JPS6012955B2 - 感圧複写紙用呈色紙 - Google Patents

感圧複写紙用呈色紙

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JPS6012955B2
JPS6012955B2 JP53120260A JP12026078A JPS6012955B2 JP S6012955 B2 JPS6012955 B2 JP S6012955B2 JP 53120260 A JP53120260 A JP 53120260A JP 12026078 A JP12026078 A JP 12026078A JP S6012955 B2 JPS6012955 B2 JP S6012955B2
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JP53120260A
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JPS5546990A (en
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寛 土屋
東作 岡本
良彦 藤井
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Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd
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Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/132Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
    • B41M5/155Colour-developing components, e.g. acidic compounds; Additives or binders therefor; Layers containing such colour-developing components, additives or binders

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Color Printing (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、感圧複写紙用呈色紙に関するものである。
感圧複写紙は、一般にクリスタルバイオレットラクトン
、ベンゾイルロイコメチレンフル一等で代表される電子
供与有機発色剤(以下、発色剤という)と、酸処理して
活性能を増大した粘土鉱物(以下、活性白土という)、
フェ.ノール化合物、芳香族カルボン酸又はその金属塩
などの電子受容性呈色剤(以下、呈色剤という)の反応
によって里色する原理を応用したもので、発色剤を含有
したマイクロカプセルを原紙の片面に塗布した上用紙、
呈色剤を原紙の片面に塗布した下用紙、前記マイクロカ
プセルと皇色剤を同一原紙の別々の面に塗布した中用紙
を用途目的に応じて適宜組合せ、ボールペン、タイプラ
イター等で加圧すると複写がとれるものである。
また、前記マイクロカプセルと呈色剤とを原紙の同一面
に塗布したセルフコンテインドと呼ばれるものもある。
前記感圧複写紙に於て、呈色剤としては活性白土が最も
一般的に使用されている。この活性白土は発色剤との間
でよく反応し、濃い発色が得られる特質を有している。
しか発色剤のうち最も一般的に使用されているクリスタ
ルバイオレットラクトンを活性白土との間で最高濃度の
青紫色に呈色反応させるには活性白士の酸強度は強過ぎ
る状態にある。このため活性白土の塗料調整時にアルカ
1」性物質、(アルカリあるいはアルカリ士類金属の酸
化物、水酸化物、炭酸塩あるいはアンモニア等)を添加
して微アルカリ側に調整する方法が提案されている。し
かし微アルカリ側に調整した活性白土塗料も原紙に塗布
した場合、里色能が経時的に減退するという問題がある
。この原因は、アルカリあるいはアルカリ士類金属の酸
化物、水酸化物、炭酸塩等は塗料中にあっては溶解して
いるが、塗料を原紙に塗布乾燥した際には、再結晶して
了い、更に原紙中の硫酸麹士が原紙水分や大気水分の影
響で再結晶したアルカリを中和すると共に活性白士にも
作用し、活性白土の酸強度を再び強めて了うことになる
からであり、又、アンモニアを使用すると塗料を原紙に
塗布乾燥する際に蒸散して了うという問題がある。この
ようにアルカリあるいはアルカリ士類金属の酸化物、水
酸化物、炭酸塩あるいはアンモニアは活性白土の微アル
カリ化に対し現実的効果は期待できない。本発明者等は
、発色剤としてクリスタルバイオレットラクトンを使用
することを前提とした活性白土使用の星色紙のか)る欠
点を改良するため検討した結果、本発明に到達したもの
である。本発明の構成は、活性白土を主たる呈色剤とす
る感圧複写紙用呈色紙に於て、呈色剤層もしくは原紙中
に一般式N比キR4−NHチmR.−R2fNH−R3
チnNH2〔式中R,、R2、R3、R4はアルキレン
基(C,〜C3)を、m及びnは0〜2、m+nは少く
とも1以上の整数〕で表わされる水溶性ポリアミンを含
有させることを特徴とするものである。
因みに活性白土の塗布層中にァミンを含有せしめること
について記載されたものとしては、特公昭41一237
3号、特公昭49−3641び号がある。特公昭41一
2373号に於てはトリェタノールアミンが活性白土に
対して10%添加する記載がある。しかしトリェタノー
ルアミンを現実に10%も添加すると活性白土の強酸部
を中和させるだけに止まらず、同時に星色反応に寄与す
る弱酸部までも中和して了い、活性白土の呈色機能は寧
ろ滅感作用として働くことになって了う。このような現
象は、呈色紙を高温環境下においた場合、特に著しい。
又、侍開昭49一3641び号‘こは種々のアミン(本
願で使用のアミンは使用していない)を使用する記載が
あるが、この場合はいずれも一旦マイクロカプセル化し
、この微粒状体を転写面と受印面の少くとも一方に含有
されることを内容とするものである。しかしこの場合、
アミンは呈色剤塗布面に含有せしめた場合でも、加圧に
よってアミン含有カプセルが破壊されるまでは、アミン
は呈色剤と直接接触せず、独立してカプセル中に存在し
ており、このため塗布されている活性白土は、経時的に
原紙中の硫酸麹士によって呈色能が減退させられる現象
はアミンの存在しない状態と同じであり、又、加圧によ
ってアミン含有カプセルが破壊し、アミンが活性白土と
直接接触しても、その際には経時的に減退した活性白土
の呈色能は現実には十分回復し難く、又、回復しても時
間を要し、感圧複写紙に要求される所謂瞬間発色性は良
くない。
これに対し本発明は、前記特定の水瀞性ポリアミンを呈
色剤層もしくは原紙中に直接含有せしめることが特徴で
あるが、この水溶性ポリアミンが含有された呈色紙は、
前記両文献のアミンが含有された呈色紙に比較し、呈色
能の減退程度は遥かに少〈、特に高温環境下での効果の
差は歴然としている。これは、両文献に記載のアミンに
比し前記水落性ボリアミンは1分子当りの吸着点(Nの
数)が多いため、活性白土との吸着力が強く、従って高
温環境下でも脱着が起り難いこと即ち、硫酸毅±による
活性白土の酸強度アップを阻止する機能に優れているた
めと考えられる。
更にこの水溶性ポリアミンは親油性でもあるため、活性
白土の表面に吸着しても発色剤を溶解した有機溶媒とも
馴みが良く、呈色を阻害するようなことはない。本発明
に於て使用する前記水落性ポリアミンの具体例を挙げれ
ば、3−(2ーアミノェチル)−アミノプロピルアミン
、N・N−ビスー(3ーアミノプロピル)ーエチレンジ
アミン、1・14−ジアミノ−4・4・8・11ートリ
アザテトラデカン、1・18ージアミノー4・8・11
・15ーテトラアザオクタデカンベンタプロピレンヘキ
サミン等が挙げられる。前記水溶性ポリアミンの活性白
土に対する添加量は、活性白土の酸処理程度、使用する
水溶性ポリアミンの種類によって必ずしも一定でないた
め最適量は個々のケースで見出す必要があるが、クリス
タルバイオレットラクトンを活性白土との間で最高濃度
の青紫色に呈色反応させ、且つ発色能の経時的減退を阻
止させる為には5%以下で好ましくは0.05〜1%の
範囲がよい。
本発明の目的は、前記水溶性ポリアミンを原紙中に含有
させることによっても達成できる。
即ち水漆性ポリアミンを原紙中に含有させ、原紙中の酸
を中和させ、酸による活性白土に対する作用を予め阻止
しておこうとするものである。なお前記水溶性ポリァミ
ンを原紙中に含有させる手段としては、抄紙后の原紙に
サイズプレスする必要がある。因みに抄紙時に混抄する
のでは硫酸麹士を中和して了いサイズ剤の効果が得られ
なくなるためである。なお、原紙中に含有させる前記水
溶性ポリァミンの量は、原紙中の酸の含有量によって一
定しないが、酸を中和するために必要量をサイズプレス
することによって達成できる。なお、本発明で活性白土
を主たる皇色剤としているのは、呈色補助剤としてフェ
ノール樹脂、有機酸議導体あるいは有機酸の金属塩及び
その譲導体等を併用することも可能であることを意味す
るものである。更に増量顔料としてカオリン、クレー、
タルク、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、水酸化アルミニウ
ム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、シリカ等を
併用することも可能である。而して本発明の感圧複写紙
用呈色紙は、クリスタルバイオレットラクトンとの間で
最高濃度の青紫色を呈し、且つ従釆品の如き呈色能の経
時的減退は殆んどなく、何時複写しても優れた瞬間発色
性が発揮できるものである。
以下本発明の実施例を記載する。実施例 1 水沢化学工業■社製活性白土(商品名「シルトンK−1
19」、110oo乾燥物を基礎とする%で示した場合
、強熱減量5.918、Si0280.0、AI203
9.0、Fe2022.0、Ca01.0、M幻2.0
)20部をへキサメタ燐酸ソーダ0.06部を溶解した
水100部中に分散し、これに1・14−ジアミノー4
・8・11一トリアザテトラデカンを活性白土に対し0
.2%添加し、30分鷹拝したのち、スチレン・ブタジ
ェン共重合ラテックスを活性白土に対し25部(固形)
添加し塗料とした。
この塗料を50夕/〆の原紙に乾燥重量で7夕/力塗布
し呈色紙とした。
この呈色紙の性能は表−1に示す通りであった。実施例
2 水落性ポリアミンとして1・18−ジアミノ−4・8・
11・15−テトラアザオクタデカンを活性白土に対し
0.2%添加した以外は実施例1と同様の呈色紙を得た
この呈色紙の性能は表一1に示す通りであった。実施例
3 水溶性ポリアミンとして3−(2−アミノェチル)−ア
ミノブoピルアミンを活性白土に対し0.2%添加した
以外は実施例1と同様の呈色紙を得た。
この呈色紙の性能は表−1に示す通りであつた。実施例
4 水溶性ポリアミンとしてN・N′ーピスー(3ーアミノ
ブロピル)−エチレンジアミンを活性白士に対し0.2
%添加した以外は実施例1と同様の星色紙を得た。
この呈色紙の性能は表一1に示す通りであった。実施例
5 実施例1で使用した活性白土15部をへキサメタ燐酸ソ
ーダ0.05部を溶解した水100部中に分散し、更に
炭酸カルシウム5部を添加分散したのち、1・14ージ
アミノー4・8・11一トリアザテトラデカンを活性白
土に対して0.2%添加して30分燈拝したのち、スチ
レン・ブタジェン共重合ラテックスを顔料に対して25
部(固形)添加し塗料とした。
この塗料を50タ′〆の原紙に乾燥重量で7夕/力塗布
し呈色紙とした。この呈色紙の性能は表一1に示す通り
であった。実施例 6 酸化殿粉5部、1・14ージアミノー4・8・11一ト
リアザテトラデカン2.38部を水100部に溶解した
液を硫酸バンドの含有量が0.22夕/あの50夕/め
原紙に乾燥重量で1.22′あとなるようにサイズプレ
スで含浸させ、この原紙に実施例1で使用した活性白士
2礎部をへキサメタ燐酸ソーダ0.06部を溶解した水
10礎部中に分散し、スチレン・プタジェン共重合ラテ
ックスを活性白土に対し25部(固形)添加して調整し
た塗料を乾燥重量で7夕/め塗布し呈色紙とした。
この呈色紙の性能は表一1に示す通りであった。比較例
1 1・14−ジアミノ−4・8・11−トリアザテトラデ
カンを使用しない以外は実施例1と同じ呈色紙を作った
この呈色紙の性能は表一1に示す通りであった。比較例
2 1・14ージアミノ−4・8・11−トリアザテトラデ
カンを使用しない以外は実施例5と同じ呈色紙を作った
この呈色紙の性能は表一1に示す通りであった。比較例
3 へキサメ夕燐酸ソーダ0.05部、苛性ソーダ0.2部
を水10の郭中に溶解分散したのち、実施例1で使用し
た活性白土を2碇都分散させたのち、スチレン・ブタジ
ェン共重合ラテックスを顔料に対して25部(固形)添
加し塗料とした。
この塗料を50夕/れの原紙に乾燥重量で7夕/め塗布
し星色紙とした。この呈色紙の性能は表一1に示す通り
であつた。比較例 4 実施例1に於て、1・14−ジアミノー4・8・11−
トリアザテトラデカンの代りにトリェタノールアミンを
顔料に対し10%添加した以外は実施例1と同じ呈色紙
を作った。
この呈色紙の性能は表−1に示す通りであった。表−1 〔印字性能は、上記呈色紙とアルキルナフタレン10碇
都‘こクリスタルバイオレットラクトンを2部溶解し、
これを公知のコアセルベーション法によってマイクロカ
プセル化塗料となし、これを50タ′あの原紙に乾燥重
合で5タ′〆塗布した発色紙の塗布面を対向させて、タ
イプライターにより加圧呈色させたときの印字をマクベ
ス濃度計で測定した発色濃度を示す。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 酸処理し、活性能を増大した粘度鉱物(活性白土)
    を主たる呈色剤とする感圧複写紙用呈色紙に於て、呈色
    剤層もしくは原紙中に一般式NH_2−(R_4−NH
    )_m−R_1−R_2−(NH−R_3)_n−NH
    _2〔式中、R_1、R_2、R_3、R_4はアルキ
    レン基(C_1〜C_3)を、m及びnは0〜2の整数
    を示し、m+nは1ないし4を示す〕で表わされる水溶
    性ポリアミンを含有させることを特徴とする感圧複写紙
    用呈色紙。 2 前記呈色剤層中に含有させる前記水溶性ポリアミン
    の量が活性白土に対し5%以下である特許請求の範囲第
    1項記載の呈色紙。 3 前記呈色剤層中に含有させる前記水溶性ポリアミン
    の量が活性白土に対し0.05%ないし1%である特許
    請求の範囲第1項又は第2項記載の呈色紙。 4 前記原紙中に前記水溶性ポリアミンをサイズプレス
    によって含有される特許請求の範囲第1項記載の呈色紙
    。 5 前記原紙中に含有させる前記水溶性ポリアミンの量
    が原紙中の酸を少くとも中和させる量である特許請求の
    範囲第4項記載の呈色紙。
JP53120260A 1978-09-28 1978-09-28 感圧複写紙用呈色紙 Expired JPS6012955B2 (ja)

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JPS5546990A JPS5546990A (en) 1980-04-02
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6371646U (ja) * 1986-10-30 1988-05-13
JPH0223314B2 (ja) * 1986-10-14 1990-05-23 Matsuzawa Kozaburo

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0223314B2 (ja) * 1986-10-14 1990-05-23 Matsuzawa Kozaburo
JPS6371646U (ja) * 1986-10-30 1988-05-13

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