JPS60139660A - アミン及びその製造方法 - Google Patents
アミン及びその製造方法Info
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- JPS60139660A JPS60139660A JP59259427A JP25942784A JPS60139660A JP S60139660 A JPS60139660 A JP S60139660A JP 59259427 A JP59259427 A JP 59259427A JP 25942784 A JP25942784 A JP 25942784A JP S60139660 A JPS60139660 A JP S60139660A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C275/04—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C275/20—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
- C07C275/24—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
- A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/10—Esters
- C08F20/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
- C08F20/36—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate containing oxygen in addition to the carboxy oxygen, e.g. 2-N-morpholinoethyl (meth)acrylate or 2-isocyanatoethyl (meth)acrylate
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は不飽和基を含む新規な第三級芳香族アミン、そ
の製造方法及び遊離基重合を行うことができ、そして活
性剤としてこれらのアミンを含む組成−１殊に歯科用組
成物に関するものである。
の製造方法及び遊離基重合を行うことができ、そして活
性剤としてこれらのアミンを含む組成−１殊に歯科用組
成物に関するものである。
エチレン性不飽和イヒ金物、例えばスチレン、アクリル
酸、メタクリル酸或いは一官能性または多官能性アクリ
レートもしくはメタクリレートの重合は遊離基によシ開
始される。これらの遊離基は殊に有機性過酸化物により
生成され得る。遊離基開始剤としてジアシル過酸化物を
用いる場合、第三級芳香族アミンによシ仁の過酸化物の
解離はかなシの程度促進できる。
酸、メタクリル酸或いは一官能性または多官能性アクリ
レートもしくはメタクリレートの重合は遊離基によシ開
始される。これらの遊離基は殊に有機性過酸化物により
生成され得る。遊離基開始剤としてジアシル過酸化物を
用いる場合、第三級芳香族アミンによシ仁の過酸化物の
解離はかなシの程度促進できる。
このタイプの系は例えば殊に歯科光てん剤もしくＦｉ義
歯または骨格用セメントとして歯科分野に使用される多
官能性アクリレートまたはメタクリレートをベースとす
る重合体の調製に用いられる。
歯または骨格用セメントとして歯科分野に使用される多
官能性アクリレートまたはメタクリレートをベースとす
る重合体の調製に用いられる。
しかしながら、重合反応後に、かくて調製された重合体
は高分子！鎖に化学的に結合していない遊離のアミン、
及びまたアミンのジアシル過酸化物との反応生成物も未
だ含んでいる。
は高分子！鎖に化学的に結合していない遊離のアミン、
及びまたアミンのジアシル過酸化物との反応生成物も未
だ含んでいる。
この物質の周囲の媒質中への拡散の可能性によシ医学分
野におけるこの重合体の使用が厳しく制約され得る。
野におけるこの重合体の使用が厳しく制約され得る。
従ってアミンを化学的に重合体に結合させるためにエチ
レン性不飽和化合物と共重合し得る基を有するアミン、
またはその反応生成物を合成する試みが数多くなされて
きた。それ自体明らかである径路は第三級アミノアルコ
ールの（メタ）アクリレートを調製する仁とからなる。
レン性不飽和化合物と共重合し得る基を有するアミン、
またはその反応生成物を合成する試みが数多くなされて
きた。それ自体明らかである径路は第三級アミノアルコ
ールの（メタ）アクリレートを調製する仁とからなる。
しかしながら、今までのところ開示されたＯＨ基を含む
第三級アミンの共重合可能な（メタ）アクリレートはす
べて過酸化物の解離促進性望■ＨＡシ＾へと蒙１ν叶９
る［ ｐｒ、 Ｈｒｂａｋ、 Ｖ、 Ｈｙｎｋｏｖａ
； Ｍａｋｒｏｍｏｌ。
第三級アミンの共重合可能な（メタ）アクリレートはす
べて過酸化物の解離促進性望■ＨＡシ＾へと蒙１ν叶９
る［ ｐｒ、 Ｈｒｂａｋ、 Ｖ、 Ｈｙｎｋｏｖａ
； Ｍａｋｒｏｍｏｌ。
、６６９〜１６７８（１９７５）］み
驚くべきことに、ウレタン−または尿素基を含む下記の
第三級アミンは対応するアミノアルコールと比較して少
なくとも等価の活性、及び一般にはよｐ高い活性をも有
することが見出された。
第三級アミンは対応するアミノアルコールと比較して少
なくとも等価の活性、及び一般にはよｐ高い活性をも有
することが見出された。
本発明は一般式
式中、Ｒｔｊ水素またはメ、チル基を表わし、Ｙ１炭素
原子１〜６個、好ましくは炭素原 。
原子１〜６個、好ましくは炭素原 。
子１−３個を有する。随時分枝していてもよいアルキレ
ン基を表わし、。
ン基を表わし、。
ｙ” Ｆ！炭素原子２〜８個、好ましくは炭素原、子２
〜５個を有り随時分枝、していてもよい７”″基管−わ
し・ 。
〜５個を有り随時分枝、していてもよい７”″基管−わ
し・ 。
、Ｘは酸１！ま、たトＮ■−基を表わし、Ｒ１及びＲ”
＃ｉ同一もしくは相異なるものであシ、且つ水素、或い
は炭素原子１〜１１個を有し・そして随時１個また竺そ
“以上・好まＬ＜＃ｉｔ個のみのヒドロ：シル、アミノ
、エポキシド、ウレ、タン、尿素、エステルもしくれエ
ーテル基で置換されていてもよいアルキル、アルケニル
、シクロアルキル、シクロアルケニル、了り−ル、アラ
ルキルまたは、アルキルアリール基を表わすか、または Ｒ１及びＲマ基は一緒になってペテａ原子として随時窒
素、酸素または硫黄を含んでぃてたは 更にペテロ原子として随時酸素を含んでいてもよい５員
または６員環を形成し、そしてＲ４及びＲ’ ＃′ｉ同
一もしくは相異なるものであり、且つ水素、炭素原子１
〜１０個を有し、そして随時ハロゲンで置換されていて
もよ込アルキルもしくはアルケニル基、またはハロゲン
を表わす、 の第三級芳香族アミンに関するものである。
＃ｉ同一もしくは相異なるものであシ、且つ水素、或い
は炭素原子１〜１１個を有し・そして随時１個また竺そ
“以上・好まＬ＜＃ｉｔ個のみのヒドロ：シル、アミノ
、エポキシド、ウレ、タン、尿素、エステルもしくれエ
ーテル基で置換されていてもよいアルキル、アルケニル
、シクロアルキル、シクロアルケニル、了り−ル、アラ
ルキルまたは、アルキルアリール基を表わすか、または Ｒ１及びＲマ基は一緒になってペテａ原子として随時窒
素、酸素または硫黄を含んでぃてたは 更にペテロ原子として随時酸素を含んでいてもよい５員
または６員環を形成し、そしてＲ４及びＲ’ ＃′ｉ同
一もしくは相異なるものであり、且つ水素、炭素原子１
〜１０個を有し、そして随時ハロゲンで置換されていて
もよ込アルキルもしくはアルケニル基、またはハロゲン
を表わす、 の第三級芳香族アミンに関するものである。
本発明による好適な化合物はＲ１が水素を表わすもので
ある。更に、Ｒ′は好ましくは水素またはメチル（殊に
水素）を表わし：Ｒ８は好ましくはメチルまたはエチル
、殊にメチルである。Ｒ４及びＲｓは好ましくは水素ま
たはメチルを表わす。
ある。更に、Ｒ′は好ましくは水素またはメチル（殊に
水素）を表わし：Ｒ８は好ましくはメチルまたはエチル
、殊にメチルである。Ｒ４及びＲｓは好ましくは水素ま
たはメチルを表わす。
また本発明は一般式（Ｉｔ）
Ｒ＋
の第三級アミンを一般に一３０℃乃至１５０℃間、好ま
しくは０乃至５０℃間の温度で、適当ならば不活性有機
溶媒の存在下で一般式（１）％式％（） 式中、Ｒ，Ｒ” 〜Ｒ’ 、Ｙ’、 Ｙ” 及びＸＵ上
記の意味を有する、 のイソシアネートと反応させることを特徴とする゛−一
般式１）の化合物の製造方法に関するものである。
しくは０乃至５０℃間の温度で、適当ならば不活性有機
溶媒の存在下で一般式（１）％式％（） 式中、Ｒ，Ｒ” 〜Ｒ’ 、Ｙ’、 Ｙ” 及びＸＵ上
記の意味を有する、 のイソシアネートと反応させることを特徴とする゛−一
般式１）の化合物の製造方法に関するものである。
更に本発明は遊離基重合を行う組成物における活性剤と
しての式（１）の化合物の使用に関するものである。
しての式（１）の化合物の使用に関するものである。
また本発明はオレフィン性不飽和単量体、第三級芳香族
アミン並びに適当ならば有機及び／また＼ け無機光てん剤及び／または他の補助剤及びそれ自体公
知である添加物を含む重合可能な組成物に関するもので
あシ、その際にアミンは式（Ｉ）の化合物である。
アミン並びに適当ならば有機及び／また＼ け無機光てん剤及び／または他の補助剤及びそれ自体公
知である添加物を含む重合可能な組成物に関するもので
あシ、その際にアミンは式（Ｉ）の化合物である。
本発明による化合物を製造する際に用いる式（■）のア
ミン及び式（社）のインシアネートは公知である１１
１ − か、または公知の方法によシ得るととができる：ゞ Ｘ
一 式（ＩＩ）のアミンは例えばＱ、ｌｉ’ｅｒｒｉ、Ｒｅ
ａｋｔｉ−′ ・ 、 。
ミン及び式（社）のインシアネートは公知である１１
１ − か、または公知の方法によシ得るととができる：ゞ Ｘ
一 式（ＩＩ）のアミンは例えばＱ、ｌｉ’ｅｒｒｉ、Ｒｅ
ａｋｔｉ−′ ・ 、 。
ｏｎｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｅｈｅｎ ５ｙｎｔ
ｈｅｓｅ（有機合成の反応）、Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍ
ｅ Ｖｅｒｌａｇ。
ｈｅｓｅ（有機合成の反応）、Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍ
ｅ Ｖｅｒｌａｇ。
Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ （１９７８） １．３章または８
章に記載のような文献から公知である方法によシ得るこ
とができる。
章に記載のような文献から公知である方法によシ得るこ
とができる。
式（−）のインシアネートは場合によっては酸付加・１
・ ・ 生成物の状態の一般式 、・ を有子億ジヒドロオキサジンを塩基の水溶液の存在□下
にて水混和性溶媒中で一２０〜＋２０℃でホスゲンと反
応させる方法によシ得ることができる。
・ ・ 生成物の状態の一般式 、・ を有子億ジヒドロオキサジンを塩基の水溶液の存在□下
にて水混和性溶媒中で一２０〜＋２０℃でホスゲンと反
応させる方法によシ得ることができる。
出発物質として用いるジヒド・オギ￥ジ・（ＩＶ）は従
来のものと同様の方□法によシ調製される。かくて二出
発物備（■）は□ｉＬ、ｉ・ｂ ｉ ｇ’・Ａ・・・ｌ
・・６９７．１７１〜１８０頁（１９６６）に記載の方
法により例えば一般式 ％式％（） のＮ−ヒト□ロキシーン史“ル）ミド及びオレフィンか
ら製造する辷とができる。 ゛ これらのものは５ｙｎｔｈｅｓｉｓ （１９７１）、９
２〜９５頁に記載と同様の方法によシホルムアルデヒド
、一般式 Ｒ ＮＣ−Ｃ＝ＣＴ（ｔ ＣＶＩ） のニトリル及びオレフィンから更に有利に得られる。
来のものと同様の方□法によシ調製される。かくて二出
発物備（■）は□ｉＬ、ｉ・ｂ ｉ ｇ’・Ａ・・・ｌ
・・６９７．１７１〜１８０頁（１９６６）に記載の方
法により例えば一般式 ％式％（） のＮ−ヒト□ロキシーン史“ル）ミド及びオレフィンか
ら製造する辷とができる。 ゛ これらのものは５ｙｎｔｈｅｓｉｓ （１９７１）、９
２〜９５頁に記載と同様の方法によシホルムアルデヒド
、一般式 Ｒ ＮＣ−Ｃ＝ＣＴ（ｔ ＣＶＩ） のニトリル及びオレフィンから更に有利に得られる。
この方法において、等モル掛の強酸の存在下にて３０乃
至１００℃間、好ましくは５０〜６０℃の温度範囲で、
溶媒中にてホルムアルデヒドを一般式（ｖｌ）のニトリ
ルと反応させる。
至１００℃間、好ましくは５０〜６０℃の温度範囲で、
溶媒中にてホルムアルデヒドを一般式（ｖｌ）のニトリ
ルと反応させる。
これによ如生じる式 ７
％式％
）
のアミトメチリウムイオンを極性環式付加反応において
オレフィンと反応させてジヒドロオキサジンの酸付加生
成物を生じさせ、とのも−のから出発物質として適する
ジヒドロオキサジン（ＩＶ）をそれ自体公知である処理
によシ塩基を用いて得ることができる。
オレフィンと反応させてジヒドロオキサジンの酸付加生
成物を生じさせ、とのも−のから出発物質として適する
ジヒドロオキサジン（ＩＶ）をそれ自体公知である処理
によシ塩基を用いて得ることができる。
ここにバラホルムアルデヒドまたｌ′ｉｌ 、 ３ 、
５−トリオキサンからのいずれかの解重合によシホルム
アルデヒドを得ることができる。使用し得る溶媒にはカ
ルボン酸、カルボン酸無水物、エーテル例えばテトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、クリム及びジグリム、アミド
例えばＮ−メチルピロリドン、尿素例えば１．３−ジメ
チルピロリド−２−オン、またはスルホンがある。カル
ボン酸、殊に酢酸が好ましい。
５−トリオキサンからのいずれかの解重合によシホルム
アルデヒドを得ることができる。使用し得る溶媒にはカ
ルボン酸、カルボン酸無水物、エーテル例えばテトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、クリム及びジグリム、アミド
例えばＮ−メチルピロリドン、尿素例えば１．３−ジメ
チルピロリド−２−オン、またはスルホンがある。カル
ボン酸、殊に酢酸が好ましい。
可能な強酸にけ硫酸、リン酸、塩酸、フッ化水素、ホウ
フッ化水素酸及びスルホン酸がある。硫酸が最も有利に
使用される。すべての場合に水の排除を確認すべきであ
る。
フッ化水素酸及びスルホン酸がある。硫酸が最も有利に
使用される。すべての場合に水の排除を確認すべきであ
る。
ニトリルは３０乃至１００℃間、好ましくは５０〜６０
℃の温度範囲で等モルは・にてホルムアルデヒド及び溶
媒中の強酸の啓液に加えられる。例えば適当ならば混合
物としてのシス−ブドー２−エン、トランス−ブドー２
−エン及びブドーｌ−エンがオレフィンまたはオレフィ
ン混合物として適している。反応性ブテン以外に不活性
のブタンも含むかかる工業級のブテン混合物は例えばナ
フサクラッカー（ｃｒａｃｋｅｒ）からのクラッキング
生成物の分留におけるＣ４留分として得られる。高含有
りのイソブチンを有するす７ブクラツカーからの他の大
規模工業的Ｃ６留すは高含有量の６，６−シスチルー置
換された異性体を有するジヒドロオキサジン混合物の製
造を可能にする。上記の留分に含まれるｌ−ブテンはト
ーー及びトランス−ブドー２−エンより反応が遅−ため
、ジヒドロオキサジン混合物中の６−エチル−２−ビニ
ル−５゜６４−ジヒドロオキサシイの含有量は一般的に
用い□ るＣ４留分中のブドー１−エン、ｐ市有量よ）少ない。
℃の温度範囲で等モルは・にてホルムアルデヒド及び溶
媒中の強酸の啓液に加えられる。例えば適当ならば混合
物としてのシス−ブドー２−エン、トランス−ブドー２
−エン及びブドーｌ−エンがオレフィンまたはオレフィ
ン混合物として適している。反応性ブテン以外に不活性
のブタンも含むかかる工業級のブテン混合物は例えばナ
フサクラッカー（ｃｒａｃｋｅｒ）からのクラッキング
生成物の分留におけるＣ４留分として得られる。高含有
りのイソブチンを有するす７ブクラツカーからの他の大
規模工業的Ｃ６留すは高含有量の６，６−シスチルー置
換された異性体を有するジヒドロオキサジン混合物の製
造を可能にする。上記の留分に含まれるｌ−ブテンはト
ーー及びトランス−ブドー２−エンより反応が遅−ため
、ジヒドロオキサジン混合物中の６−エチル−２−ビニ
ル−５゜６４−ジヒドロオキサシイの含有量は一般的に
用い□ るＣ４留分中のブドー１−エン、ｐ市有量よ）少ない。
−・
ジヒドロオキサシイの酸付加生成物及びオレフィンまた
はオレフィン混合物間の反応は開放した□ ！話中で行うことができ、そ９際にオレフィンを通過さ
４！″矛か、滴下して加牟、そして気体オレフィンの場
合は加男下τも加える。
はオレフィン混合物間の反応は開放した□ ！話中で行うことができ、そ９際にオレフィンを通過さ
４！″矛か、滴下して加牟、そして気体オレフィンの場
合は加男下τも加える。
、とのジヒ、ドロオキサジン竺立体特異的シス−付加反
応にお諭てアミドメチームイオ／（Ｖｌｌ）及びオレフ
ィンかシ生成させ条Ｊ：Ｃｈｅｍ、、 Ｂｅｒ、囮、。
応にお諭てアミドメチームイオ／（Ｖｌｌ）及びオレフ
ィンかシ生成させ条Ｊ：Ｃｈｅｍ、、 Ｂｅｒ、囮、。
、（２４２−（，１９，７０）参照〕。従って５，６−
ジメ既に述べたように、遊離のビヒ、ド・オキ−、ジン
酸付加生成物から遊離させることができる。しか、しな
がら、ジヒドロオキサジンはその酸付加生成物の状態で
用いることもできる。
ジメ既に述べたように、遊離のビヒ、ド・オキ−、ジン
酸付加生成物から遊離させることができる。しか、しな
がら、ジヒドロオキサジンはその酸付加生成物の状態で
用いることもできる。
ジヒドロオキサジンまた紘ジヒドロオキサジン混合物は
オキサゾリンまたはジヒドロオキサジンのホスゲン化に
対して例えばドイツ国特許出願公告（ＤＥ−Ａｓ）第１
．９２４．５３５号に記載されるような公知の二相ホス
ゲン化法によりホスゲン化することが好ましい。一般に
、ジヒドロオキサジン１モル当シか、またはジヒドロオ
キサジンの酸付加生成物１モル当９１〜２モルのホスゲ
ンを用い、そしてホスゲン１モル当少少なくとも２モル
の水性塩基を用いる。ジヒドロオキサジンの酸付加生成
物を用いる場合、酸に相当する塩基の量もさらに必要と
される。
オキサゾリンまたはジヒドロオキサジンのホスゲン化に
対して例えばドイツ国特許出願公告（ＤＥ−Ａｓ）第１
．９２４．５３５号に記載されるような公知の二相ホス
ゲン化法によりホスゲン化することが好ましい。一般に
、ジヒドロオキサジン１モル当シか、またはジヒドロオ
キサジンの酸付加生成物１モル当９１〜２モルのホスゲ
ンを用い、そしてホスゲン１モル当少少なくとも２モル
の水性塩基を用いる。ジヒドロオキサジンの酸付加生成
物を用いる場合、酸に相当する塩基の量もさらに必要と
される。
塩基としてアルカリ金属水酸化物及び炭酸塩の水溶液を
用いることができる。水酸化ナトリウム水婢液が好まし
い。非極性、水非混和性溶媒中の清液としてジヒドロオ
キサジン及びホスゲンが一般に用いられる。ここに炭化
水素、ノ・ロゲノ炭化水素例えば塩化メチレン、クロロ
ホルム、ｌ、２−ジクロロプロパン、クロロベンゼン及
ヒジクロロベンゼン、エステル例えば酢酸エチル、また
はエーテル例えばジエチルエーテル本しくけジブチルエ
ーテルが適している。ハロゲノ炭化水素、殊に塩化メチ
レンを用いることが最も好ましい。
用いることができる。水酸化ナトリウム水婢液が好まし
い。非極性、水非混和性溶媒中の清液としてジヒドロオ
キサジン及びホスゲンが一般に用いられる。ここに炭化
水素、ノ・ロゲノ炭化水素例えば塩化メチレン、クロロ
ホルム、ｌ、２−ジクロロプロパン、クロロベンゼン及
ヒジクロロベンゼン、エステル例えば酢酸エチル、また
はエーテル例えばジエチルエーテル本しくけジブチルエ
ーテルが適している。ハロゲノ炭化水素、殊に塩化メチ
レンを用いることが最も好ましい。
ジヒドロオキサジンの溶液、ホスゲン及び塩基を同時に
且つ均一に反応容器中に導入する。ここに強力に十分Ｋ
ｆｉ拝することを確認すべきである。
且つ均一に反応容器中に導入する。ここに強力に十分Ｋ
ｆｉ拝することを確認すべきである。
温度＃１−２０〜＋２０℃、好ましくは０乃至５℃間に
保持する。反応は極めて迅速に進行するため、連続法が
有利である。
保持する。反応は極めて迅速に進行するため、連続法が
有利である。
式（社）のインシアネートに対する他の合成方法は例え
ば米国特許第２，７１８，５１６号及び同第２，８２１
．５４４号に記載されている。
ば米国特許第２，７１８，５１６号及び同第２，８２１
．５４４号に記載されている。
本発明による組成物中に使用される単蒼体轄遊離基重合
を行い得る少なくとも１つの二重結合を含む。ｌりよ）
多−二重結合及び１３ミリノ（−ル下で１００℃以上の
沸点を有する単量体をそれ自身か、または場合によって
は一官能性の単量体との混合物として用いることが好唾
しい。これによシ高度に交叉結合した重合体また社共重
合体が得られる。この単量体の分子量は約７０乃至２０
，０００間、好ましくは約１５０乃至１，０００間であ
ってもよい。仁の単量体の粘□度は嵩い粘度または高い
分子量の単量体を低い粘度の一量体と適当に混合するこ
とに！′り調整することができる゛。このよって祉少量
の重合抑制剤、例え ’Ｌ−”ｔ−ブチル−ｐ −クレゾールを含んでいてもよい。
を行い得る少なくとも１つの二重結合を含む。ｌりよ）
多−二重結合及び１３ミリノ（−ル下で１００℃以上の
沸点を有する単量体をそれ自身か、または場合によって
は一官能性の単量体との混合物として用いることが好唾
しい。これによシ高度に交叉結合した重合体また社共重
合体が得られる。この単量体の分子量は約７０乃至２０
，０００間、好ましくは約１５０乃至１，０００間であ
ってもよい。仁の単量体の粘□度は嵩い粘度または高い
分子量の単量体を低い粘度の一量体と適当に混合するこ
とに！′り調整することができる゛。このよって祉少量
の重合抑制剤、例え ’Ｌ−”ｔ−ブチル−ｐ −クレゾールを含んでいてもよい。
本発明によシ重合し得る４能□な単量体の例にはよ。、
。−８あ、ｏ４．和、）−１えゆ、−カ、−ン酸のエス
テル例えばアクリル酸、メタクリル酸、α−７７ノアク
リル酸、クロトン酸、ケイ皮酸、ソルビン酸、マレイン
酸、フマール酸゛モしくはイタコン酸の脂肪族、環式脂
肪族漬たけ芳香脂肪族の炭素原子２〜３０個を有する一
１二、三もしくは四価アルコールとのエステル、例えば
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ｎ−１
ｉ−及びｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、
アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ジヒドロジシ
クロベンタレエニル、ドイツ国特許第ｇＪＯＱＯ５？１
号によるジ（メタ）アクリル酸ジヒドロキシメチル−ト
リシクロ（５，２，１，０２°６〕デカン、ジ（メタ）
アクリル酸メチルグリコール、（メタ）アクリル酸ヒト
ｉキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル
、ジアクリル酸エチレングリコール、ジアクリル酸ジエ
チレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸トリエチレン
グリコール、ジ（メタ）アクリル酸ネオベンチルグリコ
ール、ジアクリル酸１．４−ジメチロールシクロヘキサ
ン、トリー及びテトラ−（メタ）アクリル酸ペンタエリ
トリトール、トリ（メタ）アクリル酸トリメチロールプ
ロパン、α−シアノアクリル酸エチル、クロトン酸エチ
ル、ソルビン酸エチル、マレイン酸ジエチル、フタル酸
ジアリル、米国特許第１８１０，９３８号及び同第３．
９２へ７４０号によるオキシアルキル化されたビスフェ
ノールＡのジ（メタ）アクリレート、米国特許第式３８
０．８３１号によるオキシアルキル化されたトリメチロ
ールプロパンまたはペンタエリトリトールのジ（メタ）
アクリレート並びにまたドイツ国特許出願公開（ＤＥ−
Ｏ８）第２，９３１，９２５号及び同第２，９３１，９
２６号に記載の如きオキシアルキル化されたジー（ヒド
ロキシメチル）−トリシクロ［５，２，１，０２°６〕
−デカンの（メタ）アクリル酸エステル。
。−８あ、ｏ４．和、）−１えゆ、−カ、−ン酸のエス
テル例えばアクリル酸、メタクリル酸、α−７７ノアク
リル酸、クロトン酸、ケイ皮酸、ソルビン酸、マレイン
酸、フマール酸゛モしくはイタコン酸の脂肪族、環式脂
肪族漬たけ芳香脂肪族の炭素原子２〜３０個を有する一
１二、三もしくは四価アルコールとのエステル、例えば
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ｎ−１
ｉ−及びｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、
アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ジヒドロジシ
クロベンタレエニル、ドイツ国特許第ｇＪＯＱＯ５？１
号によるジ（メタ）アクリル酸ジヒドロキシメチル−ト
リシクロ（５，２，１，０２°６〕デカン、ジ（メタ）
アクリル酸メチルグリコール、（メタ）アクリル酸ヒト
ｉキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル
、ジアクリル酸エチレングリコール、ジアクリル酸ジエ
チレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸トリエチレン
グリコール、ジ（メタ）アクリル酸ネオベンチルグリコ
ール、ジアクリル酸１．４−ジメチロールシクロヘキサ
ン、トリー及びテトラ−（メタ）アクリル酸ペンタエリ
トリトール、トリ（メタ）アクリル酸トリメチロールプ
ロパン、α−シアノアクリル酸エチル、クロトン酸エチ
ル、ソルビン酸エチル、マレイン酸ジエチル、フタル酸
ジアリル、米国特許第１８１０，９３８号及び同第３．
９２へ７４０号によるオキシアルキル化されたビスフェ
ノールＡのジ（メタ）アクリレート、米国特許第式３８
０．８３１号によるオキシアルキル化されたトリメチロ
ールプロパンまたはペンタエリトリトールのジ（メタ）
アクリレート並びにまたドイツ国特許出願公開（ＤＥ−
Ｏ８）第２，９３１，９２５号及び同第２，９３１，９
２６号に記載の如きオキシアルキル化されたジー（ヒド
ロキシメチル）−トリシクロ［５，２，１，０２°６〕
−デカンの（メタ）アクリル酸エステル。
本発明による組成物に使用し得る他の単音体は窒素原子
上でアルキル、アルコキシアルキルまたはヒドロキシア
ルキル基で随時置換されていてもよい（メタ）アクリル
酸のアミド、例えばＮ−イソブチルアクリルアミド、ジ
アセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシ
メチルメタクリルアミド、エチレングリコールビス−（
Ｎ−メチロールアクリルアミド）エーテル及びメチレン
−ビス−アクリルアミド；トリアクリルホルマール；炭
素原子２〜２０個を有するモノ−及びジ−カルボン酸の
ビニルエステル、例えば酢酸ビニル、フロピオン酸ビニ
ル、２−エチルヘキサン酸ビニル、ビニルパーサチー）
（ｖｅｒｓａｔａｔｅ）及びアジピン酸ジビニル；炭
素原子３〜２０個を有する一価または二価アルコールの
ビニルエーテル、例えばイソブチルビニルエーテル、オ
クタデシルビニルエーテル、エチレングリコールジビニ
ルエーテル及びジエチレングリコールジビニルエーテル
；モノ−Ｎ−ビニル化合物、例えばＮ−ビニルピロリド
ン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルカフロラクタム
、Ｎ−ビニルモルホリン、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、
Ｎ−ビニルスクシンイミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニル゛
ホルムアミド及びＮ−ビニルカルバソール；アリルエー
テル及ヒエステル、例えばトリメチロールプロノくンジ
アリルエーテル、トリメチロールプロパントリアリルエ
ーテル、（メタ）アクリル酸アリル、マレイン酸ジアリ
ル、フタル酸ジアリル及びその予備重合体、並びに上記
のすべての不飽和化合物のいずれかの所望の混合物であ
る。
上でアルキル、アルコキシアルキルまたはヒドロキシア
ルキル基で随時置換されていてもよい（メタ）アクリル
酸のアミド、例えばＮ−イソブチルアクリルアミド、ジ
アセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシ
メチルメタクリルアミド、エチレングリコールビス−（
Ｎ−メチロールアクリルアミド）エーテル及びメチレン
−ビス−アクリルアミド；トリアクリルホルマール；炭
素原子２〜２０個を有するモノ−及びジ−カルボン酸の
ビニルエステル、例えば酢酸ビニル、フロピオン酸ビニ
ル、２−エチルヘキサン酸ビニル、ビニルパーサチー）
（ｖｅｒｓａｔａｔｅ）及びアジピン酸ジビニル；炭
素原子３〜２０個を有する一価または二価アルコールの
ビニルエーテル、例えばイソブチルビニルエーテル、オ
クタデシルビニルエーテル、エチレングリコールジビニ
ルエーテル及びジエチレングリコールジビニルエーテル
；モノ−Ｎ−ビニル化合物、例えばＮ−ビニルピロリド
ン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルカフロラクタム
、Ｎ−ビニルモルホリン、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、
Ｎ−ビニルスクシンイミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニル゛
ホルムアミド及びＮ−ビニルカルバソール；アリルエー
テル及ヒエステル、例えばトリメチロールプロノくンジ
アリルエーテル、トリメチロールプロパントリアリルエ
ーテル、（メタ）アクリル酸アリル、マレイン酸ジアリ
ル、フタル酸ジアリル及びその予備重合体、並びに上記
のすべての不飽和化合物のいずれかの所望の混合物であ
る。
医学的な目的のためＫはアクリル酸エポキシド及びアク
リル酸ウレタンが殊に適している。挙げ得るかかる化合
物の例には次のものがある：ａ） 米国特許第２，４８
４，４８７号及び同第４５７５．４４０号による一官能
性エボキシド及び（メタ）アクリル酸の反応生成物； ｂ） 米国特許第２．４５６，４０８号による二官能性
エポキシド及び不飽和脂肪酸の反応生成物：Ｃ） 米国
特許第３，１７９，６２３号、同第孔０６６．１１２号
及び同第２．８２４，８５１号並びにドイツ国特許第１
，６４４，８１７号による多官能性芳香族または脂肪族
グリシジルエーテル及び（メタ）アクリル酸の反応生成
物： ｄ） 米国特許第３４２７．１６１号及び同第λｅ）
米国特許第＆４２５，９８８号、同第式７Ｇ９．８６６
号、同第孔６２９．１８７号、同第４．０８へ７６３号
及び同第４．１１０．１８４号並びにドイツ国特許第１
，６４４，７９８号、同第１，６４４．７９７号、ドイ
ツ国特許出願公開第４３５７，４０２号、同第２３５７
，３２４号及び同第４３５８．９４８号に記載される（
メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、（メタ）アクリ
ル酸アミノアルキル及び適当ならばポリオールまたはポ
リアミンからの不飽和ポリウレタン（ウレタンアクリレ
ート）及びポリ尿素。
リル酸ウレタンが殊に適している。挙げ得るかかる化合
物の例には次のものがある：ａ） 米国特許第２，４８
４，４８７号及び同第４５７５．４４０号による一官能
性エボキシド及び（メタ）アクリル酸の反応生成物； ｂ） 米国特許第２．４５６，４０８号による二官能性
エポキシド及び不飽和脂肪酸の反応生成物：Ｃ） 米国
特許第３，１７９，６２３号、同第孔０６６．１１２号
及び同第２．８２４，８５１号並びにドイツ国特許第１
，６４４，８１７号による多官能性芳香族または脂肪族
グリシジルエーテル及び（メタ）アクリル酸の反応生成
物： ｄ） 米国特許第３４２７．１６１号及び同第λｅ）
米国特許第＆４２５，９８８号、同第式７Ｇ９．８６６
号、同第孔６２９．１８７号、同第４．０８へ７６３号
及び同第４．１１０．１８４号並びにドイツ国特許第１
，６４４，７９８号、同第１，６４４．７９７号、ドイ
ツ国特許出願公開第４３５７，４０２号、同第２３５７
，３２４号及び同第４３５８．９４８号に記載される（
メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、（メタ）アクリ
ル酸アミノアルキル及び適当ならばポリオールまたはポ
リアミンからの不飽和ポリウレタン（ウレタンアクリレ
ート）及びポリ尿素。
更に適当なコモノマーの例は下の表から知ることができ
：構造式において、 Ｒ′はＨｌたはＣＨｔ−ＯＲを表わし、ｎは１乃至４間
・の数を表わし、そしてｍｈｏ乃至４間の数を表わす。
：構造式において、 Ｒ′はＨｌたはＣＨｔ−ＯＲを表わし、ｎは１乃至４間
・の数を表わし、そしてｍｈｏ乃至４間の数を表わす。
′ χ
及び一般式
Ｒ−（０−Ｄ−０−Ｘ）ｎ−ＯＤ−ＯＲ式中、８Ｏ−Ｄ
−ＯＨはポリオールを表わし、そして ＨＯ−Ｘ−ＯＨはジカルボン酸を表わし、その各々は飽
和か不飽和であってもよく、そして環式か、または非環
式であってもよい、の化合物。
−ＯＨはポリオールを表わし、そして ＨＯ−Ｘ−ＯＨはジカルボン酸を表わし、その各々は飽
和か不飽和であってもよく、そして環式か、または非環
式であってもよい、の化合物。
目的に応じて、他の物質、例えば無機及び／ｉたは有機
光てん剤並びに顔料、安定剤、染料、特殊な光安定剤、
ケイ覚剤、可塑剤及び可溶性か、膨潤性か、または不溶
性高今子量化合物も追加として本発明による組成物中に
用いることができる。
光てん剤並びに顔料、安定剤、染料、特殊な光安定剤、
ケイ覚剤、可塑剤及び可溶性か、膨潤性か、または不溶
性高今子量化合物も追加として本発明による組成物中に
用いることができる。
充てん剤の粒径は例えば１０ ｎｍ乃至約５０μｍ間で
あってもよい。可能な無機充てん剤の例には金属酸化物
、ケイ酸塩、リン酸塩、硫酸塩、炭酸塩及びフッ化物が
ある。挙は得る特定の例には次のものがある：岩石結晶
、石英台、ツバキュライト（ｎｏｖａｃｕｌｉｔｅ）、
クリストバー石、石英ガラス、高度に分散されたケイ酸
、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、
硫酸バリウム、フッ化カルシウム、ケイ酸バリウムまた
はケイ酸カルシウム、β−ユークリプタイト（ｅｕｃｒ
ｙ−ｐｔｉｔｅ）、リチア輝石、ホウケイ酸ガラス、ガ
ラスセラミック例えばμｍコーディエライト（ｃｏ−ｒ
旧ｅｒｉｔｅ）をベースとするもの、並びにドイツ国特
許出願公開第２，３４７，５９１号によるランタン及び
ジルコニウムを含むガラスセラミック。
あってもよい。可能な無機充てん剤の例には金属酸化物
、ケイ酸塩、リン酸塩、硫酸塩、炭酸塩及びフッ化物が
ある。挙は得る特定の例には次のものがある：岩石結晶
、石英台、ツバキュライト（ｎｏｖａｃｕｌｉｔｅ）、
クリストバー石、石英ガラス、高度に分散されたケイ酸
、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、
硫酸バリウム、フッ化カルシウム、ケイ酸バリウムまた
はケイ酸カルシウム、β−ユークリプタイト（ｅｕｃｒ
ｙ−ｐｔｉｔｅ）、リチア輝石、ホウケイ酸ガラス、ガ
ラスセラミック例えばμｍコーディエライト（ｃｏ−ｒ
旧ｅｒｉｔｅ）をベースとするもの、並びにドイツ国特
許出願公開第２，３４７，５９１号によるランタン及び
ジルコニウムを含むガラスセラミック。
無機充てん剤は重合体マトリックスとの結合を増大させ
るために接着促進剤で予備処理することが好ましい。こ
のためＫはシラン例えばトリメトキシ−（３−フタロシ
リルオキシプロビル）−シラン、またはチタン酸エステ
ルが殊に適して（する。
るために接着促進剤で予備処理することが好ましい。こ
のためＫはシラン例えばトリメトキシ−（３−フタロシ
リルオキシプロビル）−シラン、またはチタン酸エステ
ルが殊に適して（する。
用いる有機微粒子充てん剤の例に轄ビニル単量体の重合
、グラフト重合、重付加またｉ重縮合によシ調製された
重合体がある。バルク、懸濁、乳化または沈殿重合によ
シ調製されたビニル重合体が一般に使用される。重合体
の膨潤の程度は多官能性単量体の共重合によシ減少でき
る。
、グラフト重合、重付加またｉ重縮合によシ調製された
重合体がある。バルク、懸濁、乳化または沈殿重合によ
シ調製されたビニル重合体が一般に使用される。重合体
の膨潤の程度は多官能性単量体の共重合によシ減少でき
る。
挙げ得る適当な重合体の例ＫＦｉＣメタ）アクリレート
の均質重合体及び共重合体、例えばメチルメタクリレー
ト、エチ西メタクリレート、ブチルメタクリレート、ド
デシルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリ
レート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ビ
スフェノールジグリシジルジメタクリレート及び１．１
２−ドデカンジオールジメタクリレートがある。またド
イツ国特許出願公＃ｉＲ第４８４９．５！８０号によシ
得られた重合体が殊に適している。
の均質重合体及び共重合体、例えばメチルメタクリレー
ト、エチ西メタクリレート、ブチルメタクリレート、ド
デシルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリ
レート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ビ
スフェノールジグリシジルジメタクリレート及び１．１
２−ドデカンジオールジメタクリレートがある。またド
イツ国特許出願公＃ｉＲ第４８４９．５！８０号によシ
得られた重合体が殊に適している。
また有機微粒子充てん剤は微細に分割された状態の無機
超微細物質を含むことができる。ノルイブリッド（ｈｙ
ｂｒｉｄ）充てん剤は単量体及び超微細無機物質の混合
物をバルク重合し、次に生成物を粉飾することによシ重
合体チップ（ｃｈｉｐ） として得ることができる。か
かるハイブリッド充てん剤はドイツ国管許出願公開第２
，８４９，９３６号によシビーズ状で調製することがで
きる。
超微細物質を含むことができる。ノルイブリッド（ｈｙ
ｂｒｉｄ）充てん剤は単量体及び超微細無機物質の混合
物をバルク重合し、次に生成物を粉飾することによシ重
合体チップ（ｃｈｉｐ） として得ることができる。か
かるハイブリッド充てん剤はドイツ国管許出願公開第２
，８４９，９３６号によシビーズ状で調製することがで
きる。
遊離基を生成し、そして本発明による組成物に使用し得
る試薬はそれ自体公知の有機過酸化物である。
る試薬はそれ自体公知の有機過酸化物である。
好適な開始剤の例に祉過酸化ジアセチル、過酸化ジベン
ゾイル、過酸化ビス（４−クロロベンゾイル）、過酸化
ビス（２−メチルベンゾイル）、過酸化フタロ、イル、
過酸化スクシニル、過酸化ジラウロイル、過酸化アセチ
ルシクロヘキサンスルホニル、過炭酸、イソプロピル、
過炭酸シクロヘキシル及び過炭酸ビス−（４−ｔ−ブチ
ルシクロヘキシル）がある。他の適当な開始剤にはベル
オキシーエステル例ｔ＃ｆ ｔ 、−ブチルペルオキシ
アセテ−）、ｔ−フチルベルオキシベンゾエート、を−
ブチルベルオクトエート、ジシクロへキシルペルオキシ
ジカーボネート及び２，５−ジメチルヘキサン２，５−
ジベルオクトエート、アルキルペルオキシド例えばビス
−（１−ブチルペルオキシブタン）、ジクミルペルオキ
シド及びｔ−ブチルクミルペルオキシド、ヒドロペルオ
キシド例えばクメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルヒ
ドロペルオキシド、シクロヘキサノンヒドロペルオキシ
ド及ヒメチルエチルケトンヒドロベルオキシド、ベルケ
タールまたはケトンペルオキシド例えばアセチルアセト
ンペルオキシドがある。
ゾイル、過酸化ビス（４−クロロベンゾイル）、過酸化
ビス（２−メチルベンゾイル）、過酸化フタロ、イル、
過酸化スクシニル、過酸化ジラウロイル、過酸化アセチ
ルシクロヘキサンスルホニル、過炭酸、イソプロピル、
過炭酸シクロヘキシル及び過炭酸ビス−（４−ｔ−ブチ
ルシクロヘキシル）がある。他の適当な開始剤にはベル
オキシーエステル例ｔ＃ｆ ｔ 、−ブチルペルオキシ
アセテ−）、ｔ−フチルベルオキシベンゾエート、を−
ブチルベルオクトエート、ジシクロへキシルペルオキシ
ジカーボネート及び２，５−ジメチルヘキサン２，５−
ジベルオクトエート、アルキルペルオキシド例えばビス
−（１−ブチルペルオキシブタン）、ジクミルペルオキ
シド及びｔ−ブチルクミルペルオキシド、ヒドロペルオ
キシド例えばクメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルヒ
ドロペルオキシド、シクロヘキサノンヒドロペルオキシ
ド及ヒメチルエチルケトンヒドロベルオキシド、ベルケ
タールまたはケトンペルオキシド例えばアセチルアセト
ンペルオキシドがある。
本発明による化合物はオレフィン性、不飽和単量体の全
量を基準として０．１〜５重量−の濃度で重合させる反
応混合物に加えることが好ましい。
量を基準として０．１〜５重量−の濃度で重合させる反
応混合物に加えることが好ましい。
０．２〜２重量−のものを用いることが殊に好ましい０
遊離基を生成させる試薬として作用する有機過酸化物は
通常の通シ単量体を基準として０．２〜４重量％、好ま
しく ＩＩ′ｉｏ、 ｓ〜２重量−の濃度で存在させる
べきである。
通常の通シ単量体を基準として０．２〜４重量％、好ま
しく ＩＩ′ｉｏ、 ｓ〜２重量−の濃度で存在させる
べきである。
本発明による化合物は原則的には重合可能な組成物のい
ずれかの他の成分（過酸化物は除く）とも混合物として
用いることができる。しかしながら、好ましくけ米国特
許第３９２６．９０６号の記載に従って行い（特に重合
可能な組成物中に充てん剤を存在させて）、その際に第
三級アミンは約半分の重合可能な単量体及び約半分の、
適当ならば用いる充てん剤と混合して「活性剤ペースト
」を生じさせ、一方「触媒ペースト」は過酸化物並びに
単量体及び充てん剤の残りのものから調製する。次にこ
の活性剤及び触媒ペーストを約ｌ：１の比で使用前に直
ちに混合し１．その後この組成物は短時間の内に重合に
よシ硬化する。
ずれかの他の成分（過酸化物は除く）とも混合物として
用いることができる。しかしながら、好ましくけ米国特
許第３９２６．９０６号の記載に従って行い（特に重合
可能な組成物中に充てん剤を存在させて）、その際に第
三級アミンは約半分の重合可能な単量体及び約半分の、
適当ならば用いる充てん剤と混合して「活性剤ペースト
」を生じさせ、一方「触媒ペースト」は過酸化物並びに
単量体及び充てん剤の残りのものから調製する。次にこ
の活性剤及び触媒ペーストを約ｌ：１の比で使用前に直
ちに混合し１．その後この組成物は短時間の内に重合に
よシ硬化する。
一般に、活性剤ペーストには単量体または複数の単量体
に加えて、全ペーストを基準として９０重量９ｇまで、
好ましくａ５０〜８５重量％の上記の有機及び／ｌたは
無機光てん剤の１つ、単量体（複数）を基準としての０
．１〜２０重量−の第三級アミン並びに適当ならば全ペ
ーストを基準として５重ｔＩｓまでの補助剤及び添加剤
（例えば光安定剤、酸化防止剤または染料）が含まれる
。
に加えて、全ペーストを基準として９０重量９ｇまで、
好ましくａ５０〜８５重量％の上記の有機及び／ｌたは
無機光てん剤の１つ、単量体（複数）を基準としての０
．１〜２０重量−の第三級アミン並びに適当ならば全ペ
ーストを基準として５重ｔＩｓまでの補助剤及び添加剤
（例えば光安定剤、酸化防止剤または染料）が含まれる
。
式（１）の重合可能な活性剤は重合体ｉトリックス中に
配合するため−このものは人体に接触する重合体、例え
ば骨格上メント、歯科セメント、歯科光てん用組成物及
び医用シーリング（ｓｅａｌｉｎｇ） −。
配合するため−このものは人体に接触する重合体、例え
ば骨格上メント、歯科セメント、歯科光てん用組成物及
び医用シーリング（ｓｅａｌｉｎｇ） −。
組成物の？！！：４Ｌに殊に適している。更に、その低
い塩基度により、このものは組織を刺激することもない
。
い塩基度により、このものは組織を刺激することもない
。
実施例」
Ａ）
４−ヒドロキシエチル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリンＬ５
ｔをクロロホルム中でイソシアナトエチルメタクリレ−
）１．４Ｆと反応させた。溶媒を留去した後、白色の固
体３．８ｆが得られ、このものを更にトルエン／酢酸エ
チル（７：３）を用いてシリカゲル上でのクロマトグラ
フィーによシ精製することができた。
ｔをクロロホルム中でイソシアナトエチルメタクリレ−
）１．４Ｆと反応させた。溶媒を留去した後、白色の固
体３．８ｆが得られ、このものを更にトルエン／酢酸エ
チル（７：３）を用いてシリカゲル上でのクロマトグラ
フィーによシ精製することができた。
融点＝７２〜７４℃
”Ｈ−ＮＭＲ：δ＝１．９２（３Ｈ）、２．６２−１９
２（２）１）：２．９２（６Ｈ）：３．３５−３．６８
（２Ｂ）：３．９８−４．３８（４Ｈ）：４．９０（Ｉ
Ｈ）：５．５２−６．１５（２Ｈ）及び６．６２−７．
１８（４Ｈ）。
２（２）１）：２．９２（６Ｈ）：３．３５−３．６８
（２Ｂ）：３．９８−４．３８（４Ｈ）：４．９０（Ｉ
Ｈ）：５．５２−６．１５（２Ｈ）及び６．６２−７．
１８（４Ｈ）。
次の化合物は対応するアルコールまたはアミン及び、イ
ンシアナト（メタ）アクリレートから同様にして得られ
た： Ｂ） ’Ｈ−ＮＭＲ：δ＝１．９０（３Ｈ）；２．９０（６Ｈ
）；３．４０−４．４０（４Ｈ）：５．０５（２Ｈ）：
５．２０（ＩＨ）：５．５０−６．１０ （２Ｈ）及び
６．６５−７．１５（４Ｈ）Ｃ） ’Ｔ（−ＮＭＲ：δ＝１．９２（３１）、２．８５（６
Ｈ）：３．１０−４．２０（６）Ｔ）：５．４０−５．
７０（２Ｈ）：５．４０−６．１０（２Ｈ）及び６．５
−７．１５ （４Ｈ）Ｄ） −ｃＨ（Ｃ’Ｈｍ）−０Ｃｏ−Ｃ）ｔ’ＣＨ”ＨＮＭＲ
：δ＝０．８０−１．３５（６ｆ（） ：１．５５−２
．１０ （ＩＨ） ； ２．７０−３．３０ （４Ｈ）
５２．８５ （６Ｈ）、４．１０−４．４０（２Ｈ）；
４．７０−５．２０（２ｆ（）：５．６０−６．３０（
３Ｈ）及び６．６０−７．２５（４）１）。
ンシアナト（メタ）アクリレートから同様にして得られ
た： Ｂ） ’Ｈ−ＮＭＲ：δ＝１．９０（３Ｈ）；２．９０（６Ｈ
）；３．４０−４．４０（４Ｈ）：５．０５（２Ｈ）：
５．２０（ＩＨ）：５．５０−６．１０ （２Ｈ）及び
６．６５−７．１５（４Ｈ）Ｃ） ’Ｔ（−ＮＭＲ：δ＝１．９２（３１）、２．８５（６
Ｈ）：３．１０−４．２０（６）Ｔ）：５．４０−５．
７０（２Ｈ）：５．４０−６．１０（２Ｈ）及び６．５
−７．１５ （４Ｈ）Ｄ） −ｃＨ（Ｃ’Ｈｍ）−０Ｃｏ−Ｃ）ｔ’ＣＨ”ＨＮＭＲ
：δ＝０．８０−１．３５（６ｆ（） ：１．５５−２
．１０ （ＩＨ） ； ２．７０−３．３０ （４Ｈ）
５２．８５ （６Ｈ）、４．１０−４．４０（２Ｈ）；
４．７０−５．２０（２ｆ（）：５．６０−６．３０（
３Ｈ）及び６．６０−７．２５（４）１）。
Ｅ）
−ＣＨ（ＣＨｊ）−０ＣＯ−Ｃ）ｌ＝ｃＨ！’Ｈ−ＮＭ
Ｒ：δ＝ ０．８０−１．３５ （６Ｈ） ； １．５
０−２．０５（ＩＨ）：２．８５ （６Ｈ）；３．０５
−２．２５（２Ｈ）：４．７０−５．２５（２Ｈ）：４
．９０（２Ｈ）；５．６０−６．３０（３Ｈ）及び６．
６０−’７．３０（４Ｉ−Ｉ）Ｆ） ＣＨ（ＣＨｓ）−〇〇（）−ＣＨ＝ＣＨｔ’Ｈ−ＮＭＲ
：δ＝０．７５−１．２５（６Ｈ）：１．４５−２．０
０（ＩＨ）；２．５−３．１５（２Ｈ）４８５ （６Ｈ
）；４．００−４．２０（２Ｈ）；４．６５−５．１０
（ＩＨ）；５．６０−６．６０（５Ｈ）及び６．５５−
７．０５”（４Ｈ）実施例２ 各々の場合に過酸化ベンゾイル０．００２５モルまたは
アミン０．００２５モルをビス−〇ＭＡ ７０重量部及
びトリエチレングリコールジメタクリレート３０重量部
の混合物１００ｆに溶解させた。
Ｒ：δ＝ ０．８０−１．３５ （６Ｈ） ； １．５
０−２．０５（ＩＨ）：２．８５ （６Ｈ）；３．０５
−２．２５（２Ｈ）：４．７０−５．２５（２Ｈ）：４
．９０（２Ｈ）；５．６０−６．３０（３Ｈ）及び６．
６０−’７．３０（４Ｉ−Ｉ）Ｆ） ＣＨ（ＣＨｓ）−〇〇（）−ＣＨ＝ＣＨｔ’Ｈ−ＮＭＲ
：δ＝０．７５−１．２５（６Ｈ）：１．４５−２．０
０（ＩＨ）；２．５−３．１５（２Ｈ）４８５ （６Ｈ
）；４．００−４．２０（２Ｈ）；４．６５−５．１０
（ＩＨ）；５．６０−６．６０（５Ｈ）及び６．５５−
７．０５”（４Ｈ）実施例２ 各々の場合に過酸化ベンゾイル０．００２５モルまたは
アミン０．００２５モルをビス−〇ＭＡ ７０重量部及
びトリエチレングリコールジメタクリレート３０重量部
の混合物１００ｆに溶解させた。
各々の場合に２１の過酸化物溶液及びアミン溶液を相互
に混合した。
に混合した。
硬化中の温度を測定し、そして硬化時間（最高温塵が達
成されるまでの時間）を測定したＯＡ ２分３０秒 Ｄ ′ ２分 実施例３ イオノ−ｈｏ、０４ｊ及び ’ｌ’１ｎｕｖｉｎ Ｐ
′Ｌ６ ％をビスーＧＭＡ６２重量部及びトリエチレン
グリコールジメタクリレート３０重量部の混合物に溶解
させた。 □ この溶液１００ｔＫ各々の場合にアミンＤまたは実施例
２からの比較実験のもの０，０９７モルを溶解させた。
成されるまでの時間）を測定したＯＡ ２分３０秒 Ｄ ′ ２分 実施例３ イオノ−ｈｏ、０４ｊ及び ’ｌ’１ｎｕｖｉｎ Ｐ
′Ｌ６ ％をビスーＧＭＡ６２重量部及びトリエチレン
グリコールジメタクリレート３０重量部の混合物に溶解
させた。 □ この溶液１００ｔＫ各々の場合にアミンＤまたは実施例
２からの比較実験のもの０，０９７モルを溶解させた。
各々の場合にシラン化されたガラスセラミック１０ｆを
各々の場合にこれらの溶液４ｔを用いてペーストに処理
した。
各々の場合にこれらの溶液４ｔを用いてペーストに処理
した。
イオノール０．０４係をビスーＧＭＡ６２重量部及びト
リエチレングリコールジメタクリレート３８重量部の混
合物に溶解させた。
リエチレングリコールジメタクリレート３８重量部の混
合物に溶解させた。
この溶液１００ｆに過酸化ベンゾイル０．００７モルを
溶解させ、そしてこの溶液をアミン溶液と同様にペース
トに処理した。比較実験のアミンを含むアミンペースト
及び過酸化物ペーストを等部で混合した場合、この混合
物は３分１０秒で硬化した。アミンＤを含むアミンペー
スト及び過酸化物ペーストを環部で混合した場合、この
混合物は１分３０秒で硬化した。
溶解させ、そしてこの溶液をアミン溶液と同様にペース
トに処理した。比較実験のアミンを含むアミンペースト
及び過酸化物ペーストを等部で混合した場合、この混合
物は３分１０秒で硬化した。アミンＤを含むアミンペー
スト及び過酸化物ペーストを環部で混合した場合、この
混合物は１分３０秒で硬化した。
特許出願人 バイエル・アクチェンゲゼルシャフト
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 式中、Ｒは水素またはメチル基を表わし、ｙ” Ｆｉ炭
素原子１〜６個、好ましくは炭素原子１〜３個を有する
随時分枝していてもよいアルキレン基を表わし、 Ｙ２は炭素原子２〜８個、好ましくは炭素原子２〜５個
を有する随時分枝していてもよいアルキレン基を表わし
、 Ｘは酸素または−ＮＨ−基を表わし、 Ｒ１及びＲ２は同一もしくは相異なるものであり、且つ
水素、或いは炭素原子１〜１１個を有し、そして随時１
個またはそれ以上、好ましくは１個のみのヒドロキシル
、アミノ、エポキシド、ウレタン、尿素、エステルもし
くはエーテル基で置換されていてもよいアルキル、アル
ケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール
、アラルキルまたはアルキルアリール基を表わすか、ま
たは Ｒ１及びＲ１基は一緒になってペテロ原子として随時窒
素、酸素または硫黄を含んでいても更（二へテロ原子ど
して随時酸素を含んでいてもよい５員または６員環を形
成し、そしてＲ４及びＲ５は同一もしくは相異なるもの
であリ、且つ水素、炭素原子１〜ｌＯ個を有し、そして
随時ハロゲンで置換されていてもよいアルキルもしくは
アルケニル基、ま九はハロゲンを表わす、 の化合物。 ２ 基Ｒ１が水素を表わす特許請求の範囲第” １項記
載の化合物。 ３、 Ｒ２が水素またはメチルを表わす特許請求の範囲
第１項または２項記載の化合物。 ４、Ｒ”がメチルまたはエチルを表わす特許請求の範囲
第１〜３項のいずれか−に記載の化合物。 ５、Ｒ４及びＲ１１が水素またはメチルを表わす特許請
求の範囲第１〜４項のいずれかに記載の化合物。 １ ６、Ｒ４及びＲ６の両方が水素を表わす特許請求の範囲
第５項記載の化合物。 ７、一般式 の第三級アミンを一般に一３０℃乃至１５０℃間、□好
ましくＦｉＯ乃至５０℃間の温度で、ｉ当ならば不活性
有機溶媒の存在下で一般式 式中、Ｒは水素またはメチル基を表わし、ｙ’ Ｆｉ、
炭素原子１〜６個、好ましくは炭素原子１〜３個を有す
る随時分枝していてもよいアルキレン基を表わし、 Ｙ！は炭素原子２〜８個、好ましくは炭素原子２〜５個
を有する随時分枝していてもよいアルキレン基を表わし
、 Ｘは酸素または−ＮＨ−基を表わし、 Ｒ１及びＲ”ｔｌｊ同一もしくは相異なるものであり、
且つ水素、或いは炭素原子１〜１１個を有し、そして随
時１個またはそれ以上、好ましくは１個のみのヒドロキ
シル、アミノ、エポキシド、”ウレタン、尿素、エステ
ルもしくはエーテル基で置換されていてもよいアルキル
、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、了
り−ル、アラルキルまたはアルキルアリール基を表わす
か、または Ｒ１及びＲ″基は一緒になってヘテロ原子として随時窒
素、酸素または硫黄を含んでいてもを表わすか、または Ｒ２及びＲ１は一占ＨＪ−基と一緒になって、ＩｊＫへ
テロ原子として随時酸素を含んでい七もよい５員または
６員猿を形成し、そしてＲ４及びＲ１は同一もしくは相
異なるものであシ、且つ水素、炭素原子１〜ｌＯ個を有
し、そして随時ハロゲンで置換されていてもよいアルキ
ルもしくはアルケニル基、またはハロゲンを表わす、 のイソシアネートと反応させることを特徴とする特許請
求の範囲第１〜６項のいずれかに記載の化合物の製一方
法。 ＆ オレフィン性基を含む単量体の遊離基重合における
活性剤としての特許請求の範囲第１〜６項のいずれかに
記載の化合物の使用。 ９、単量体（複数）を基準として０．１〜５重量％の活
性剤を用いる特許請求の範囲第８項記載の使用。 １０、オレフィン性不飽和単量体、活性剤としての第三
級アミン、並びに適当ならば有機及び／または無機光て
ん剤及び／または他の補助剤及びそれ自体公知である添
加物を含み、その際に活性剤が特許請求の範囲第１〜６
項のいずれかに記載の化合物である仁とを特徴とする重
合可能な組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19833345103 DE3345103A1 (de) | 1983-12-13 | 1983-12-13 | Neue amine, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung in radikalisch polymerisierbaren massen |
| DE3345103.6 | 1983-12-13 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60139660A true JPS60139660A (ja) | 1985-07-24 |
Family
ID=6216844
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59259427A Pending JPS60139660A (ja) | 1983-12-13 | 1984-12-10 | アミン及びその製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4628112A (ja) |
| EP (1) | EP0148401B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60139660A (ja) |
| CA (1) | CA1235424A (ja) |
| DE (2) | DE3345103A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63243009A (ja) * | 1987-03-30 | 1988-10-07 | Sankin Kogyo Kk | 歯科用光硬化性組成物 |
| JP2005255681A (ja) * | 2004-03-09 | 2005-09-22 | Ivoclar Vivadent Ag | 改善された適合性を有する歯科用材料 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3516257A1 (de) * | 1985-05-07 | 1986-11-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | (meth)-acrylsaeureester und ihre verwendung |
| US5206417A (en) * | 1988-06-16 | 1993-04-27 | Andreas Boettcher | Radiation-sensitive, ethylenically unsaturated copolymerizable compounds and their preparation |
| FR2687499B1 (fr) * | 1992-02-13 | 1994-04-15 | Elf Atochem Sa | Procede de conditionnement de resines echangeuses d'ions contaminees par des elements radioactifs. |
| ATE330575T1 (de) | 2000-04-03 | 2006-07-15 | 3M Innovative Properties Co | Dentalmaterialien mit verlängerter verarbeitungszeit, kits und verfahren |
| US20060062922A1 (en) * | 2004-09-23 | 2006-03-23 | Molecular Imprints, Inc. | Polymerization technique to attenuate oxygen inhibition of solidification of liquids and composition therefor |
| DE102005053705A1 (de) * | 2005-11-10 | 2007-05-16 | S & C Polymer Silicon & Compos | Nano-kristalline Erdalkali-Füllstoffe enthaltende Restaurationsmaterialien |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2217568A1 (de) * | 1972-04-12 | 1973-10-18 | Bayer Ag | Hitzehaertbare formmassen |
| DE2336264A1 (de) * | 1973-07-17 | 1975-02-20 | Kansai Paint Co Ltd | Photopolymerisierbares vinylurethanmonomeres und dieses enthaltende fluessigkeit |
| US4243763A (en) * | 1978-03-10 | 1981-01-06 | American Dental Association Health Foundation | Tertiary aromatic amine accelerators in acrylic resin |
| DE3024583A1 (de) * | 1980-06-28 | 1982-02-04 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Carbonylaminourethane und diese enthaltende herbizide und fungizide |
-
1983
- 1983-12-13 DE DE19833345103 patent/DE3345103A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-11-28 US US06/675,689 patent/US4628112A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-12-01 DE DE8484114605T patent/DE3462888D1/de not_active Expired
- 1984-12-01 EP EP84114605A patent/EP0148401B1/de not_active Expired
- 1984-12-10 JP JP59259427A patent/JPS60139660A/ja active Pending
- 1984-12-11 CA CA000469760A patent/CA1235424A/en not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63243009A (ja) * | 1987-03-30 | 1988-10-07 | Sankin Kogyo Kk | 歯科用光硬化性組成物 |
| JP2005255681A (ja) * | 2004-03-09 | 2005-09-22 | Ivoclar Vivadent Ag | 改善された適合性を有する歯科用材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0148401A1 (de) | 1985-07-17 |
| DE3345103A1 (de) | 1985-06-13 |
| US4628112A (en) | 1986-12-09 |
| CA1235424A (en) | 1988-04-19 |
| EP0148401B1 (de) | 1987-04-01 |
| DE3462888D1 (en) | 1987-05-07 |
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