JPS60135232A - 非熱可塑性の不透明延伸ポリマーフイルムおよびその製造方法 - Google Patents

非熱可塑性の不透明延伸ポリマーフイルムおよびその製造方法

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JPS60135232A
JPS60135232A JP59249436A JP24943684A JPS60135232A JP S60135232 A JPS60135232 A JP S60135232A JP 59249436 A JP59249436 A JP 59249436A JP 24943684 A JP24943684 A JP 24943684A JP S60135232 A JPS60135232 A JP S60135232A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、非熱可・１０性の不透明延伸ポリマーフィル
ム構造体およびその製造方法に関する。
不透明な熱可塑性フィルムは、熱司４・創生ポリマー内
に微小球を含ませ、このポリマーをその上のスキンフィ
ルムとともに同時押出してフィルムを形成し、そしてこ
の構造体を二軸延伸して不透明化空隙を含む複数の層を
中心のコア層内に形成することにより製造できることは
知られている。この技術は米国特許第４，３７７，６１
６号にて開示されているが、中心のコア層により延伸装
置の汚染を防ぐ空隙のないスキンフィルムを有する不透
明熱射９１Ｊ性フィルムの形成に限定されている。
非熱可・・！ｉ注として分類されるあるポリマーは、例
えば実質的に酸素あるいは他のガスを通さない遮断層と
してフィルム形態のすぐれた効用を有する。このような
フィルムは、空気の有害な影響を排除する食品包装の利
用がある。米国特許第４，０６６．７３１号に記述され
ている方法により形成されるようなポリアクリロニトリ
ルフィルムはこのようなフィルムである。このような他
のフィルムはポリビニルアルコールであって、例えば米
国特許第３，９８５，８４９号に記載されている技法に
より製造されるものである。本発明の目的は、フィルム
の顕だったガス、蒸気遮断特性を損なうことなくこれら
のすでに優秀なフィルムに魅力的な不透明性および増加
した曲げ寿命を伺与することによりこれらのフィルムを
改良することである。
従って、−観点において本発明は、空隙と少なくとも１
つの少なくとも一般的に球状の空隙開始固体粒子とを含
む複数の層からなる非熱可塑性の不透明延伸ポリマーフ
ィルムであって、前記固体粒子は前記ポリマーと相が異
なっておりかつ前記ポリマーと不相溶性であり、この粒
子は前記空隙のかなりの数の各々の内に少なくとも実質
的に位置しており、前記粒子が占有する空隙借問は前記
空隙の容積よりも実質的に少なく、前記粒子の１つの一
般的な断面寸法は前記空隙の対応する断面寸法に少なく
とも近似し、前記フィルム内の空隙の数は不透明性を生
じさせるものである。
更なる観点によれば、本発明は非熱可塑性の不透明延伸
フィルムを製造する方法であり、延伸性非熱町す０性ポ
リマー内に剛性微小球を一様に分散させ、ここで前記微
小球は前記ポリマーと実質的に非接着性であり； 微小球含有ポリマーの水ぎ有フイルームを形成し、そし
て 前記フィルムを二軸延伸して不透明化空隙からなる複数
の層を形成することからなる。
本発明は、加工した不透明化空隙の層を非熱可塑性ポリ
マーフィルムに作り出すことから生じる高められた外観
および池の好適な物理特性を含む新しい次元を、非熱可
塑性ポリマーフィルムの技術にもたらす。このようなフ
ィルムは今まで知られていないと思われ、空隙層の存在
は非空隙フィルムにはない可撓性を付与する。
本明細書で用いる用語９非熱可塑性ポリマー“は、加熱
して容易に溶融流状態となるものを明らかに排除してい
る。この言葉は、適当な溶媒または液体でもってポリマ
ーの溶液あるいはグラスチゾルを形成することによりフ
ィルムに成形することのできるポリマーを含むつもりで
ある。加えて、これらの非熱可塑性ポリマーはフィルム
形態において、フィルムから溶媒または液体を除去する
前でもあるいはその後でも両方の延伸方向に延伸するこ
とができなければならない。上記したように広範囲に意
図する非熱可塑性ポリマーの例はポリビニルアルコール
およびポリアクリロニトリル（、ＰＡＮ）ホモポリマー
である。
満足のいくポリビニルアルコールは、重合度７００ない
し２１０Ｏであり、加水分解度９８モル％以上および好
ましくは９９モル％以上であり、そして半均分子量４５
，０００ないし８８’、　Ｏ００の範囲のものである。
慣用的な可ｑＱ剤、例えばグリセリンなどの多価アルコ
ールを樹脂中に含めることができる。これらの特性のポ
リビニルアルコールは慣用の延伸技術により縦および横
の両方向に二軸延伸できる。延伸は、前記米国特許第３
，９８５．８４９号の方法によりあるいはフィルムの逐
次的延伸を用いる技術によってもよい。ポリビニルアル
コールフィルムの延伸においては、水含有量は１０−２
０重量％であるべきである。
意図するポリアクリロニトリルは米国特許第４．２６１
，８７４号に定められたものである。アクリロニトリル
のホモポリマーを用いることが好ましいが、アクリロニ
トリルモノマーから生じたアクリロニトリルのコポリマ
ー中の単位が少なくとも約８５重量％および好ましくは
少なくとも９２重置火の量で言むならば、このようなア
クリロニトリルのコポリマーを使用してもよいことを理
解すべきである。ポリアクリロニトリルは、エマルジョ
ン重合、懸濁重合あるいは溶液重合などの慣用的方法に
より製造できる。その製造期間中に、意図する微小球を
系内に含まぜて出発材料が適当な割合の微小球をすでに
含んでもよい。ポリビニルアルコールフィルムについて
もこのことは言よる。
本方法はまた、フィルム状の意図するポリマー内に微小
球の一様な分散を与えることを必要とする。延伸時にお
いて存在していなげればならないこれらの微小球は、延
伸工程の期間中にフィルム内に空隙開始部位を与えるよ
うに機能する。最適には微小球はポリマーと不相溶性あ
るいは非接着性であるべきだ。ポリマーマトリックスに
より全体的にカプセル化されているものとは異なり、微
小球は理想的には隣接するポリマー表面への認められる
ほどの接着をもたない。延伸力下において、縦および横
の両方向で微小球の一般的球表面とは自由にポリマーを
延伸すべきであり、その結果、大きな空隙がほとんどの
微小球のまわりに生じるであろう。フィルム内の代表的
な空隙は大＝Ｊ−法ＸとＹおよび小寸法Ｚをもち、ここ
で寸法Ｘは縦方向延伸と並んでおり、寸法Ｙは横方向延
伸と並んで」６つおよび寸法２は空隙を開始した球状粒
子の４Ｒ断面寸法にほぼ対応している。
空隙開始粒子の平均粒子径は０．１ないし１０ミクロン
であることが好ましい。好ましくは球形であるこれらの
粒子はまた全体的な不規則性がない限りにおいていくぶ
ん丸みがかつていなくてもよい。空隙開始粒子は固体あ
るいは剛性の材料であることかできる。これらＩ″１〜
１〜中草るいは完全に充実であってもよい。これらは有
機物でも無機物でもよく、またポリマーであってもなく
てもよい。これらの粒子は工程全体にわたり寸法上の完
全性を維持しなければならない。これらの粒子は透明で
あっても、着色されていてもあるいは鏡のようであって
もよい。また、意図するポリマーマトリックス材料はそ
れに色調あるいは淡色を伺与するために全体的に溶解あ
るいは分散した着色顔料をさらに含んでもよいことを理
）リイずべきである。
意図するポリマーと不相溶性あるいは非接着性である微
小球粒子は、ナイロン、珪酸塩ガラス、ポリプロピレン
、テフロン、セラミックス、および鋼、銅、アルミニウ
ムなどの金属の球・左包含する。
これらの球の好ましい粒子寸法は０１ないし１０ミクロ
ンであるり゛れども、粒子寸法が０，７５ないし２ミク
ロンの範囲にあることが！侍に好ましい。
空隙開始粒子はフィルムの重量に基づき約３０重量％以
下、好ましくは２ないし１５重量％の量できむことがで
きる。
微小球が二軸延伸時に存在していれば、微小球をどのよ
うにしであるいはいつフィルム構造体に含ませるかは重
要でない。こうして、ポリマーの生成期間中に微小球を
出発ポリマー内に含ませることができ、あるいは未延伸
フィルムの生成までのいつでも系内に導入できる。
以下の実施例は、ポリマーを未延伸フィルムに押出す前
に微小球をポリマー水系に加えた延伸フィルム系ヲ述ヘ
テいる。
実施例　】 重合度約１７００で加水分解度９９．９５モルパーセン
トのポリビニルアルコール粉末を水と混ぜて４０重１％
の水を含む組合せ物を形成した。この組合せ物はまだ外
見上は乾燥した粉末生成物であった。この狙合せ物に、
粒子径２−５ミクロンの範囲のポリプロピレン微小球を
加えて、ポリビニルアルコールの１敬に基づき７重量％
の量の球を含ませた。この組合せ物を吐出口付押出機に
入れそしてポリプロピレン球の融点を越えないように注
意して約１５０℃の温度に加熱した。微小球の一様分散
が達成された後、得られるプラスチゾルを９５ないし１
１５℃に冷却しそしてスロットダイを通して冷却ロール
上に押出してほぼ２５ミル（ｏ、６４ｍｍ）厚さのフィ
ルムラ得た。ブルックナー延伸系を用い、フィルムを二
軸延伸してそして乾燥して水分量をフィルムの３重量％
以下に低下させた。二軸延伸により縦方向に４倍および
横方向に５倍延伸したフィルムとなり、１．５ミル（０
，０４，ｍｍ）の厚さとなった。その結果、魅力的外観
と硬さを有する白色不透明フィルムとなった。
フィルム状ポリビニルアルコールの他の物理的特性は悪
い影響を受けなかった。このフィルムのゲルボ可撓性は
増加した。この増加した硬さは包装におり゛る機械的能
力な助けるであろう。
実施例　２゜ ＰＡＮ樹脂の屯惜に基づき１０重量％のガラス球をジメ
チルスルフオキシド−ポリアクリロニトリル樹脂溶液に
含ませたことを除いて、米国特許第４，０６６，７３１
号に従いポリアクリロニトリルホモポリマーの水性ゲル
フィルムを作った。微小球の平均粒子径は約２ないし５
ミクロンの範囲でありおよびジメチルスルフオキシドー
ポリアクリロニトリヲレガラス球組成物を冷却ロール上
に押出して約１０ミル（０，２５ｔ＋ｏｎ）厚さのシー
トを得た。
このフィルムを水で逆洗してジメチルスルフオキシドを
実質的に置換した。異速度ロールを用いた機械方向延伸
機で、得られるフィルムを２：１の延伸比で縦に延伸し
た。フィルムを次いでＴＤＯ幅出し装置で延伸して約３
倍の側部延伸を達成した。放射加熱器で二軸延伸フィル
ムから少なくとも実質的に水分を除いて約１．５ミル（
０，０４ｆｌ１ｍ）の厚さで魅力的な白色不透明の外観
を有するフィルムを得た。このフィルムはすぐれた遮断
特性と改良されたゲルボ可僚性を有していた。
本技術により用いたフィルムは、例えば食品包装フィル
ムとしてその最終用途を促進するために追加の表面被覆
をフィルムに施用することができることを理解すべきで
ある。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （ＩＪ　空隙と少なくとも１つの少なくとも一般に球形
    の空隙開始固体粒子とを含む複数の層からなる非熱可塑
    性の不透明延伸ポリマーフィルムであって、前記粒子は
    前記ポリマーと相が区別されておりかつ前記ポリマーと
    不相溶性であり、前記粒子は前記空隙の相当数の各々の
    内に少なくとも実質的に位置しており、前記粒子が占め
    る空隙空間は前記空隙の容積よりも実質的に少なく、前
    記粒子の１つの一般的横断面士法は前記２Ｆ隙の対応す
    る横断面寸法に少なくとも近似し、前記フィルム内の空
    隙の数は不透明性を生じさせるものである、フィルム。 （２）前記非熱可・型性ポリマーはポリビニルアルコー
    ルまたはポリアクリロニトリルである、特許請求の範囲
    第１項に記載のフィルム。 （３）前記球形粒子は０．１ないし１０ミクロンの範囲
    の粒子寸法を有する、特許請求の範囲第１項に記載のフ
    ィルム。 （４）前記球形粒子は前記フィルムの重量に基づき２な
    いし３０重量％の貴で含まれる、特許請求の範囲第１項
    ないし第３項の倒れかに記載のフィルム。 （５）非熱可塑性の不透明延伸フィルムを製造する方法
    であって、 延伸性非熱可・Ｊｄ性ポリマー内に剛性微小球を一様に
    分散させ、ここで前記微小球は前記ポリマーと実質的に
    非接着性であり； 微小球含有ポリマーの水含有フィルムを形成し；そして 前記フィルムを二軸延伸して不透明化空隙を含む複数の
    層をフィルム内に形成する、 ことからなる方法。 （６）前記ポリマーはポリビニルアルコールまたはポリ
    アクリロニトリルである、特許請求の範囲第５項に記載
    の方法。
JP59249436A 1983-11-25 1984-11-26 非熱可塑性の不透明延伸ポリマーフイルムおよびその製造方法 Pending JPS60135232A (ja)

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