JPS60137967A - 顔料分散用樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、顔料分散用樹脂、特にポリエステル、フルキ
ト樹脂等の塗料用ビヒクル樹脂に対して良好な相溶性を
示１顔料分散用樹脂おＪ：び同樹脂を含む顔料分散ペー
ストならびに該顔料分散ペーストを含む顔わ１分散塗料
組成物に関りる。

従来、顔料分散塗料組成物を調整づるには、顔料を顔料
分散用樹脂に均一に混合せしめＣ顔わ１分散ペーストと
じ、これを塗料用ビヒクルに対し、均一に混合するのが
普通である。イしく上記の顔料分散用樹脂とじては、塗
料用ビヒクル自体の一部や、塗料用ビヒクルとは異なる
樹脂が使用され（きた。

１かしながら後者の場合ビヒクル樹脂との相溶性に優れ
！、：ものでイ【りればならず、又使用Ｕられる顔料の
表面特性に応じ良好な分散安定性が得られるものでなく
Ｃはならない。顔料分散安定性をつるためには、顔料の
表面性質に応じ適度の酸性基および／または塩基性基を
樹脂に導入づることが提案され広く実用されている（特
願昭５６−１３８０６Ｓ！’）。

どころで、ポリエステル系塗料は一般に耐候性、耐薬品
性、耐熱性その他多くの優れた塗膜性能を有するため、
塗料分野で重要な地位を占めているが、かかる塗料の顔
料分散用樹脂を考える場合、樹脂ビヒクルとの相溶性の
みならず、分散用樹脂自体の塗膜性能も問題となり、少
なくともビヒクルと同程度の耐候性その他の緒特性を有
づることが要求せられる。従って顔料分散用樹脂とし−
Ｃム可能なかぎりポリニスデル型であることが好ましい
。　また、顔料分散系はできるだ（プ低粘度であること
が望：１：　１．、　＜　、従って顔料分散用樹脂も出
来るだり低粘度であることが望ましいが、従来塗１１用
樹脂として用いられるポリエステル樹脂は高粘度ぐあり
、多部の溶剤ｅ希釈しζ４１（粘度の分散系どしている
。本発明者らは先にスター形ｍ造を有するポリマーが線
形ポリマーより粘度が低い１♂徴をもつことを見出し、
高分子量のポリニーデル型スターポリマーを得ることに
成功した。しかしながら、このポリ１−チル型樹脂ぐは
低粘度特性を生かし、顔料分散に用い得ても優れＩＣ耐
候性が得られにくくポリエステル系塗料には不向きＣあ
る。

本発明者らはポリエステル樹脂、アルキド樹脂などポリ
エステル系樹脂ビヒクルを用いる塗料ぐの顔料分散用樹
脂として有用な低粘度のスター形ポリエステル樹脂を轡
るべく鋭意研究の結果、本発明に到達した。

りなわら本発明に従えば、１分子内に少くども３個のヒ
ドロキシル基を右するポリオールとイプシロン−カプロ
ラクトン類どの反応により得られるスター形構造ポリマ
ーに、１分子内にヒドロキシル基とカルボキシル ルボン酸を前記ポリマーのヒト１」キシル基ｔルｍ１、
Ｏ　Ｎ　］　とヒドロキシカルボン酸のカルボキシル基
モル吊　［ＣＯＯＩｌ］とが ［（Ｘ）０１−１］　／　［０１−１１　≦　１の割合
になるように縮合反応さけ、次いぐ酸性基および／また
は塩基性基を導入しで得られる変性ポリエステルからな
る顔料分散用樹脂が提供ぼられる。本発明では、先づ核
となるべき化合物としく分子内に少なくとも３個のヒド
ロキシル基を右する化合物、Ｊなわちポリオールが用い
られ、かかるポリオールとし゛（は例えばペンタ１リス
リト−ルの様なデトロール類、［）−ソルビトールの如
くヘキソール類、グルコースのような単糖類、シューク
ロースのような三糖類、デンプンの様な多糖類が特に好
ましく使用りられる。これら以外の化合物でもヒドロキ
シル基を少なくとも３個有する限り核化合物としてりＹ
適に使用けられる。かかるポリオールに先づイプシロン
−カプトン類、−りなわも １１′ （式中Ｒ２は水素まｌ〔は）フルキル基）ひ表わされる
化合物（例えばイプシロン・）ｊプロラクトン、モノメ
チル−、モノ１デル−、モノイソブＯピルー等からモノ
ドデシルに至る置換期を有するイプシ１コン・カプロラ
クトンの様なモノアルキル−イプシロン−カプロラフト
ン、または同一または異なる炭素原子に於て２個のアル
キル基が置換されているようｔ【ジアルキル−イプシロ
ン−カプロラクトン、または、２個よｌ〔は３個の炭素
原子が置換されているような１〜リアルキルーイブシ［
ｌンーカプロラクトン等が触媒（例えばスズ、チタニウ
ム、亜鉛、ジルコニウム、ベリリウム、′ングネシＣン
ム、カルシウム、ストロンヂウム、バリウム、マンガン
、鉄、コバル１−、ニッケル、銅、カドミウム、鉛、ゲ
ルマニウム等の金属キレ−ｌ〜）の存在下、通常１３０
℃以上で反応せしめられスター形構造ポリマーが作られ
る。このスター形構造ポリマーはポリマー鎖末端にヒド
ロキシル基を有づるが、イの構造性ｆｆｌの故に常温で
は半固体〜固体状生成物でそのままでは顔料分散用樹脂
として不適当である。そこＣ本発明に於てはこの末端ヒ
ドロキシル基を利用し分子内にカルボキシル基とヒドロ
キシル基を有づる化合物のカルボキシル基でエステル結
合を生起させ、前記結晶構造中に異なった穆類の構成単
位を導入し結晶構造をこゎしＣ液状とすると同時に樹脂
末端にヒドロキシル基を導入する目的Ｃイプシロンカプ
ロラクトンとは構成単位のことなったヒドロキシルノＪ
ルボン酸が反応−ｕしめられるのＣある。

本発明（゛用いられるヒト【コキシルカルボン酸は従っ
てスターポリマーを作るイプシＬＳＩンーカブＬ１ラク
トン類とは炭素数ならびに原子配列のことなる脂肪族あ
るいは芳香族のヒト１」キシカルボン酸、例えば１２−
ヒトＵキシスデアリン酸、２−ヒト１」キシイソ酪酸、
３−ヒト１」キシ酪酸、（Ｘ−ヒト１１１−シラウリン
酸、２−ヒト１コキシー２−メチル酪酸、α−ヒト１に
１シープＵピオン酸、ヒドロキシケイ皮酸、４−ヒドロ
キシ安息香酸等、あるいはこれらの１種あるいは２種以
上を縮重合したＡリボマーでありうる。

前記スター形ポリマーどヒト１」キシルカルボン酸化合
物との反応割合は、ポリマーのヒドロキシル基モル墳［
０１−１］とヒドロキシカルボン酸化合物のカルボキシ
ル ［ＣＯＯｌ−１　］　／　［　ＯＨ　］　≦　１工の割
合ぐ反応させる事が大切である。

ｌ　ＣＯＯＨコ／［ＯＨ］　＞１以上であれば、該化合
物がポリン−中に未反応のまま残り、最終的に塗膜とし
た時、耐候性を劣下させる要因となる。また、ｔｃ００
１１１／［ＯＩＩＪの値は好ましくは０．５へ・１の範
囲であり、前記スター形ポリマー（分子ｆｆｉ１００　
０以上では、常温ｃ固体（゛ある）と前記化合物との反
応により常温Ｃ半固体状〜液状化づ°る範囲がりｆまし
い。

ヒドロキシカルボン酸を反応せしめる前のポリマーに酸
性基または／　Ｊｊよび塩基性基を尋人づることは用能
Ｃあるが顔料の表面１（ｌ賀に応じ（適度に導入する範
囲内では、該ポリマーは液状化しない。ポリマーの分子
ｍが増大づるにつれ、結晶性が強く極めＣかｌこい固体
となる。前記ポリマーは分子ｆ？）１０００Ｙ″あって
も、キシＬ１−ルで６０％濃石に希釈しＣ常温で放置し
Ｃおくと、２〜３日程度で結晶化して析出してくる事実
が見出された。

このことは、仮に酸性基または／および塩基性基を導入
して顔料分散用樹脂として用いても、ＩＩｉＦＩ分散ペ
ーストの貯蔵安定性が悪くなることが予期され、実際に
上記樹脂を用いて顔料分散ペーストを作製し、その粘度
及び薪伏値の貯蔵による経時変化をめた所大きくなるこ
とが見出された。しかしながら、該ポリマーの末端０１
−１基をヒドロキシカルボン酸化合物と式■の条ｆ１下
ぐ反応した所、得られたポリマーは半固体状〜液状化す
ることが見出された。（分子ｍが〜５　０　０　０を越
える場合、半固体状となり易い。）このことは本発明の
最も母子どなる点であり、スター形ポリニスデル結晶化
を防ぎ、従っ−（この樹脂を用い（作製したｌｒｉ別分
散ベーストの粘度及び降伏餡を低くりるだけＣなく、貯
蔵による経時安定性も良好ならしむるものである。

スター形ポリマーどヒト１」キシカルボン酸の反応にお
いで、後者のみで綜合反応が起ることにより得られたポ
リマー申に副反応にＪ、る不純物が混入することが予期
される。しかしながらヒドロキシカルボン酸化合物のヒ
ドロキシル基を２級構造のものとすれば、該化合物の〕
Ｊルボキシル基は１級ｔｆＰＪ造を有づるポリマーのヒ
ト［１キシル基と優先的に反応づることが生成ポリマー
の種々なる検討（例えば、ゲルパーミションクｌ゛１７
１〜グラフィによる検討）結果より確認された。

このようにして得られるスター形ポリ土ステルは液状Ｃ
顔料分故に使用せられるが、顔料の種類によりそれらの
表面性質がことなるので、安定な分散物とづるためには
顔料の表面性ｖ１に応じ適度の酸性基および／または塩
基性基を該樹脂に導入づることが心数（゛ある。

ここに言うＭ＋ｇ基どは、電イ受容基（例えばカルボン
Ｆｌ！１塁、スルホンＦｌ！１ｍ、まム：塩塁性塁とは
電子供与基（例えば非共有電子対をもつ窒素含有基）を
意味し、夫々ポリマー中のヒドロキシル基との反応によ
り好適に導入せしめられる。、酸性基導入試剤とし゛（
はカルボ−１−シル基を導入しつる試剤がもつとも普通
に用いられその代表例として無水フタル酸、イソノタル
酸、アレフタル酸、無水コハク酸、アジピン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、テ１〜ラヒド１」無水フタル酸、
ヘキサヒドロ無水フタル酸、テＩ〜ラブロム無水フタル
酸、テ１〜ラクＯル無水フタル酸、無水ヘット酸、無水
ハイミック酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸
、無水トリメクツ１〜酸、メチルシクロヘキレントリー
カルボン酸無水物、無水ピロメリット酸などを挙げるこ
とが出来る。これらのうち特に無水フタル酸、無水マレ
イン酸のような二ＪＩＷ基性酸無水物の使用が好ましい
。

塩基性基尋人試剤としＣは、イソシアネート化合物、例
えばナフチレンジイソシアネート、フェニレンジイソシ
アネート、イソボロソジイソシアネート、１−シルイソ
シアネート、ジフェニルニーデルジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン
ジイソシアネ−１・などのモノマー化合物またはそれら
の高分子級化を行って毒性を少くした化合物（ヘキ勺メ
チレンジイソシアネー１〜系のパジＪラネー１・［ＸＰ
Ｉ）−１０１”（旭化成（４１）、゛デスＥジュールＴ
Ｐ１．．−２２９１　”　（住友バイエル（掬）、゛二
ＪロネートＥｌ−１”（日本ポリウレタン（掃〉、キシ
リレンジイソシアネー１〜系の゛タフネートｌ）　１２
　ＯＮ′″　（成田薬品■）、イソホロンジイソシアネ
ー１〜系のパデスモジュールＺ−４３７０”（住友バイ
エル（株など）、メラミン化合物たどえばメラミンとホ
ルムアルデヒドを縮合せしめＣ得られた化合物あるいは
この縮合に際しアル−１−ルを存在Ｕしめて得られた化
合物（メヂル化メラミンとして°゛ザイメル３０３　”
、“１ノイメル３００”（三片東圧（掬）、゛′スミン
ール４０Ｗ（１１友化学（掬）、ｎ−ブヂル化メラミン
として゛°ユニーン２０８［−６０”（三片東圧ＩＩ）
、イソＩブール化メラミンとて’ＭＦ−０１３”（日本
ベイン１−（株など）、ヒドロキシルアミン化合物たど
えば七ノ１タノールアミン、ジェタノールアミン、アミ
ノペンタノール、ｊ７ミノベンジルアルコール、２−ジ
メヂルアミノエタノールに１と、アミノ酸化合物たとえ
ば３−ジメヂルアミノ安息香酸、２−アミノイソ酪酸、
４−アミノ−ｎ−醋酸などポリアミド化合物を例示づる
ことが出来る。これらのうち特にイソシアネート化合物
、メラミン化合物の使用が望ましい。

スター形構造ポリマーとこれら塩基性基尋人試剤との反
応に際しては、通常、前者１モルに対し、後者を前者の
分子中に存在りるヒトＬｌ　４−シル基の数に対応づる
モル数以下（好ましくは該モル数の０．１〜５０％に相
当するモル数）ぐ使用１ればよい。酸性基およびｍ基性
基を導入ずべき場合にはスターボリン−形構造に対し、
酸性基尋人試剤とを任意の順序Ｃ反応させればよい。こ
の場合、酸１１Ｊ、を導入試剤ど塩Ｉｔ、　１４にを尋
人試剤の含５１使用しル数はスター形構造ポリマー分子
中のヒドロキシル基の数に対応りるモル数以下（好まし
くは該モル数の０．１〜５−％に相当づるモル数）とす
るのが望ましい。

かくして得られた変性ポリン−は半固状〜液状物質（分
子量〜５０００以上で半固状になり易い）ぐあっ°Ｃ適
宜のものを選択することににり種々の顔料との均一分散
を容易に達成する。しがもここに得られた顔料分散ペー
ストもまた粘度が小さく、その活劇は長期間経過した後
でも実質的に変化することがない。加えて、光沢（例え
ば２０”鏡面光沢）も長期間にわたって変化づることが
ない。

使用し得る顔ｒ１の範囲には、特に限定はなく、各（・
トの無ＩＩ　＜’にらびに有機１１（ｉ　ｆ８１が使用
され１ｒ、する。無機顔料の具体例としＣは、亜鉛華、
酸化ブタン、アンヂモン白、鉄黒、ベンガラ、鉛月、カ
ドミウムエロー、硫化亜鉛、す］−ボン、硫化バリウム
、硫酸鉛、炭酸バリウム、鉛白、ノフルミナホヮイトな
どを挙（ｙることか出来、有機１１ｒｉ　ｆｌｌの具体
例としくは、）ｌゾ系、ポリ縮合系、メタルＩンプレッ
クスアゾ系、ベンズイミダシロン系、フタロシアニン系
（ブルー、グリーン）、ヂΔインジゴ系、アンスラキノ
ン系、フラバンスロン系、インダンスレン系、アンスラ
ピリジン系、ビランスＵン系、イソインドリノン系、ペ
リレン系、ペリノン系、キナクリドン系などが挙げられ
る。顔料の使用量は、変性ポリマーと顔お１の合７４１
重早に対して通常１０〜９０％（重量）、好ましくは３
０〜７０％（重ｆｆ１）である。顔料分散ペーストは、
上記の如く変性ポリン−と顔料のみから成るものＣあつ
Ｃもｊ、いが、その分散性に木質的な悪影響を及ぼさぬ
限り、適宜の樹脂、溶剤、改質剤などを配合しくもよい
。　本発明の＠料分散ペーストは使用樹脂がポリエステ
ル系Ｃあり、従って塗料用ビヒクルがポリエステル、ア
ルキド等ポリエステル系のものが特に好ましく配合せら
れるが、所望によりアクリル樹脂、メラミン樹脂、１ボ
キシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、尿素樹
脂、ポリ土−アル樹脂などと配合することも可能（゛あ
る。

顔お１分散ベーストと塗わｌ用ビヒクルとの配合割合に
つい°（は特に制限はないが、通常１：９９〜９９：１
（重量圧）′ｃある。なお必要に応じ適宜の樹脂、溶剤
、改質剤などを配合してもよい。

以上の記載において、顔料分散ペーストや顔料分散塗料
組成物中に適宜に配合され得る溶剤の具体例とし−Ｃは
、炭化水素系溶剤（例えばｌ−ルコニン、キシレン、ツ
ルペッツ１００１ツルペツツ１５０）、エステル系溶剤
（例えば耐酸エチル、耐酸ブヂル）、ケトン系溶剤（例
えばメヂルエブルケｉ〜ン、メヂルイソブヂルケ１〜ン
）などがあげられる。

なお、上記の顔料分散ペーストや顔料分散塗料組成物の
調整に際しでは、通常の分散混和手段を採用すればよく
、例えばロールミル、ボールミル、リントミル、ブラネ
タリーミキリ゛−１高速ディスパーなどの分散機が使用
される。

このようにして１０られた顔料分散塗料組成物は長期間
にわたり良好な分散状態を維持りることか出来、その塗
膜性能も優れＣいる。特に注目リベさは従来の顔料分散
組成物に比し、固形分顔わ１を拙かに＾く維持出来る員
ぐある。ｌ　＜ｔ　、１′）’５９１目１１分Ｗｉ塗１
′３１組成物を用いて塗装作業をｆ〜ｊう場合、該組成
物の粘度が高づざると作業が困デ「となる。作業に適当
な粘度を維持りるためには、相当量の溶剤を配合するこ
とが必要となり、その結果固形分含量が低ドＶざるを得
ない。近１、′ｉ塗装作業には効率の点ぐスプレー塗装
が採用される場合が多く、この傾向は特に二［業的ある
いは大規模な塗装に際しで著しい。従つ（固形分含Ｍが
高く、しかも作業に支障を来さない顔料分散塗料組成物
の出現が強く要望されてきた。本発明にかかる顔料分散
塗料組成物はかかる要望に合致りる−しのぐあつＣ塗装
効率の向−ヒや溶剤使用量の節約にも寄ちづるものであ
る。以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明
覆る。

製造例１　分散用樹脂１の製造 ペンタ１リスリトール３４ｇ、イプシロン−カシ１１ン
ク］−ン２２８ｇ及び触媒どしく酸化ジ１１ブチルスχ
０．２３ｇを撹拌棒、］ンデンリー及び温を剣ｈ１を備
えた５００ｍｃ＋の丸底フラスコに入れ１８０　”Ｃｒ
約３時間加熱した。冑られたポリ７−は白色のロウ状固
体ｒあっ７ｊ　。

次にこのＵつ状固体５２．５ｏ　、１２−ヒト嘔コキシ
ステアリンｆｆｆ１６０ｏ及び触媒としζメタンスルホ
ン酸０．１２（Ｉ循環溶媒としてキジロール５０　ｍＱ
を、撹拌棒、コンｊ゛ンリー付水分定吊受器、湿度３１
を備えた５００ｎ＋Ｃ＋の丸パノラス」に入れ約１５０
℃で５１１’ｒ間リフラックスした。（牛成水約３．６
　ｍｌリフラックス後反応９二成物中の溶剤キシ１コー
ルはエバポレータにＪ、り除いた。ｉｑられたポリマー
は薄黄色透明の液体Ｃあった。

次に、この液状ポリマー１００ｑ、無水フタル醗１．３
す、及び溶媒キジロール３０ｍｅを撹拌棒コンデン勺−
及び温度計を備えた５００ｍ＋＋の丸底フラス」に入れ
、約５時間艮応した。反応生成物中の溶剤キジロールは
、」バボレーターにＪ、り除かれた。得られたポリマー
は薄黄色の液状Ｃ酸価５．２、分子ｆｉｊＭｎ−２１７
８（グルパーミションクロマトグラノイーににる測定）
、粘度芝う６Ｃｐ３（１！度６０％キシＤ−ル溶波Ｃ測
定、コーンプレート型Ｅ型粘度系使用）Ｃあった。

実施例１　顔料分散ペースト（１）の製造’ａｔ造例１
で得られた分散用樹脂１　１５．０（１゜白色顔＊！Ｉ
ｃＲ−９５（石原産業（掬酸化チタン）８５（］及び溶
剤としてイソブタノール７．１４０．１シ１゛Ｊ−ル１
４．２Ｂ！＋を容量２５０ｍ＆のマヨネーズピンに入れ
分散媒体として直・径ｉｍｍのガラスピーズ１４０１１
を用い（ペイントシェーカーで２０分間分散させＣ分散
ペースト（１）（ＮＶ＝８２．４％）を得た。分散ペー
ストの２０°鏡面光沢は４４、粘度は５１５ｃｐｓ（コ
ーンプレー１−ハリＬ型帖度ｉｉｊ使用）Ｃ′あった。

製造例２　分散用樹脂２の製造 ペンタエリスリ１〜−Ｊし１７ｇ、イプシロン−カッ°
Ｌ１ラク１−ン２２８ｇ及び触媒として酸化ジ−ｎ−ブ
チルスズ０．２３０を製造例１と同様な条件で加熱した
。得られたポリマーは白色のロウ状固体であっ／、：、
、次にこの「コラ状固体１００（＋’、１２−ヒドロキ
システアリンｇ６ｏｃｔ及び触媒としてメタンスルホン
Ｆｌ１０．１６１１、循環溶媒としＣキジロール５０Ｉ
Ｉｌｅを製造例１と同様な条件Ｃリフラックスした。（
生成水約３．６　ｎｕ）リフラックス後反応生成物中の
溶剤キジロールはエバポレーターにより除いた。得られ
たポリマーは薄褐色透明の液状であった。

次に、このポリマーを’ＸＩ造例１と同様に、無水フタ
ル酸附加反応を行い、酸価４．２分子…Ｍｎ＝３１２８
、粘度９４ｃｐｓ（６０％キジロール濱液）のポリマー
を得た。

実施例２　顔料分散ペースト（２）の製造実施例１にお
いで分散用樹脂１の代りに分散用樹脂２を用いる以外は
全く同様な方Ｐｈ　Ｕ−分散べ一スｔ−（２）（ＮＶ＝
８２．４％）を得た。分散ペースト（２）の２０’鏡面
光沢は４５、粘度は５３８ｃｐｓぐあった。

製造例３　分散用樹脂３の製造 ペンタエリスリトール９．０７ｇ、イプシ［１ン一カプ
ロラクトン１９１ｇ及び触媒どして酸化ジ−ｎ−ブチル
スズ０．２０ｇを製造例１ど同様な条ｆ１で加熱した。

得られたボリン−は白色のＬｌつ状固体ぐあり１．：。

次に、このロウ状固体１７２（１，１２−ヒトＵキシス
テアリンＭ６８ａ及び触媒としてメタンスルホンｌｌｌ
０．１０ｇ循環溶媒としてキジロール６０ｍｅを、製造
例１と同様な条件Ｃリフラックスした。（生成水約４．
１　１１１＋’）リフラックス後、艮応生成物中の溶剤
キジロールは工°バボレーターにより除いた。得られｌ
〔ポリマーはけ褐色の液状であった。

次にこのポリマーを製造例１と同様に無水フタル酸附加
反応を行ない酸ｆ１１ｉ４．８、分子但Ｍ１１４１２８
、粘度１３４ＣｐＳ（６０％キシキシ−ル溶液）のボリ
ン−を得た。

実施例３　顔１’１分散ペースト（３）の製造実施例１
におい文分散樹脂１の代りに分散用樹脂３を用いる以外
は全く同様なｈ法で分散ベースト　（３）（ＮＶ＝８２
．４％）を冑た。分散ペースト（３）の２０″鏡面光沢
は６３、粘度は５７Ｃ）００Ｓであった。

比較例１ アルキドｍ脂（日本ペイント６編、分子ｆｆ１ｔｖｌｌ
ｎ　２８００、粘度５２４８　ＣＤＳ　１Ｎ　Ｖ　＝　
６０　％、酸価５．０）２５＋１　（固形分１５（１）
、白色顔１’Ｉ　ＣＲ−９５（石原産業＋１１５＋１、
及び溶剤としＣイソブタノール７．１４ｇ、キシ［１−
ル４．２８（ｌを客間２５０ｍｔｌ’のマヨネーズピン
に入れ分散媒体として直径１１ＩＩＩＷのガラスピーズ
１４０ｇを用いてペイントシェーカーで２０分間振どう
させた所、ビーズは全く動かず分散状態の良９ｆな分散
ペーストを得ることが出来なかった。

比較例２ 比較例１においで、アルキド樹脂の代りにオイルフリー
ポリ」−ステル樹脂（日本ペイント■分子量Ｍｎ２４０
０、粘度９８０ｃｐｓ　、ＮＶ＝６０％、酸価６．Ｏ）
を用いる以外は全く同様な条件で分散ペースト（ＮＶ８
２．４％）を得た。この分散ペーストの２０°鏡而光沢
は６、粘度ＬＵ　１８０７ｃｐｓであった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）１分子内に少なくとも３個のヒドロキシル基を有
   するポリオールとイプシロン−カプロラクトン類との反
   応により得られるスター形構造ポリマーに、１分子内に
   ヒドロキシル基とカルボキシル基を右づるヒドロ４ニジ
   カルボン酸を前記ポリマーのヒドロキシル基モルｆｆｉ
   ［ｏｌ−１］　とヒドロキシルカルボン酸のカルボキシ
   ル基モル＠［ＣＯＯ１−１１とが［ＣＯＯ１刊／［ＯＨ
   ］　≦　１ の割合になるように綜合反応さ１１次いで酸性基および
   ／または塩基性基を導入し−Ｃ得られる変性ポリエステ
   ルからなる顔料分散樹脂。
2. （２）１分子内に少なくとも３個のヒドロキシル基をイ
   ｊりるポリオールとイグシｌ」ンーカプロラクＩ−ン類
   との反応により得られるスター形構造ポリマーに、１分
   子内にヒドロキシル基とカルボキシル基を右するヒドロ
   キシカルボン酸を、前記ポリマーのヒドロキシル基モル
   ｆｆｉ　［０１刊−とヒドロキシカルボン酸のカルボ４
   ：シル基モル酌［００ＯＮ］とがｔｃｏｏｚ］／［０ｌ
   −ＩＦ　≦　１ の割合になるように縮合反応さけ、次いで酸性基Ｊ３よ
   び／またはＪ！基性基を導入しＣｊｑられる変性ポリエ
   ステル樹脂に均一に分散された顔料からなる顔料分散ペ
   ーストとポリエステル系樹脂ビヒクルを含むことを￥ｉ
   徴どづる塗料組成物。