JPS60130553A - ４−クロロ−２−トリフルオロメチルアニリンの製造方法 - Google Patents
４−クロロ−２−トリフルオロメチルアニリンの製造方法Info
- Publication number
- JPS60130553A JPS60130553A JP58237930A JP23793083A JPS60130553A JP S60130553 A JPS60130553 A JP S60130553A JP 58237930 A JP58237930 A JP 58237930A JP 23793083 A JP23793083 A JP 23793083A JP S60130553 A JPS60130553 A JP S60130553A
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- Japan
- Prior art keywords
- chloro
- basic substance
- hydrogenation
- amount
- reduction catalyst
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本’Ａ ８Ａｔｒｉ ４−クロロ−２−トリフルオロメ
チルアニリンの製造方法に関し、より詳しくは４−クロ
ロ−２−トリフルオロメチルニトロベンゼンの水素化還
元による４−クロロ−２−トリフルオロメチルアニリン
の製造方法に関するものである。
チルアニリンの製造方法に関し、より詳しくは４−クロ
ロ−２−トリフルオロメチルニトロベンゼンの水素化還
元による４−クロロ−２−トリフルオロメチルアニリン
の製造方法に関するものである。
４−クロロ−２−トリフルオロメチルアニリン性染料。
農Ｓ１医薬の中間体として有用な化合物であり。
従来この化合物の製造方法としては。
■ 塩酸と過酸化水素によるＯ−アミノベンシトリフル
オライドの核塩素化（米国特詐第４００８２７８号）。
オライドの核塩素化（米国特詐第４００８２７８号）。
■ 塩酸の存在下、ｐｔｏｔ（酸化白金）触媒による０
−ニトロトルエンの核塩素化、水素化還元、弗素化。
−ニトロトルエンの核塩素化、水素化還元、弗素化。
等が知られているが、■の方法においては原料であるＯ
−アミノベンシトリフルオライドの工業的製法が確立さ
れておらず、入手が困難であシ、■の方法においては、
生成する２−アミノ−５クロルトルエンのアミノ基を７
タル酸で保護して、塩水化。
−アミノベンシトリフルオライドの工業的製法が確立さ
れておらず、入手が困難であシ、■の方法においては、
生成する２−アミノ−５クロルトルエンのアミノ基を７
タル酸で保護して、塩水化。
弗素化をおこないフタル酸をと９除く等多くの工程を必
要とするため、トータルの収率向上が期待できない。
要とするため、トータルの収率向上が期待できない。
一方、原料入手容易な４−クロロ−２−トリフルオロメ
チルニトロベンゼン？用い、水素化還元による方法が特
開昭５７−１０２８４７号公報に示されているが、この
場合脱塩素化を生起し易＜、２−卜１７フルオロメテル
アニリンを生成し１選択率は必ずしも高いものではない
。
チルニトロベンゼン？用い、水素化還元による方法が特
開昭５７−１０２８４７号公報に示されているが、この
場合脱塩素化を生起し易＜、２−卜１７フルオロメテル
アニリンを生成し１選択率は必ずしも高いものではない
。
本発明者らは、かかる４−クロロ−２−）リフルオロメ
テルニトロベンゼンを用い、水素化還元による方法にお
いて脱塩素化を防ぐべく、鋭意検討した結果、塩基性物
質を特定量範囲で用いる場合には、脱塩素化を可及的に
防止できることを見出し本発明に到ったものである。
テルニトロベンゼンを用い、水素化還元による方法にお
いて脱塩素化を防ぐべく、鋭意検討した結果、塩基性物
質を特定量範囲で用いる場合には、脱塩素化を可及的に
防止できることを見出し本発明に到ったものである。
すなわち本発明は、 ４−クロロ−２−トリフルオロメ
チルニトロベンゼンを該化合物に対し０．０１〜１０重
量％の水素化還元触媒と、１０Ｍ量−以下で且つ水素化
還元触媒に対し０．１〜１０倍量の塩基性物質の存在下
で水素化還元することを特徴とする４−クロロ−２−ト
リフルオロメチルアニリンの製造方法である。
チルニトロベンゼンを該化合物に対し０．０１〜１０重
量％の水素化還元触媒と、１０Ｍ量−以下で且つ水素化
還元触媒に対し０．１〜１０倍量の塩基性物質の存在下
で水素化還元することを特徴とする４−クロロ−２−ト
リフルオロメチルアニリンの製造方法である。
従来より、この釉の反応においては種々の塩基性物質が
脱塩素化剤として用いられておｐ。
脱塩素化剤として用いられておｐ。
例えは特開昭５７−２２４４号公報には、２−ニトロ−
５−クロロ−トリフルオロメチルベンゼンを当量以上の
酸受容体を添加して、水素化還元する方法が示されてい
る。この方法においては塩基性物質は酸受容体の反応試
剤として作用するものである。
５−クロロ−トリフルオロメチルベンゼンを当量以上の
酸受容体を添加して、水素化還元する方法が示されてい
る。この方法においては塩基性物質は酸受容体の反応試
剤として作用するものである。
本発明は、塩基性物質を原料化合物に対し１０重量−以
下で且つ水素化還元触媒に対し０．１〜１０倍量の範囲
の存在下では、前記の事実とは全く逆に、脱塩素化を可
及的に防止できる点で極めて特異的なものである。
下で且つ水素化還元触媒に対し０．１〜１０倍量の範囲
の存在下では、前記の事実とは全く逆に、脱塩素化を可
及的に防止できる点で極めて特異的なものである。
本発明で用い得る塩基性物質としては、例えばアルカリ
金属、アルカリ土類金属の水酸化物、酸化物、炭酸塩、
または酢酸塩やアンモニア及びトリメチルアミン、トリ
エチルアミン、ピリジン、キノリン等のアミン類が挙げ
られる。
金属、アルカリ土類金属の水酸化物、酸化物、炭酸塩、
または酢酸塩やアンモニア及びトリメチルアミン、トリ
エチルアミン、ピリジン、キノリン等のアミン類が挙げ
られる。
また１本発明で用いる水素化還元触媒としては、従来こ
の柚の反応で用いられる種々の触媒が使用可能であ’）
ｓ ｐＬ ｐｔ＊ Ｎ１等が好適であり、特にＰｄ−
カーボンが活性、価格の面で好ましい。
の柚の反応で用いられる種々の触媒が使用可能であ’）
ｓ ｐＬ ｐｔ＊ Ｎ１等が好適であり、特にＰｄ−
カーボンが活性、価格の面で好ましい。
本発明において塩基性物質の存在が脱塩素化防止に果す
機構については必ずしも定かではないが、概路次のよう
に考えられる。
機構については必ずしも定かではないが、概路次のよう
に考えられる。
すなわち、水素化還元触媒上には−Ｎｏ、基、−Ｃ１の
両方の水素化に寄与する強い活性点と−Ｎｏ！基の水素
化のみに有効な活性点の少くとも２種類があり、塩基性
物質を適量諮加した場合１強い活性点にのみ、塩基性物
質が選択的に吸着され、脱塩素化反応は抑制され、 −
Ｎｏ、基のみ有効に水素化が促進されることとなる。
両方の水素化に寄与する強い活性点と−Ｎｏ！基の水素
化のみに有効な活性点の少くとも２種類があり、塩基性
物質を適量諮加した場合１強い活性点にのみ、塩基性物
質が選択的に吸着され、脱塩素化反応は抑制され、 −
Ｎｏ、基のみ有効に水素化が促進されることとなる。
本発明で用いる塩基性物質としては、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属の水酸化物、酸化物、炭酸塩または酢酸
塩、並びにアンモニア及びアミン類がある。このうち、
キノリン、ピリジン類が原料への溶解性等の点で最も好
ましいものである。
ルカリ土類金属の水酸化物、酸化物、炭酸塩または酢酸
塩、並びにアンモニア及びアミン類がある。このうち、
キノリン、ピリジン類が原料への溶解性等の点で最も好
ましいものである。
水素化還元触媒および塩基性物質の量は、原料である４
−クロロ−２−トリフルオロメチルニトロベンゼンに対
しそれぞれＳｏ、０１〜ｌｏＭｔチおよび１０重量％以
下で且つ塩基性物質は水素化還元触媒°に対し′″Ｃ０
，１〜１０Ｃ０，１〜１０倍量。
−クロロ−２−トリフルオロメチルニトロベンゼンに対
しそれぞれＳｏ、０１〜ｌｏＭｔチおよび１０重量％以
下で且つ塩基性物質は水素化還元触媒°に対し′″Ｃ０
，１〜１０Ｃ０，１〜１０倍量。
触媒の量がこの範囲以下では、十分な反応速度が得られ
ずまた。この範囲を越えても、４？にその効果はなく経
済的ではない。
ずまた。この範囲を越えても、４？にその効果はなく経
済的ではない。
塩基性物質の量は、１０重量−を越えると。
【反（１ｌ（３１）の受容体の反応試剤として働き、逆
に脱塩素化が促進される。また、水素化還元触媒に対し
て０．１ｇＩｆＩ：以下では脱塩素化抑ｆｌｔ１１の効
果が少なく、１０倍量を越えると、絶対量にもよるが、
脱塩素化を促進し易くなると同［＋＃に触媒活性の低下
により十分な反応速度が得られず工業的ではない。
に脱塩素化が促進される。また、水素化還元触媒に対し
て０．１ｇＩｆＩ：以下では脱塩素化抑ｆｌｔ１１の効
果が少なく、１０倍量を越えると、絶対量にもよるが、
脱塩素化を促進し易くなると同［＋＃に触媒活性の低下
により十分な反応速度が得られず工業的ではない。
反応温鹿、圧力は特に限定的ではないゃ；各々４０〜１
００℃、１〜１０気圧の範囲が好ましい。また、本発明
においては、溶媒は特に必要とはしないが、反応をより
効率的におこなうためにイ史用してもよい。用いる溶媒
としては、水素イヒ還元反応で通常用いられる溶媒であ
ればすべて用いられ、例えば水、メタノール、エタノー
ル等が挙げられる。
００℃、１〜１０気圧の範囲が好ましい。また、本発明
においては、溶媒は特に必要とはしないが、反応をより
効率的におこなうためにイ史用してもよい。用いる溶媒
としては、水素イヒ還元反応で通常用いられる溶媒であ
ればすべて用いられ、例えば水、メタノール、エタノー
ル等が挙げられる。
以下、実施例により本発明をより具体的に説明する。
実施例１〜４．比軟例１〜４
撹拌機、温度計、ヒーターを備えた５００ｄステンレス
製オートクレーブを用い第１表に示す条件にて２２６Ｆ
の４−クロロ−２−トリフルオロメチルニトロベンゼン 始後１，３，５．７１時間後のそれぞれについてサンブ
リ／ブレ反応混合物を濾過することで。
製オートクレーブを用い第１表に示す条件にて２２６Ｆ
の４−クロロ−２−トリフルオロメチルニトロベンゼン 始後１，３，５．７１時間後のそれぞれについてサンブ
リ／ブレ反応混合物を濾過することで。
触媒を除き水色した後１分液ロートで水層と有機）ｖｉ
を分離、乾燥し、ガズクロにより分析をおこない各時間
における転化率を測定し、１００％転化したものについ
てその選択率を算出した。
を分離、乾燥し、ガズクロにより分析をおこない各時間
における転化率を測定し、１００％転化したものについ
てその選択率を算出した。
この結果をｇＩ表に示す。
実施例においては、いずれも脱塩素化はほとんど起こっ
ておらず高い選択率であった。これに対し、比較例では
脱塩素化によるＱ）リフルオロメチルアニリンの生成が
顕著であり、低い選択率となった。
ておらず高い選択率であった。これに対し、比較例では
脱塩素化によるＱ）リフルオロメチルアニリンの生成が
顕著であり、低い選択率となった。
Claims (1)
- ４−クロロ−２−トリフルオロメチルニトロベンゼンを
該化合物に対し０．０１〜１０重量−の水素化還元触媒
と、１０重量％以下で且つ水素化還元触媒に対し、０．
１−１０倍量の塩基性物質の存在下で水素化還元するこ
とをＩ＃徴とする４−クロロ−２−トリフルオロメチル
アニリン の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58237930A JPS60130553A (ja) | 1983-12-19 | 1983-12-19 | ４−クロロ−２−トリフルオロメチルアニリンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58237930A JPS60130553A (ja) | 1983-12-19 | 1983-12-19 | ４−クロロ−２−トリフルオロメチルアニリンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60130553A true JPS60130553A (ja) | 1985-07-12 |
Family
ID=17022557
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58237930A Pending JPS60130553A (ja) | 1983-12-19 | 1983-12-19 | ４−クロロ−２−トリフルオロメチルアニリンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60130553A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63290850A (ja) * | 1987-05-25 | 1988-11-28 | Nippon Kayaku Co Ltd | フッ素化芳香族アミンの製造方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5259121A (en) * | 1975-11-06 | 1977-05-16 | Bayer Ag | Preparation of chlorinated aromatic amines |
| JPS57169447A (en) * | 1981-04-10 | 1982-10-19 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | Preparation of 2,4-dichloro- or 2,6-dichloroaniline |
-
1983
- 1983-12-19 JP JP58237930A patent/JPS60130553A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5259121A (en) * | 1975-11-06 | 1977-05-16 | Bayer Ag | Preparation of chlorinated aromatic amines |
| JPS57169447A (en) * | 1981-04-10 | 1982-10-19 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | Preparation of 2,4-dichloro- or 2,6-dichloroaniline |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63290850A (ja) * | 1987-05-25 | 1988-11-28 | Nippon Kayaku Co Ltd | フッ素化芳香族アミンの製造方法 |
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