JPS60130611A - 情報記録体用メタクリル系樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は低吸湿性にすぐれた情報記録体用メタクリル系
樹脂に関する。

メタクリル系樹脂は透明性および耐候性にすぐれ、機械
的性質、熱的性質、成形加工性などにもバランスのとれ
た性質を有しており、シート材料あるいは成形材料とし
て多方面に使用されている。また最近、メタクリレート
系樹脂が透明性はじめすぐれた特性を有するので、ビデ
ィオディスク、オーディオディスク、コンピューター用
情報ファイル・ディスク等の情報記録体用材料として使
用されはじめた。

特に情報記録体用の基板として軽量で取扱いが容易な点
から塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、メタクリル系
樹脂等のシート、フィルムの使用が提案されているが、
メタクリル系樹脂の方が光透過率にすぐれ、島がつきに
くり、複屈折が低く、表面精度が良好である。したがっ
て、レーザー光により光学的に再生する方式の情報記録
体にはメタクリル系樹脂が使用されている。

しかしながら、メタクリル系樹脂はポリオレフィン系樹
脂やポリスチレン系樹脂に比べてＡｓＴＭＤ−５７０＋
ｒニー準シ”ｃ−測定［、た１００℃、１００％ＲＨζ
こおける吸水率が２％以上であり、吸水率が１．８％を
こえると吸湿による寸法変化、成形品のそり、あるいは
吸湿と乾燥の長期くり返しサイクルによるクラックが発
生するため、商品によってはその使用が制約されている
分野もある。特に、ビディオディスク、オーディオディ
スク、大容量画像ファイル、大容量コンピューター用デ
ィスクメモリー等の情報記録体用材料として成形品にそ
りを生じないこと等、高度の寸法安定性が要求され、吸
湿性の改善が要望されている。

この意味から特開昭５８−５３１８月公報および特開昭
５８−１８６５２号公報で提案されているメタクリル酸
シクロヘキシルとメタクリル酸メチルからなる共重合体
　、−゛ は注目すべきものである。しかしながら、吸湿性を低減
するための成分量としてメタクリル酸シクロヘキシルを
比較的多量に必要とし、また、その結果メタクリル系樹
脂の機械的強度を低下させる欠点を有し、使用範囲の制
限を生じるなど、さらに改善を要する点がある。

本発明者らはかかる現状にかＡ２がみ、情報記録体用の
機械的強度にすぐれた低吸湿性メタクリル系樹脂の開発
を鋭意検討した結果本発明に到達した。すなわち、本発
明はメタクリル酸フルオロアルキル（Ａ）５〜９５重量
％、メタクリル酸メチル（Ｂ）５〜９５重量％および、
（Ａ）および（Ｂ）と共重合可能な他の単量体０．５〜
３０重量％より成る情報記録体用メタクリル系樹脂であ
る。

本発明の情報記録体用メタクリル系樹脂は常温から８０
℃附近までの温度範囲において従来から提案されている
メタクリル系樹脂に比べ吸湿性が大巾に低減され、かっ
、シートあるいは成形材料として透明性、耐候性、機械
的性質、成形加工性などのメタクリル系樹脂本来の優れ
り特性を保有している。

本発明において使用されるメタクリル酸フルオロアルキ
ル（Ａ）成分は吸湿性の低減のために必要な成分である
。情報記録体用としては単独重合体の軟化温度が４５°
Ｃ以上の値を示すものが好ましい。

具体的には、メタクリル酸２．２．２−１〜リフルオロ
エチル、メタクリル酸２，２，８．８−テトラフルオロ
プロピル、メタクリル酸１゜１．１，８，８．８−へキ
サフルオロ−２−プロピル、メタクリル酸１−メチル−
２，２，８゜４．４．４−へキサフルオロ−１−ブチル
メタクリル酸１．１−ジメチル−２，２，８，４゜４．
４−へキサフルオロ−１−ブチル、メタクリル酸１−プ
ロピル−２，２，８，４，４，４−へキサフルオロ−１
−ブチル、メタクリル酸１．１−ジメチル−３−トリフ
ルオロメチル−２，２，４，４，４−ペンタフルオロブ
チル、メタクリル酸２−トリフルオロメチル−２，８゜
３．３−テトラフルオロプロピル、メタクリル酸１．１
−ジメチル−２，２，３，３−テトラフルオロプロピル
、メタクリル酸パーフルオロイソプロピル、メタクリル
酸２−トリフルオロメチル−８，３，３−トリフルオロ
プロピルなどを挙げることができる。

本発明の（Ａ）成分５〜９５重量％は吸湿性の低減のた
めに必要な成分量であり、吸湿性と機械的強度の改質の
ためには、好ましくは１０〜７０重量％である。

５重量％未満では耐吸湿性の改質効果が十分でなく、９
５重量％をこえると曲げ強度などの機械的性質が大きく
低下すると同時に成形時にカケや割れなどを生じ成形加
工上問題を生じる。

本発明の（Ｂ）成分５〜９５重量％はメタクリレート系
樹脂の加工成形性を付与するために必要な成分量である
。好ましくは１０〜９０重量％である。

本発明の（Ｃ）成分は２つの改質効果を有する。

一つは比較的高温域で成形する場合の耐熱分解性を向上
させるための成分であり、他の１つは吸湿性と耐熱性を
改質するナコめの成分である。

これら（Ｃ）成分合計０．５〜３０重量％は必要な成分
量であり、好ましくは１〜２５重量％である。０．５重
量％未満では上記改質効果が十分でなく、３０重量％を
超えると機械的性質が低下する傾向にある。前者の改質
効果に有効な単量体としてはアクリル酸エステル、例え
ばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ
　−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチルおよびアクリル酸
２−エチルヘキシル等を挙げることができる。後者の改
質効果に有効な単量体としては、メタクリル酸ボルニル
、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸フェンチル
、メタクリル酸ｅ−メンチル、メタクリル酸アダマンチ
ル等のエステル部分に炭素数８〜２０個の脂環式炭化水
素を有するメタクリル酸エステルや無水マレイン酸、α
−メチルスチレンおよびｐ−メチルスチレン等をあげる
ことができる。

本発明の情報記録体用メタクリル系樹脂の製造法として
は、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などのい
ずれの重合法でもよいが、シート材料として得る場合に
はキャスト法による塊状重合でおこない、成形材料を目
的とする場合には懸濁重合または乳化重合法が作業性や
生産性の上から好ましい。

情報記録体用メタクリル系樹脂としては樹脂に異物が混
入しないことが好ましく、必要ならば、濾過法や蒸溜法
によりゴミなどの異物を除去したのち重合する。

懸濁重合法あるいは乳化重合法を採用する場合は懸濁分
散剤または乳化剤を溶解した水中にラジカル重合開始剤
ならびに分子量調節のために連鎖移動剤を添加した単量
体混合物を分散させたのち重合をおこなう。キャスト法
による塊状重合法の場合、所定の割合に配合しｔコ単量
体混合物からまず部分重合体を調整し、ガラス又はステ
ンレス製のセル中に注入し、数時間重合をおこなう。

ラジカル重合開始剤としては例えば、２，２′−アゾビ
ス（イソブチロニトリル）、１．１’−アゾビス（シク
ロヘキサンカルボニトリル）、２．２７−アゾビス（２
，４−ジメチルヴアレロニトリル）、アゾビスイソブタ
ノールジアセテート等のアゾ化合物ならびにラウロイル
パーオキサイド、ジーｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド
、ジクミルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオ
キサイド、ジーｔｅｒｔ−ブチルパーフタレート、ジー
ｔｅｒｔ−ブチルパーアセテート、ジーｔｅｒｔ　−７
Ｅルバーオキサイド等の有機過酸化物があげられる。

これら重合開始剤の添加割合は単量体に対して０．００
１〜１モル％である。又、重合系中には分子量を制御す
るために連鎖移動剤としてｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ブチ
ル、ｎ−オクチル、及びｎ−ドデシルメルカプタン等を
単ｕ体七ツマ−に対し約１モル％以下添加する。

本発明で用いるメタクリル系樹脂は上述のごとく、メタ
クリル酸メチル重合体のすぐれｔこ光学的性質を保持し
、耐熱性にすぐれた低吸湿性の樹脂であるので、熱およ
び吸湿による寸法の変化、製品のそりが従来のメタクリ
ル樹脂と比べて著しく改善されるため、シートあるいは
成形材料としてオーディオディスク、ビティオディスク
、コンピュータ用情報ディスク等の情報記録体用基板等
に好適に使用することができる、。

また、耐熱性にすぐれているので、カーステレオ用のデ
ジタルオーディオディスクとして使用出来る等の温度制
限の緩和により用途範囲を拡大するものである。

本発明で用いるメタクリル系樹脂に対して必要に応じて
他の重合体やゴムを混合して使用してもよく、又、酸化
安定剤、耐候安定剤、着色剤、離型剤などの添加剤を添
加して使用してもよい。

次に本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、本
発明はこれによって何んら限定されるものではない。

なお実施例中の物性測定法のうち、全光線透過率、平行
光線透過率、曇価はＡ８ＴＭＤ　１００３、曲げ強度、
剛性度、たわみはＡＳＴＭＤ７９０、熱変形温度はＡＳ
ＴＭＤ６４８、吸水率はＡＳ’ｌ’ＭＤ５７０およびメ
ルトインデックスはＡ８ＴＭＤ１２８８に準拠して測定
した。

実施例１ 攪拌機をそなえた内容積１１のステンレス不チール製の
反応器にメタクリル酸１．１−ジメチル−２，２，８，
８−テトラフルオロプロピル１４０ｇとメタクリル酸メ
チル６０ｆとアクリル酸メチル６ｆの単量体混合物を入
れ、開始剤としてアソビスイソブチロニトリル０．１Ｆ
を添加溶解して、１００°Ｃで１０分間重合させ、部分
重合体をえた。この部分重合体に更に開始剤としてアゾ
ビスバレロニトリル０．２１を加えて混合溶解後、ガラ
スセル中に注入して６５°Ｃで１０時間重合させ、その
後１２５°Ｃで２時間重合させ厚さ２ａｍのシート状の
重合体をえた。物性を測定したところ、全光線透過率：
９３％、平行光線透過率：９２％、曇価：０．８％、熱
変形温度：８７°Ｃ１吸水率は０７％であった。

このシートから直径Ｌ５０ＭＭの円板を切り抜き片面に
アルミ蒸着をおこなったのち、２３°Ｃの水中に７２時
間浸漬し、中心部のそりを測定した結果、Ｑ、２ｆｆ以
下であった。これに対して従来のメタクリル樹脂（比較
例１）は、吸湿歪は１．６　ｎであった。

実施例２ 攪拌機をそなえた内容積１０１のステンレス製反応器に
懸濁安定剤としてヒドロキシセルロース８５ｙ１ポリメ
タクリル酸ナトリウム水溶液８．８Ｆおよびリン酸二水
素ナトリウム１２Ｎを溶解した脱イオン水４．４　ｋｇ
を入れ、別にメタクリル酸２，２．８．３−テトラフル
オロプロピル０．２勿、メタクリル酸メチル８、０　ｋ
Ｑ　、メタクリル酸ボルニル０．４　ｋ（ｊ、アクリル
酸メチル４０ｆの単量体混合物にｎ−ドデシルメルカプ
タン８ｆおよびラウロイルパーオキサイド１２ｆＩを加
えて溶解後、反応器へ投入し、温度８８℃、撹拌機回転
数１００゜ｒｐｍで重合させた。約１時間後に反応温度
が上昇１７．９８°Ｃに達した。更に１０５°Ｃ迄昇温
し、３０分保ったのち、反応器を冷却した。

えられたビーズ状の共重合体を水洗、脱水したのち１４
０°Ｃ１１０時間減圧乾燥した。メルトインデックス（
２１０°ｃ、ｉｏｋｇ：＋は０．８であった。その後、
２３０°Ｃでぺし、ｙト化したのちさらに９０℃、２４
時間乾燥し、シリンダ一温度２５０°Ｃ１金型温度６０
°Ｃで射出成形し、１．１０Ｘ１１０Ｘ２（＊＊）の透
明平板をえた。

この射出板についてＡ８ＴＭＤ５７０に準じて吸水率を
測定したところ、０．８％であった。

またム８ＴＭＤ６８４に準じてアニール後の熱変形温度
を測定したところ、１１５°Ｃであった。

さらに情報記録体基板として必要な各種物性を測定した
結果、第１表に示すごとく、光学的特性、機械的性質、
熱的性質、低吸湿性など各物性にバランスがとれ、好適
なものであった。

第　１　表 実施例３〜４ 実施例２と同様な方法でメタクリル酸エステルの皿類お
よび量をかえて重合体をえたのち、物性を測定した。そ
の結果を第２表に示した。

比較例１〜８ 実施例２においてメタクリル酸エステルとして従来から
提案されているものを使用した以外は、同様な方法で重
合体をえたのち、物性を測定した。その結果を第２表に
合せて示した。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　メタクリル酸フルオロアルキル（Ａ）　５〜９
   ５重里％、メタクリル酸メチル（Ｂ）５〜９５重量％お
   よび、（Ａ）および（Ｂ）と共重合可能な他の単量体（
   Ｃ）　０．５〜３０重量％より成る情報記録体用メタク
   リル系樹脂。
2. （２）　メタクリル酸フルオロアルキル（Ａ）がメタ’
   ）　＋）ル酸２　＠　２　＃　２−　トリフルオロエチ
   ル、メタクリル酸２，２．８．３−テトラフルオロプロ
   ピル、メタクリル酸１，１，１，８゜３．３−へキサフ
   ルオロ−２−プロピル、メタクリル酸−１−メチル−２
   ，２，８，４゜４．４−へキサフルオロ−１−ブチル、
   メタク〃ル酸１．１−ジメチル−２、２、８、４゜４．
   ４−へキサフルオロ−１−ブチル、メタクリル酸１−プ
   ロピル−２，２，８，４，４゜４−へキサフルオロ−１
   −ブチル、メタクリル酸ｉ、ｉ−ジメチル−３−トリフ
   ルオロメチル−２，２，４，４，４−ベンタフ２ルオロ
   ブチル、メタクリル酸２−トリフルオロメチル−２，３
   ，８，８−テトラフルオロプロピル、メタクリル酸１　
   、１−ジメチル−２，２゜３．３−テトラフルオロプロ
   ピル、メタクリル酸パーフルオロイソプシビルまたはメ
   タクリル酸２−トリフルオロメチル−８，８，３−トリ
   フルオロプロピルである特許請求の範囲第１項記載の情
   報記録体用メタクリル系樹脂。