ニウム又はチタン含有量を相違するそれぞれユーロピウ
ム付活希±類バナジン主体酸塩蛍光体について２５３７
Ａ又は３６５０Ａの紫外線励起下発光輝度及び反射率を
、又これ等蛍光体を被着した高圧水銀灯蛍光面について
初期又は１００時間経過後の発光効率を表示する。尚表
中試料番号（ＩＳ、（１劫は、比較例ユーロピウム付活
バナジン単独酸イットリウム蛍光体又はユーロピウム付
活燐酸バナジン酸イットリウム蛍光体に係る。略

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例及び比較例蛍光面に使用の蛍光体の温度
依存性を示す線図、第２図は同じ〈蛍光体の分光反射率
線図、第３図は同じく２５３７Ａ紫外線励起下での蛍光
体発光エネルギー分布を示す線図である。 第１図 第２図 第３図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式〔（Ｌｎ＿１＿−＿ｙＥｕ＿ｙ）（ＶＯ＿４
   ）〕＿１＿−＿ｘ（ＭｅＯ＿２）＿ｘで示され、Ｌｎは
   Ｙ、Ｇｄ、Ｌａのうち少なくとも一種を含み、またＭｅ
   はＧｅ、Ｔｉのうち少なくとも一種を含み、かつ０＜ｘ
   ≦０．１、０．００５≦ｙ≦０．２の範囲にあるユーロ
   ピウム付活希土類バナジン主体酸塩赤色発光蛍光体から
   なることを特徴とする蛍光面。