JPS60133043A - エネルギー吸収性ゴム組成物 - Google Patents
エネルギー吸収性ゴム組成物Info
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- JPS60133043A JPS60133043A JP59249432A JP24943284A JPS60133043A JP S60133043 A JPS60133043 A JP S60133043A JP 59249432 A JP59249432 A JP 59249432A JP 24943284 A JP24943284 A JP 24943284A JP S60133043 A JPS60133043 A JP S60133043A
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- Japan
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- parts
- resin
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- polynorbornene
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L19/00—Compositions of rubbers not provided for in groups C08L7/00 - C08L17/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L65/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、広範な物品の構造材料として有用な改善され
たエネルギー吸収性ゴム組成物に関するものであり、軽
量であること、エネルギー吸収能に卓越していることお
よび硬度が約２０乃至約３０の範囲にあることのだめ、
靴部品に特に有用である。更に詳細に述べると、この改
善されたゴム組成物は比重が小さく、独得の荷重たわみ
（１ｏａｄ ｄｅｆｂｃｔｉｏｎ ）％性を有する。本
組成物から製造される靴製品は快適であり、アキレス鍵
炎（Ａｃｈｉｌｌｅｓ ｔｅｎｄｏｎｉｔｉｓ ）およ
び前層骨部症候群（５ｈｉｎ −５ｐｌｉｎｔｓ ）等
の傷害の主原因である骨衝撃（ｂｏｎｅｊαγｉｎｇ
）から使用者を保護する。
たエネルギー吸収性ゴム組成物に関するものであり、軽
量であること、エネルギー吸収能に卓越していることお
よび硬度が約２０乃至約３０の範囲にあることのだめ、
靴部品に特に有用である。更に詳細に述べると、この改
善されたゴム組成物は比重が小さく、独得の荷重たわみ
（１ｏａｄ ｄｅｆｂｃｔｉｏｎ ）％性を有する。本
組成物から製造される靴製品は快適であり、アキレス鍵
炎（Ａｃｈｉｌｌｅｓ ｔｅｎｄｏｎｉｔｉｓ ）およ
び前層骨部症候群（５ｈｉｎ −５ｐｌｉｎｔｓ ）等
の傷害の主原因である骨衝撃（ｂｏｎｅｊαγｉｎｇ
）から使用者を保護する。
（従来の技術）
吹込みで微孔質組成物を与える弾性組成物は、多数の製
品に使用されている。例えば斯かる弾性組成物は靴製品
、内底、靴底インサートパッドおよび好ましくは丸いタ
ラキー状のヒールパッドに一般に使用されている。斯か
る弾性製品が靴の内底および内底部品に広範に使用され
ているといっても、そのショック吸収能の改善が必要と
評価されている。近年、ショック吸収能が良く、変形特
性が人間の肉に似た特殊ポリウレタン製品が普及し、販
売されている。このポリウレタン製品は極端に高価なば
かシでなく、通常約１６４の非常に高い比重含有し、そ
れヵ・ら製造される靴は非常に、重く、特（（ランナー
やジョガーには不向である。
品に使用されている。例えば斯かる弾性組成物は靴製品
、内底、靴底インサートパッドおよび好ましくは丸いタ
ラキー状のヒールパッドに一般に使用されている。斯か
る弾性製品が靴の内底および内底部品に広範に使用され
ているといっても、そのショック吸収能の改善が必要と
評価されている。近年、ショック吸収能が良く、変形特
性が人間の肉に似た特殊ポリウレタン製品が普及し、販
売されている。このポリウレタン製品は極端に高価なば
かシでなく、通常約１６４の非常に高い比重含有し、そ
れヵ・ら製造される靴は非常に、重く、特（（ランナー
やジョガーには不向である。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明の弾性組成物は、構造材料として多数の用途に対
し非常に望ましい諸性質の組合せを有する。これらの弾
性組成物は多量の運動エネルギーを吸収する能力を有し
、従ってショック吸収全必要とするものに使用可能であ
り、衝撃に応答して変形する能力を有し、従って人体に
接触した際に比較的快適である。本発明の弾性組成物は
非毒性でもあシ、人体及び動物体に近接して使用するこ
とができる。
し非常に望ましい諸性質の組合せを有する。これらの弾
性組成物は多量の運動エネルギーを吸収する能力を有し
、従ってショック吸収全必要とするものに使用可能であ
り、衝撃に応答して変形する能力を有し、従って人体に
接触した際に比較的快適である。本発明の弾性組成物は
非毒性でもあシ、人体及び動物体に近接して使用するこ
とができる。
（問題点を解決するための手段）
本発明は、特に（１）ポリノルボルネンゴＡ 、（２）
’＋ｑ塑剤および（３）ポリノルボルネンゴムと相溶性
のない樹脂からなる弾性組成物を開示するものである。
’＋ｑ塑剤および（３）ポリノルボルネンゴムと相溶性
のない樹脂からなる弾性組成物を開示するものである。
斯かる弾性組成物は、靴底、靴の内底、靴のヒールハツ
ト、靴底のインサートパッド、カンハツトパッド（ｇｕ
ｎ ｂｕｔｔ ｐａｄｓ ） 、馬蹄パッド、野球グラ
ブインサートパッド、タンプリングマット、ショック（
ｆｌａｃｋ ）ジャケット内張り、防弾チョッキ内張す
、ヘルメット内張り、ハンマーハンドルの握す、カーペ
ット下敷パッド、床マット、敏感な装置用の防振マット
および類似物等の多数の製造物品に使用する構造材料と
して非常に価値あるものである。従って、本発明は更［
（１）ポリノルポルネンコ゛ム、（２）可塑剤および（
３）ポリノルボルネンゴムと相溶性のない樹脂からなる
優れたエネルギー吸収性を有する非毒性ゴム物品全開示
する。
ト、靴底のインサートパッド、カンハツトパッド（ｇｕ
ｎ ｂｕｔｔ ｐａｄｓ ） 、馬蹄パッド、野球グラ
ブインサートパッド、タンプリングマット、ショック（
ｆｌａｃｋ ）ジャケット内張り、防弾チョッキ内張す
、ヘルメット内張り、ハンマーハンドルの握す、カーペ
ット下敷パッド、床マット、敏感な装置用の防振マット
および類似物等の多数の製造物品に使用する構造材料と
して非常に価値あるものである。従って、本発明は更［
（１）ポリノルポルネンコ゛ム、（２）可塑剤および（
３）ポリノルボルネンゴムと相溶性のない樹脂からなる
優れたエネルギー吸収性を有する非毒性ゴム物品全開示
する。
斯かる非毒性ゴム物品は通常、ポリノルボルネンゴム１
００部当り、可塑剤２０乃至４００部と、ポリノルボル
ネンゴムと相溶性のない樹脂５乃至１２０部を含有する
。（部数は全て重量基準である。）一般にこれらのコゞ
ムは、硬化活性剤の存在のもと昇温下で硫黄′＝１：た
け過酸化物にて硬化される。
００部当り、可塑剤２０乃至４００部と、ポリノルボル
ネンゴムと相溶性のない樹脂５乃至１２０部を含有する
。（部数は全て重量基準である。）一般にこれらのコゞ
ムは、硬化活性剤の存在のもと昇温下で硫黄′＝１：た
け過酸化物にて硬化される。
本発明者等は、卓越したエネルギー吸収性を有し、肌触
りが艮く、かつ、約０．７乃至約１．２（軽重しくは１
．０乃至１．１５ ）の比重を有するポリノルボルネン
ベース（非ポリウレタン）の弾性組成物が製造できるこ
と全発見した。斯かるポリノルボルネンベースの弾性組
成物は類似のポリウレタン組成物よりもかなシ安価ど製
造可能である。
りが艮く、かつ、約０．７乃至約１．２（軽重しくは１
．０乃至１．１５ ）の比重を有するポリノルボルネン
ベース（非ポリウレタン）の弾性組成物が製造できるこ
と全発見した。斯かるポリノルボルネンベースの弾性組
成物は類似のポリウレタン組成物よりもかなシ安価ど製
造可能である。
本発明のポリノルボルネンベースの弾性組成物は、好ま
しくは例えば射出成形、圧縮成形捷たはトランスファー
成形等の成形法により容易に成形可能であり、靴の内底
パッド、靴のヒールパッドその他の靴部品等のシフツタ
吸収性物品を形成′１−る。これらの弾性組成物は、重
量基準で、ポリノルボルネンゴム１００部、可塑ｉ１１
’２０乃至４． （Ｊ ０部および非相溶性樹脂（ポリ
ノルボルネンゴムと相溶性のない樹脂）５乃至１２０部
のブレンド物である。斯かる弾性組成物は、０乃至約１
００ｐｈｒ （ゴム１００部当りの部数）の鉱物または
カーボンブラック型の強化性または非強化性の充填物を
含有することもできる。少量ならば、硫黄、酸化亜鉛、
酸化マグネシウム、硬化活性剤、促進剤、酸化時［Ｅ剤
、スコーチ禁止剤および類似物等その他の添加物がこれ
ら弾性組成物に存在してもよい。
しくは例えば射出成形、圧縮成形捷たはトランスファー
成形等の成形法により容易に成形可能であり、靴の内底
パッド、靴のヒールパッドその他の靴部品等のシフツタ
吸収性物品を形成′１−る。これらの弾性組成物は、重
量基準で、ポリノルボルネンゴム１００部、可塑ｉ１１
’２０乃至４． （Ｊ ０部および非相溶性樹脂（ポリ
ノルボルネンゴムと相溶性のない樹脂）５乃至１２０部
のブレンド物である。斯かる弾性組成物は、０乃至約１
００ｐｈｒ （ゴム１００部当りの部数）の鉱物または
カーボンブラック型の強化性または非強化性の充填物を
含有することもできる。少量ならば、硫黄、酸化亜鉛、
酸化マグネシウム、硬化活性剤、促進剤、酸化時［Ｅ剤
、スコーチ禁止剤および類似物等その他の添加物がこれ
ら弾性組成物に存在してもよい。
これらのポリノルボルネンベースの弾性組成物は、場合
によりポリノルホルネン１００重量部当り約５０重量部
までの第二ゴム全含有することもできる。例えば、弾性
組成物のオゾン抵抗性および経時劣化抵抗性を改善する
ために、ＥＰＤＭゴム全添加することができる。実際、
それ等は汚染性のオゾン化防市剤の代りに使用可能であ
る。
によりポリノルホルネン１００重量部当り約５０重量部
までの第二ゴム全含有することもできる。例えば、弾性
組成物のオゾン抵抗性および経時劣化抵抗性を改善する
ために、ＥＰＤＭゴム全添加することができる。実際、
それ等は汚染性のオゾン化防市剤の代りに使用可能であ
る。
ＥＰＤＭゴムはエチレン、プロピレンおよび１゜３−ブ
クジエン等のジエン単量体の三元共重合物である。本発
明の弾性組成物にブレンド可能なＥ Ｐ Ｄ Ｍゴムの
代表例は、米国特許第３，９１５゜９０７号および米国
特許第３，９７０．１３３号に記載されており、これら
を引用する。耐油性改善のため、本発明の弾性組成物に
ニトリルゴムを添加することもてきる。弾性ゴム組成物
の耐摩耗性を改善スるために、カルボキシル化ニトリル
ゴム金添加できる。
クジエン等のジエン単量体の三元共重合物である。本発
明の弾性組成物にブレンド可能なＥ Ｐ Ｄ Ｍゴムの
代表例は、米国特許第３，９１５゜９０７号および米国
特許第３，９７０．１３３号に記載されており、これら
を引用する。耐油性改善のため、本発明の弾性組成物に
ニトリルゴムを添加することもてきる。弾性ゴム組成物
の耐摩耗性を改善スるために、カルボキシル化ニトリル
ゴム金添加できる。
本発明の弾性組成物は、ポリノルボルネン１００重量部
尚９可塑剤８０乃至２００重量部および非相溶性樹脂２
０乃至７０重量部を含有するのが好ましい。Ｅ、ＰＤＩ
ｖ’ｌｃ斯かる弾性組成物にブレンドすることが望まれ
る場合、一般にポリノルボルネンゴム１００重量部当シ
２０乃至４０重量部が使用されるであろう。
尚９可塑剤８０乃至２００重量部および非相溶性樹脂２
０乃至７０重量部を含有するのが好ましい。Ｅ、ＰＤＩ
ｖ’ｌｃ斯かる弾性組成物にブレンドすることが望まれ
る場合、一般にポリノルボルネンゴム１００重量部当シ
２０乃至４０重量部が使用されるであろう。
本発明に有用なポリノルポルネンコ゛ムは、商業的に容
易に入手できる。例えばＣＤ’Ｆシミ〜（Ｃｈｉｍｉｅ
）社は、ノルソレックス（Ｎｏｒｓｏｒｅｘ ）なる
商品名でポリノルボルネンを販売している。
易に入手できる。例えばＣＤ’Ｆシミ〜（Ｃｈｉｍｉｅ
）社は、ノルソレックス（Ｎｏｒｓｏｒｅｘ ）なる
商品名でポリノルボルネンを販売している。
本発明の実施に際して使用される可塑剤は、軽油ならび
に芳香族樹脂から構成される。これらの油は、人の皮膚
と接触するので、非毒性なることが重要である。これら
の油は、芳香族、ナフテンおよび環状石油蒸留から多核
芳香族化合物ならびに極性複素環式化合物全除去・精製
したものである。ある種の望ましからぬ物質を除去する
ため、この精製過程で水素化全使用することができる。
に芳香族樹脂から構成される。これらの油は、人の皮膚
と接触するので、非毒性なることが重要である。これら
の油は、芳香族、ナフテンおよび環状石油蒸留から多核
芳香族化合物ならびに極性複素環式化合物全除去・精製
したものである。ある種の望ましからぬ物質を除去する
ため、この精製過程で水素化全使用することができる。
この油の最も重要な特徴は、その極性物質含量が低いこ
とである。極性物質（極性の複素環式化合物）は、一般
に窒素、硫黄、または酸素を含有する複素環式芳香族化
合物である。極性物質含量は、ＡＳＴＭ法Ｄ２００？＋
Ｃよ！ｌ） １ｌｌ１１定できる。本発明の可塑剤に使
用される油類は、一般に約４重量パーセント未満の極性
化合物？含有する。（すなわち、その極性物質含量は約
４重量パーセント未満である。）本発明の可塑剤に［史
用される油類は、２重量パーセント未満の極性化合物−
２含有するのが好ましい。斯かる油類は、通常は１重量
パーセント以下の極性物質含量を有するのが最も好まし
い。斯かる油類は、一般にＡ ＳＴ Ｍ法Ｄ２６２２で
測定して約帆２５重量パーセント未満の硫黄を含有する
が、０．１重量パーセント以下が軽重しい。
とである。極性物質（極性の複素環式化合物）は、一般
に窒素、硫黄、または酸素を含有する複素環式芳香族化
合物である。極性物質含量は、ＡＳＴＭ法Ｄ２００？＋
Ｃよ！ｌ） １ｌｌ１１定できる。本発明の可塑剤に使
用される油類は、一般に約４重量パーセント未満の極性
化合物？含有する。（すなわち、その極性物質含量は約
４重量パーセント未満である。）本発明の可塑剤に［史
用される油類は、２重量パーセント未満の極性化合物−
２含有するのが好ましい。斯かる油類は、通常は１重量
パーセント以下の極性物質含量を有するのが最も好まし
い。斯かる油類は、一般にＡ ＳＴ Ｍ法Ｄ２６２２で
測定して約帆２５重量パーセント未満の硫黄を含有する
が、０．１重量パーセント以下が軽重しい。
本発明の可塑剤に使用する油類は芳香族含量が高く、多
核芳香族化合物の含量が低い。これらの油類は一般に、
ＡＳＴＭ法Ｄ２Ｏ０７で測定して約２０乃至約５０重量
パーセントの芳香族化合物を含有するが、その含量は３
０乃至４５重量）寸−セントが好適である。多核芳香族
化合物は、波長２６０近μ（ミリミクロン）の紫外線を
吸収する強い傾向を有する。従って、多核芳香族の油類
含量が増加するにつれて、その２６０ｍμでの吸収率も
増大するであろう。本発明の可塑剤に使用する油類は一
般に、ＡＳＴＭ法Ｄ２００８での２６０ｍμに於ける吸
収率は約８．０以下であろうが、６．０未満の吸収率が
好１しく、４．０以下が最も軽重しい。
核芳香族化合物の含量が低い。これらの油類は一般に、
ＡＳＴＭ法Ｄ２Ｏ０７で測定して約２０乃至約５０重量
パーセントの芳香族化合物を含有するが、その含量は３
０乃至４５重量）寸−セントが好適である。多核芳香族
化合物は、波長２６０近μ（ミリミクロン）の紫外線を
吸収する強い傾向を有する。従って、多核芳香族の油類
含量が増加するにつれて、その２６０ｍμでの吸収率も
増大するであろう。本発明の可塑剤に使用する油類は一
般に、ＡＳＴＭ法Ｄ２００８での２６０ｍμに於ける吸
収率は約８．０以下であろうが、６．０未満の吸収率が
好１しく、４．０以下が最も軽重しい。
本発明の可塑剤に使用する油類は、Ａ Ｓ Ｔ Ａ、／
法Ｄ２５０２での測定で通常約２００乃至約６００の範
囲の分子量を有するが、約３００乃至約・＋５０が好ま
しい。斯かる油類は一般に、ＡＳＴＭ法Ｄ２１６１によ
る徂ｊ定で、９９℃（２１０下）に於ける粘度が約２０
乃至約２００８１ＬＳ（セイホルトユニバーサル秒（５
ａｙｂｏｌｔ Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ ５ｅｃ−ｏｎｄｓ
）の範囲である。通常、約４０乃至約１２５ｓｕｓの
範囲の粘度全方する油類が好ましい。
法Ｄ２５０２での測定で通常約２００乃至約６００の範
囲の分子量を有するが、約３００乃至約・＋５０が好ま
しい。斯かる油類は一般に、ＡＳＴＭ法Ｄ２１６１によ
る徂ｊ定で、９９℃（２１０下）に於ける粘度が約２０
乃至約２００８１ＬＳ（セイホルトユニバーサル秒（５
ａｙｂｏｌｔ Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ ５ｅｃ−ｏｎｄｓ
）の範囲である。通常、約４０乃至約１２５ｓｕｓの
範囲の粘度全方する油類が好ましい。
本発明の可塑〈りに使用する芳香族樹脂は、芳香族単量
体の重合により調製される。これらの芳香族樹脂は、一
般に約２００乃至約８００の範囲の比較的低分子量葡有
する。斯かる芳香族樹脂は３００乃至５０００分子量を
有１−るのが好ましく、分子量約４００が最も好適であ
る。これらの芳香族樹脂は多数の芳香族環、例えばベン
ゼン環、ナフタレン環、アントラセン環および類似物；
ｒ含有できる。
体の重合により調製される。これらの芳香族樹脂は、一
般に約２００乃至約８００の範囲の比較的低分子量葡有
する。斯かる芳香族樹脂は３００乃至５０００分子量を
有１−るのが好ましく、分子量約４００が最も好適であ
る。これらの芳香族樹脂は多数の芳香族環、例えばベン
ゼン環、ナフタレン環、アントラセン環および類似物；
ｒ含有できる。
、本発明の可塑剤に有用な芳香族樹脂は、ビニル置換芳
香族化合物の重合により合成可能である。
香族化合物の重合により合成可能である。
これらのビニル置換芳香族化合物は、通常８乃至１６個
の炭素原子を含有する。ビニル置換芳香族化合物の代表
例は、スチレン、アルファーメチルスチレン、ビニルト
ル土ン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、４
−シクロヘキシルスチレン、パラー塩化スチレン、３−
ビニル−アルファーメチルスチレン、４−ビニルーアル
ブアーメチルスチノン、１−ビニルナフタレン、２−ビ
ニルナフタレンおよび類似物である。テルペン類も本発
明の実施に際し使用される可塑剤成分として有用な芳香
族樹脂に重合可能である。例えば、アルファーピネンは
、本発明の可塑剤中の芳香族樹脂としての使用に卓越し
た諸性質を有するポリテルペン樹脂に重合することがで
きる。斯かる重合は、通常、遊離基発生体全使用するこ
とにより開始される。本目的に使用可能な遊離基発生体
には各種過酸化物、輻射線、および紫外線が含まれる。
の炭素原子を含有する。ビニル置換芳香族化合物の代表
例は、スチレン、アルファーメチルスチレン、ビニルト
ル土ン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、４
−シクロヘキシルスチレン、パラー塩化スチレン、３−
ビニル−アルファーメチルスチレン、４−ビニルーアル
ブアーメチルスチノン、１−ビニルナフタレン、２−ビ
ニルナフタレンおよび類似物である。テルペン類も本発
明の実施に際し使用される可塑剤成分として有用な芳香
族樹脂に重合可能である。例えば、アルファーピネンは
、本発明の可塑剤中の芳香族樹脂としての使用に卓越し
た諸性質を有するポリテルペン樹脂に重合することがで
きる。斯かる重合は、通常、遊離基発生体全使用するこ
とにより開始される。本目的に使用可能な遊離基発生体
には各種過酸化物、輻射線、および紫外線が含まれる。
最も一般Ｖこ使用される遊離基発生体は過酸化ベンゾイ
ル、過酸化ジクミル、過酸化安息香酸ｔ−フチルおよび
アゾシイノブチロニトリルである。
ル、過酸化ジクミル、過酸化安息香酸ｔ−フチルおよび
アゾシイノブチロニトリルである。
本発明の可塑剤に使用可能な芳香Ｉ７１：険１脂は商業
的に容易に入手可能である。例えば、ケンリツチペトロ
ケミカルズ社（Ｋｅｎｒｉｃｈ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉ
ｃａ−１ｓ Ｉｎｃ、）は斯かる芳香族樹脂をケンフレ
ックス（Ｋｅｎｆ ｌｅｘ ＴＭ） 、４なる商品名で
販売している。アリシナケミカル社（’ｆ’ｈｅ Ａｒ
１ｚｏｎａ ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａ７Ｌ１／）も
ポリテルペンの芳香族樹脂金ゾツーレツクス（ＺｏｎＤ
、ｒｅｘ ＴＭ）アルファＣＡ、ｌｐｈ、ａ） ２５な
る商品名で販売している。シナレックス アルファ２５
は、分子量約４００．５０℃での粘度が４３００ ｃｐ
（センチボイズ）、環おまひ球軟化点が２５℃である。
的に容易に入手可能である。例えば、ケンリツチペトロ
ケミカルズ社（Ｋｅｎｒｉｃｈ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉ
ｃａ−１ｓ Ｉｎｃ、）は斯かる芳香族樹脂をケンフレ
ックス（Ｋｅｎｆ ｌｅｘ ＴＭ） 、４なる商品名で
販売している。アリシナケミカル社（’ｆ’ｈｅ Ａｒ
１ｚｏｎａ ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａ７Ｌ１／）も
ポリテルペンの芳香族樹脂金ゾツーレツクス（ＺｏｎＤ
、ｒｅｘ ＴＭ）アルファＣＡ、ｌｐｈ、ａ） ２５な
る商品名で販売している。シナレックス アルファ２５
は、分子量約４００．５０℃での粘度が４３００ ｃｐ
（センチボイズ）、環おまひ球軟化点が２５℃である。
パーキュレス社（Ｈ’ｅｒｃｕｌ ｅｓＩｎｃｏｒｐｏ
ｒａｔｅｄ）は、本発明の可塑剤中の芳香族樹脂として
使用可能なポリスチレンを販売している。これはピツコ
ラスチック（Ｐｉｃｃｏｌαｓｔ、ｓｃ ）Ａなる商品
名で販売されており、その分子量範囲は３００乃至４．
００である。
ｒａｔｅｄ）は、本発明の可塑剤中の芳香族樹脂として
使用可能なポリスチレンを販売している。これはピツコ
ラスチック（Ｐｉｃｃｏｌαｓｔ、ｓｃ ）Ａなる商品
名で販売されており、その分子量範囲は３００乃至４．
００である。
本発明の可塑剤中に添入可能な油分と芳香族樹脂の量は
、広範囲にわたり変更することができる。
、広範囲にわたり変更することができる。
しかしながら、可塑剤は油分１００重量部当り約５乃至
約１４０重量部の芳香族樹脂を含有するのが一般に好ま
しい。また斯かる可塑剤は油分１００重量部当り２Ｏ乃
至８０重陰部の芳香族樹脂を含付するのが一般に好適で
ある。これらの可塑剤は、通常、３８℃（４ｏｏ’Ｆ）
で４０００乃至１０．０ ’００ ｓｕｓの範囲内の粘
度と１６℃（６０’Ｆ）乃至３８℃（１００’Ｆ）の流
動点を有する。流動点は２４℃（７５下）乃至３５℃（
９５’Ｆ）の範囲が更に好ましい。
約１４０重量部の芳香族樹脂を含有するのが一般に好ま
しい。また斯かる可塑剤は油分１００重量部当り２Ｏ乃
至８０重陰部の芳香族樹脂を含付するのが一般に好適で
ある。これらの可塑剤は、通常、３８℃（４ｏｏ’Ｆ）
で４０００乃至１０．０ ’００ ｓｕｓの範囲内の粘
度と１６℃（６０’Ｆ）乃至３８℃（１００’Ｆ）の流
動点を有する。流動点は２４℃（７５下）乃至３５℃（
９５’Ｆ）の範囲が更に好ましい。
本発明のゴム組成物に使用可能なポリノルボルネンと相
溶しない樹脂は多数有する。混和性＜ｍ１ｓｃｉｂｉｌ
ｉｔｙ）と相溶性（ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ ）ど
は実質的に同じもの全意味することに留意されたい。前
者は一般に液体系について言及するのに対し、後者は通
常、固体系につき言及する。相溶性の重合物−重合物系
では、重合物の内部拡散が、ある分子レベルまで均一に
混合された重合物をもたら丁のＶこ対し、非相溶系では
少量成分だけが小領域に細分化される。大部分の場合、
非相溶系（非相溶性重合物のブレンド）では、−重合物
の斯かる小領域と第二重合物との間の界面接着か欠除し
ている。
溶しない樹脂は多数有する。混和性＜ｍ１ｓｃｉｂｉｌ
ｉｔｙ）と相溶性（ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ ）ど
は実質的に同じもの全意味することに留意されたい。前
者は一般に液体系について言及するのに対し、後者は通
常、固体系につき言及する。相溶性の重合物−重合物系
では、重合物の内部拡散が、ある分子レベルまで均一に
混合された重合物をもたら丁のＶこ対し、非相溶系では
少量成分だけが小領域に細分化される。大部分の場合、
非相溶系（非相溶性重合物のブレンド）では、−重合物
の斯かる小領域と第二重合物との間の界面接着か欠除し
ている。
所与のゴムー重合物ブレンドの相溶性は、ゴムと重合物
の溶解度パラメーター（δ）を比較することによシ決定
することがてきる。一般にゴムと重合物の溶解度パラメ
ーターの差が１以−卜ならば、そのコゝムと重合物は非
相溶性である。従って、ポリノルボルネンゴムの溶解度
パラメーターと１以上異なる溶解度パラメーターを有す
る樹脂は、一般にポリノルポルイ・ンと相溶性でない。
の溶解度パラメーター（δ）を比較することによシ決定
することがてきる。一般にゴムと重合物の溶解度パラメ
ーターの差が１以−卜ならば、そのコゝムと重合物は非
相溶性である。従って、ポリノルボルネンゴムの溶解度
パラメーターと１以上異なる溶解度パラメーターを有す
る樹脂は、一般にポリノルポルイ・ンと相溶性でない。
溶解度パラメーターの更に詳細な説明および多数の重合
物の溶解度パラメーターは、エッチ、バレル（ＨｏＢｕ
ｒｒｅ ｌ ｌ ）およびビー、イマーグ−１・（Ｂ
、 ｈｎｍ−ｅｒｇｕｔ）著、ジエー、フランドラッグ
（Ｊ 、 Ｂｒａ−ｎｄｒｕｐ）ならびにエッチ、イマ
ーグート（ＩＩ 。
物の溶解度パラメーターは、エッチ、バレル（ＨｏＢｕ
ｒｒｅ ｌ ｌ ）およびビー、イマーグ−１・（Ｂ
、 ｈｎｍ−ｅｒｇｕｔ）著、ジエー、フランドラッグ
（Ｊ 、 Ｂｒａ−ｎｄｒｕｐ）ならびにエッチ、イマ
ーグート（ＩＩ 。
ｈｗｍｅ ｒ ｇ ｕｔ ）編の１ポリマーハンドブツ
ク」（Ｐｏｌｙｍｅｒ ｌ１ａｎｄｂｏｏｋ ＋ ウィ
リー−インターサイエンス（Ｗｉｌｅｙ−１′ｒＬｔｅ
ｒｓｃｉｅｎｃｅ） ＝ ニー ヨーク、１９６６年）
の１＼’−３４１に記載されており、これを引用する。
ク」（Ｐｏｌｙｍｅｒ ｌ１ａｎｄｂｏｏｋ ＋ ウィ
リー−インターサイエンス（Ｗｉｌｅｙ−１′ｒＬｔｅ
ｒｓｃｉｅｎｃｅ） ＝ ニー ヨーク、１９６６年）
の１＼’−３４１に記載されており、これを引用する。
本発明のゴム組成物にうま〈使用できる非相溶性樹脂の
１例は商品名ステイベライト（５ｔａｙｂｅ ｌｉｔｅ
ＴＭ）で販売されており、これはグン化価約１７（１−
よび融点約６５℃乃至７５℃を有する水素化パインター
ル樹脂である。
１例は商品名ステイベライト（５ｔａｙｂｅ ｌｉｔｅ
ＴＭ）で販売されており、これはグン化価約１７（１−
よび融点約６５℃乃至７５℃を有する水素化パインター
ル樹脂である。
不発明の弾性組成物は、所望の形状に成形されたあと、
一般［１５０℃を超える昇温下で硬化される。通常、硬
化剤として通常量の硫黄を不発明の弾性組成物に添加す
るが、通常量は約０．５乃至５７ｙｈｒの範囲であり、
硫黄の存在量は２乃至３ｐｈｒの範囲が好ましい。酸化
亜鉛のような硬化活性剤を約２乃至６ｐｈγ、好ましく
は４乃至５ ｐｈｒの水弟で使用することが有利である
。斯かる弾性組成物にステアリン酸を０．５乃至４ｐｈ
ｒ、好ましくはｌ乃至２ ｐｈγの水準で使用すること
も有利である。周知の酸化防止剤及びオゾン化防止沖］
も、一般に０．５乃至２ ｐｈｒ範囲の通常水準で硬化
処決に使用可能である。加工助剤も通常５乃至５０ｐ
ｉ＋、γ範囲の量で弾性組成物に使用され、２０乃至３
０ ｐｈｒが好ましい。斯かる弾性組成物に使用するも
のとしては、加硫された植物油が好適加工助剤である。
一般［１５０℃を超える昇温下で硬化される。通常、硬
化剤として通常量の硫黄を不発明の弾性組成物に添加す
るが、通常量は約０．５乃至５７ｙｈｒの範囲であり、
硫黄の存在量は２乃至３ｐｈｒの範囲が好ましい。酸化
亜鉛のような硬化活性剤を約２乃至６ｐｈγ、好ましく
は４乃至５ ｐｈｒの水弟で使用することが有利である
。斯かる弾性組成物にステアリン酸を０．５乃至４ｐｈ
ｒ、好ましくはｌ乃至２ ｐｈγの水準で使用すること
も有利である。周知の酸化防止剤及びオゾン化防止沖］
も、一般に０．５乃至２ ｐｈｒ範囲の通常水準で硬化
処決に使用可能である。加工助剤も通常５乃至５０ｐ
ｉ＋、γ範囲の量で弾性組成物に使用され、２０乃至３
０ ｐｈｒが好ましい。斯かる弾性組成物に使用するも
のとしては、加硫された植物油が好適加工助剤である。
以下の実施例で本発明を説明するが、これら実施例は単
に説明を目的とするものであって、本発明ρ）範囲ある
いはそれを実施する方法を制限するものと解されてはな
らない。特記漂い限り、部および百分率は重二吐基準で
ある。
に説明を目的とするものであって、本発明ρ）範囲ある
いはそれを実施する方法を制限するものと解されてはな
らない。特記漂い限り、部および百分率は重二吐基準で
ある。
実施例１゜
本実１．Ｉｉ１」例（−Ｌ、不発明のＡ」１成物力唱′
４Ｌの卜′］＆製造用の構造材料として有用なることを
説明せんとするものである。ポリノルボルネンゴム（ノ
ルソレックスＴＭ） １００部、ケンフレックス（１（
ｅ ｎｆｌ ｅｘ ＴＭ ）Ｌ（可塑剤）１３５部、加
硫された植物油２５部およびスティベライト （非相諸
性樹脂）４０部をミル上で、酸化皿鉛約５部、ステアリ
ンＩ′Ｒ２部、硫黄２．３部部、サルフェンアミド（ｓ
ｕｌｆｅｎａ−ｍｉｄｅ） ４ 部、促進剤のメチルチ
ウラム帆８部才？よび酸化防止沖］１部と共に混合して
弾性組成物を製造した。本弾性組成物を圧縮成形し、３
０分間にわたり約１５０℃の温度で硬化させて靴の内底
を製造した。この内底は卓越したショック吸収性を示し
た。この内底は、走行及び歩行試験で市販のポリウレタ
ン内底に匹敵し、非常に好ましいものであった。この内
底を用いて製造した靴は、着用者Ｖこ非常に好都合、か
つ、非常に適合性に冨むショック吸収性を示した。
４Ｌの卜′］＆製造用の構造材料として有用なることを
説明せんとするものである。ポリノルボルネンゴム（ノ
ルソレックスＴＭ） １００部、ケンフレックス（１（
ｅ ｎｆｌ ｅｘ ＴＭ ）Ｌ（可塑剤）１３５部、加
硫された植物油２５部およびスティベライト （非相諸
性樹脂）４０部をミル上で、酸化皿鉛約５部、ステアリ
ンＩ′Ｒ２部、硫黄２．３部部、サルフェンアミド（ｓ
ｕｌｆｅｎａ−ｍｉｄｅ） ４ 部、促進剤のメチルチ
ウラム帆８部才？よび酸化防止沖］１部と共に混合して
弾性組成物を製造した。本弾性組成物を圧縮成形し、３
０分間にわたり約１５０℃の温度で硬化させて靴の内底
を製造した。この内底は卓越したショック吸収性を示し
た。この内底は、走行及び歩行試験で市販のポリウレタ
ン内底に匹敵し、非常に好ましいものであった。この内
底を用いて製造した靴は、着用者Ｖこ非常に好都合、か
つ、非常に適合性に冨むショック吸収性を示した。
実施例２゜
不発明の弾性組成物は、秀れたエイ、ルギー散逸能を有
する。換言すれば、これら弾性組成物は高度の制動性を
提供する。
する。換言すれば、これら弾性組成物は高度の制動性を
提供する。
本実施例では、レオビブロン（Ｒｈｅｏｖｉｂｒｏｎ）
（ＤＤｌｌ−Ｈ型）の厘読式動的粘弾性測定機（’ｌ’
ｏ７Ｊ。
（ＤＤｌｌ−Ｈ型）の厘読式動的粘弾性測定機（’ｌ’
ｏ７Ｊ。
Ａ４ｅａｏｕｒｉｎｇ Ｉｎ５ｌ ｎｔｓ Ｃｏ、製）
を使用して、実施例１に詳記した弾性組成物が各温度で
エネルギーを散逸させる能力を測定した。レオビブロン
は、実質的に材料の制動能あるいはエネルギー吸収能を
示す７′αｎδを直読的に与えた。
を使用して、実施例１に詳記した弾性組成物が各温度で
エネルギーを散逸させる能力を測定した。レオビブロン
は、実質的に材料の制動能あるいはエネルギー吸収能を
示す７′αｎδを直読的に与えた。
実施例１で靴の内底に使用した弾性組成物をレオビブロ
ンにて一１０℃と３０℃の範囲の温度にわたり、加熱速
度３℃／分にて周波数３．５１１ｚ、１１Ｈｚおよび１
１０Ｈｚ で試験した。
ンにて一１０℃と３０℃の範囲の温度にわたり、加熱速
度３℃／分にて周波数３．５１１ｚ、１１Ｈｚおよび１
１０Ｈｚ で試験した。
表 Ｔ
Ｔａｎδ
温度 ３．５Ｈｚ １１ｌ−１ｚ １１０１１ｚ−１０
℃（］ ４’Ｆ） ０．１ ０．１ ０．１０℃ （３
２下） ０．８ ０．６ ０．２１０℃ （５０下）
１．８ １．８ １．２２０℃ （６８下） ０．８
１．０ １．８３０℃ （８６下） ０．２ ０．３
１．０衣Ｉかられかるように、本発明の弾性組成物は有
用温度範囲にわたって高７”αｎδ値を有する。換言す
れば、靴が正常（Ｃ使用される温度範囲にわたって、多
量のエネルギーを散逸させる能力を有する。従って、こ
れはショック吸収能が大であり、歩行時ならびに％に走
行時（ｃ足を良好に保護する。
℃（］ ４’Ｆ） ０．１ ０．１ ０．１０℃ （３
２下） ０．８ ０．６ ０．２１０℃ （５０下）
１．８ １．８ １．２２０℃ （６８下） ０．８
１．０ １．８３０℃ （８６下） ０．２ ０．３
１．０衣Ｉかられかるように、本発明の弾性組成物は有
用温度範囲にわたって高７”αｎδ値を有する。換言す
れば、靴が正常（Ｃ使用される温度範囲にわたって、多
量のエネルギーを散逸させる能力を有する。従って、こ
れはショック吸収能が大であり、歩行時ならびに％に走
行時（ｃ足を良好に保護する。
実施例＆
本実施例は、不発炒弾性Ａ■成物が、靴内底の製造材料
として広く使用されているポリウレタンのソルボセン（
Ｓｏｒｂｏｔｈａｎｅ ＴＭ） ニ匹敵すルエネルギー
吸収能を有し、非常に好ましいものであることケ示さん
とするものである。本実施例では、実施例２で試験した
本発明の弾性組成物の代りにソルボセン を使用した点
を除き、実施例２で用いた方法を繰返した。Ｔａｎδ全
表■に示す。
として広く使用されているポリウレタンのソルボセン（
Ｓｏｒｂｏｔｈａｎｅ ＴＭ） ニ匹敵すルエネルギー
吸収能を有し、非常に好ましいものであることケ示さん
とするものである。本実施例では、実施例２で試験した
本発明の弾性組成物の代りにソルボセン を使用した点
を除き、実施例２で用いた方法を繰返した。Ｔａｎδ全
表■に示す。
表 ■
Ｔａｎδ
温度 ３．５Ｈｚ １１Ｈｚ １１０Ｈｚ−１０℃（１
４下） ０．９ ’０．９ １．２０℃ （３２下）
０．８ ０．８ １．０１０℃ （５０下） ０．７
０．７ ０．９２０℃ （６８下） ０．６．、０．７
０．８３０℃ （８６°Ｆ） ０．５ ０．７ ０．
８衣Ｉと表１１を比較するとわかるように、本発明の弾
性組成物は１０℃乃至２０℃の温度で、ソルボセン よ
りも高いエネルギー吸収能を有する。
４下） ０．９ ’０．９ １．２０℃ （３２下）
０．８ ０．８ １．０１０℃ （５０下） ０．７
０．７ ０．９２０℃ （６８下） ０．６．、０．７
０．８３０℃ （８６°Ｆ） ０．５ ０．７ ０．
８衣Ｉと表１１を比較するとわかるように、本発明の弾
性組成物は１０℃乃至２０℃の温度で、ソルボセン よ
りも高いエネルギー吸収能を有する。
このことは、はとんどの靴がこの温度範囲で使用される
故、非常に重要である。
故、非常に重要である。
幾つかの代表的実施態様および詳細につぎ本発明を説明
する目的で示したが、当業者には、発明の範囲から逸脱
することなく、各種の変更ならひに修正が可能なること
は明らかであろう。
する目的で示したが、当業者には、発明の範囲から逸脱
することなく、各種の変更ならひに修正が可能なること
は明らかであろう。
（外５名）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １） （１）ポリノルボルネンコ８ム、（２）可塑剤、
および（３）ポリノルボルネンゴムと相溶性のない樹脂
からなる弾性組成物。 ２）前記ポリノルボルネンゴム１００部当り、前記の可
塑剤２Ｏ乃至４００部とポリノルボルネンゴムとイ目溶
性のない前記の樹脂５乃至１２０部からなる特許請求の
範囲第１項に記載の組成物。 ３）前記ポリノルホルイ・ンコゝム１００部当り、前記
の可塑剤８０乃至２００部とポリノルボルネンと相溶性
のない前記の樹脂２０乃至７０部からガる特許請求の範
囲第２項に記載の組成物。 ４）前記の可塑剤が、（α）約４重量パーセント未満の
極性物質含量？有し、かつ、ＡＳＴＭ法Ｚ）２００８に
て測定した２６０ｍμでの吸収率が約８以下である油と
（ｂ）芳香族樹脂からなる特許請求の範囲第２項に記載
の組成物。 ５）前記の油が約２０乃至約５０重量パーセントの芳香
族化合物全含有する特許請求の範囲第４項に記載の組成
物。 ６）前記の油が約２重量パーセント以下の極性化合物を
含有する特許請求の範囲第４項に記載の組成物。 ７）前記の油が約１重１パーセント以下の極性化合物を
含有する特許請求の範囲第６項に記載の組成′（勿。 ８）前記の油の分子量が約２００乃至約６００の範囲に
ある特許請求の範囲第４項に記載の組成物。 ９）前記の油の分子量が約３００乃至４５０の範囲にあ
る特許請求の範囲第８項に記載の組成物。 腹前記の芳香族樹脂が、８乃至１６炭素原子全含有する
ビニル置換芳香族化合物であり、かつ、約２００乃至約
８００の分子量を有する特許請求の範囲第４項に記載の
組成物。 用前記の芳香族樹脂の分子量が、３００乃至５００の範
囲にある特許請求の範囲第１０項に記載の組成物。 （２）前記の芳香族樹脂がポリテルペンである特許請求
の範囲第４項に記載の組成物。 Ｂ）前記ポリテルペンの分子量が約２００乃至約８００
の範囲にある特許請求の範囲第１２項に記載の組成物。 Ｗ 前記ポリテルペンの分子量が３００乃至５００の範
囲にある特許請求の範囲第１３項に記載の方法。 １５）前記の芳香族樹脂がポリスチレンである特許請求
の範囲第４項に記載の組成物。 腹 前記の可塑剤が、前記の油１００重量部当り約５乃
至約１４０重量部の前記芳香族樹脂を含有する特許請求
の範囲第４項に記載の組成物。 １７）前記の可塑剤が、前記の油１００重量部当り約２
０乃至約８０重量部の前記芳香族樹脂を含有する特許請
求の範囲第１６項に記載の組成物。 爪前記のポリノルボルネンと相溶性のない樹脂が水素化
パインクール樹脂である特許請求の範囲第１項Ｔ’Ｃ記
載の組成物。 １９） （１１ポリノルボルネンゴム、（２〕可塑剤、
および（３ンポリノルボルネンゴムと相溶性のない樹脂
の硬化された混合物からなる秀れ・たエネルギー吸収性
を有する物品。 ２０）前記の物品が、靴底、靴の内底、靴のヒールパッ
ド、靴底のインサートパッド、ガンバットパ゛ツド、馬
蹄パッド、野球グラブインサートパッド、タンプリング
マット、フランクジャケット内張り、防弾チョッキ内張
り、ハンマーハンドルグリップ、カーペット下敷パッド
、床マット、および敏感な装置用の耐振マットからなる
群から選択される特許請求の範囲第１９項に記載の物品
。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/555,238 US4504604A (en) | 1983-11-25 | 1983-11-25 | Energy absorbing rubber composition |
| US555238 | 1983-11-25 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60133043A true JPS60133043A (ja) | 1985-07-16 |
| JPH0344581B2 JPH0344581B2 (ja) | 1991-07-08 |
Family
ID=24216513
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59249432A Granted JPS60133043A (ja) | 1983-11-25 | 1984-11-26 | エネルギー吸収性ゴム組成物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4504604A (ja) |
| EP (1) | EP0143733B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60133043A (ja) |
| KR (1) | KR910005562B1 (ja) |
| CA (1) | CA1225778A (ja) |
| DE (1) | DE3468890D1 (ja) |
| ES (1) | ES8608008A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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