JPS60124247A - ポリカーボネートラミネート及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は Ａ）ポリカーボネート層Ａ）の重量を基準として５〜４
５重量％、好ましくは１０〜４０重量％、そして殊に２
０〜３５重量−のカーボンブラックまたはグラファイト
、殊にカーボンブラックを含み、且つＭｗ（重量平均分
子量；ゲル浸透クロマトグラフィー測定）２０，０００
乃至３００．　ＯＯ０間、好ましくは４０．０００乃至
２５０．０００間、そして殊に６０．０００乃至２００
．０００間、表面抵抗１〜１０９Ω、好ましくは５〜１
０６Ω、そして殊に１０〜１０”Ω、及び厚さ０．　Ｏ
Ｏ２〜０．４間を有する芳香族、熱可塑性ポリカーボネ
ート層、並びに Ｂ）この層に強固に積層された、Ｍｗ（重量平均分子量
）ｔｏ、ｏｏｏ〜６０，０００．及び厚さ０、０２〜５
　ｅｔａ、好ましくはＯ，０５〜２ＲＩ１１を有する芳
香族、熱可塑性ポリカーボネートの層、からなるポリカ
ーボネートラミネート、好ましくはフィルムまたはシー
トに関するものである。

カーボンを含むポリカーボネートフィルムは公知である
（例えばベルギー国特許第７２０．３１４号、米国特許
第ゐ６５４．１８７号、同第３．６９７゜４５０号及び
ヨーロッパ特許出願公開第０．０３４３７９号参照）。

、しかしながら、２〜３重量−の極めて少量のカーボン
ブラックを充填したかかるポリカーボネートフィルムは
例えば静電的記録材料として工業的に使用される他のプ
ラスチックの層を有するラミネートとして述べられてい
る（１９７６年１２月２８日付け、１９７８年７月２０
日公開、特許第１５９．１４９号参照）。カーボンブラ
ックを含む他のプラスチック材料のラミネートは帯電防
止の目的のため（１９６８年ｌθ月公開、１９６５年７
月２２日付け、ルーマニア国特許出願第１０７．２４２
号参照）、ホットプレートとして（１９７８年３月２９
日公開、１９７６年９月９日付け、特許第１０７．２４
２号参照）、または加熱素子として（米国特許第３，９
００，６５４号及びベルギー国特許第７７０．８２１号
参照）用いることができる。

しかしながら、これらすべてΩものは、比較的少量のカ
ーボンブラックがラミネートのポリカーボネート層中に
配合されるか、または例えば５０重量％までのカーボン
ブラック含有量を有する高度に充填された他の熱プラス
チックの電導層が１つの絶縁層間に支持されているか、
のいずれかの欠点を有している可能性がある。

本発明は、本発明による層Ａ）及びＢ）の配合を用いる
場合に相互に固く積層している２つの層の電導性ポリカ
ーボネートラミネート（例えばフィルムまたはシートの
状態）が極めて高い機械的強度を有しておシ、そして更
にこれらのラミネートが１０００Ω以下の（ＤＩＮｓ３
．４８２によシ測定）極めて低い表面抵抗を有する場合
でさえも、例えば深絞Ｊｌ　（ｔｌｅｅｐ−’ｄｒａｗ
ｉｎｇ）　期間中も高度に熱成形可能（ｔｈｅｒｍｏ　
ｆｏｒｍａｂ　ｌ　ｇ）である知見をベースにしている
。

カーボンブラックまたはグラファイトを含むポリカーボ
ネート層Ａ）に適する芳香族、熱可塑性ポリカーボネー
トはジフェノール、殊にジヒドロキシジアリールアルカ
ンをホスゲンまたは炭酸の噛合体であり、その際に未置
換のジヒドロキシジアリールアルカ／に加えて、アリー
ル基がヒドロキシル基に対して〇−及び／または１ｎ−
位置にメチル基またはハロゲン原子を持つジヒドロキシ
ジアリールアルカ／も一適している。

適当なジフェノールの例にはハイドロキノン、レゾルシ
ノール、４，４／−ジヒドロキシジフェニル、ビス−（
ヒドロキシ−フェニル）−アルカン例えば６１〜Ｃ８−
アルキレン−もしくはｃ（−、ｃ、−アルキリデン−ビ
スフェノール、ビス−（ヒドロキシ−フェニル）−シク
ロアルカン例ｊＣ−１ｄ　Ｃ、−ＣｔＩｌ−シクロアル
キレンーもしく　ｒｔ−’ｔｃ、〜Ｃｔａ−シクロアル
キリデン−ビスフェノール、及びビス−（ヒドロキシ−
フェニル）スルフィト、エーテル、ケトン、スルホキシ
ドまたはスルホン並びに更にα。

αＬビスー（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピルベ
ンゼン易ｒば盪犬手六注マルキルｌし≧１１ス詰、また
は核ハロゲン化された化合物がある。好適なポリカーボ
ネートには２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−フェニル
）−プロパン（ビスフェノールＡ）、２，２−ビス−（
４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロ−フェニル）−プロ
パン（テトラクロロビスフェノールＡ）、２，２−ビス
−（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）−プ
ロパン（テトラブロモビスフェノールＡ）、２．２−ビ
ス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル−フェニル）
−フロパン（テトラメチルビスフェノールＡ）、１．１
−ビス−（４−ヒドロキシ−フェニル）−シクロヘキサ
ン（ビスフェノールＺ）′！１′タハ三核のビスフェノ
ール例えばα、αＬビス−（４−ヒドロキシフェニル）
−ｐ−ジイソプロピルベンゼンとベースとするものがち
る。ポリカーボネートの製造に適する他のジンエノール
は例えば米国特許第３．０２８．３６　ｓ号、同第３．
０６．２，７８１号及び同第３．２７５．６０１号に記
載されている。

直鎖状のポリカーボネート以外に、分枝鎖状のポリカー
ボネートも適しており；公知のように、かかる分枝鎖状
のポリカーボネートは少量、好ましくは用いるジフェノ
ールをベースとして０．０５乃至２．０モル−〇量の三
官能性捷たはそれ以上の官能性の化合物、例えば３個ま
たはそれ以上のフェノール性ヒドロキシル基を有するも
のを配合することによシ調製することができる〔これに
関しては例えばドイツ国特許出願公開＜ＤＥ−Ｏ５）第
１．５７０．５３３号、同第１，５９５，７６２号及び
同第４５００．０９２号参照〕。使用し得る３個または
それ以上のフェノール性ヒドロキシル基を有するこれら
の化合物のあるものの例には、１，３゜５−）ＩＪ−（
４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、１．ｉ、１−ト
リー（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、２，４−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）−フェ
ノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，
４−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、ヘキサ−〔４
−（４−ヒドロキシフェニルプロピル）フェニル：］−
オルトーチレフクル酸エステル、テトラ−・（４−ヒド
ロキシフェニル）−メタン、テトラ−〔４−（４−ヒド
ロキシフェニルインフ“ロビル）−フェノキシフ−メタ
ン及び１，４−ビス−（４／、４１／−ジヒドロキシト
リフェニル）−メチルクーベンゼンがある。他の三官能
性化合物のあるものには２．４−ジヒドロキシ安息香酸
、トリメシン酸、塩化シアヌル及び３，３−ビス−（４
−ヒドロキシ−３−メチル−フェニル）−２〜オキソ−
２゜３−ジヒドロインドールがある。

好適なポリカーボネートにはジンエノールのモル数を基
準としてθ〜５モルチの縮合したビスフェノールＺ　’
ｒ　会ｔｐビスフｉノールＡの止め４１＋７本発明によ
り適当であるポリカーボネートは１．２〜３．０、好ま
しくは１．５〜ｚ５そして殊に１．６〜２．４の相対粘
度”ｒｅｌ　を有すべきである。

（相対粘度は公知の方法で２５℃にてＣ１ｌ、Ｃ１，の
０−５　Ｅｌ　／　ｔ　ｏ　ｏ　ｍｔの溶液に関して測
定）。これらの粘度から約２０．　ＯＯＯ乃至約３００
．０００間、好寸しくけ約４０．０００乃至２５０，０
００間、そり、テ殊に６０．Ｏ’００乃至２００，００
０間＋７）Ｊｆｗ値が得られる。（ゲイレ浸透りロマト
グラフィー分子景測定）。

本発明によシ適するポリカーボネートは公知の方法によ
シ調製される。分子量は連鎖停止剤、例エバフェノール
、ハロゲノフェノールマタハアルキルフェノールを公知
の量で用いて公知の方法により調整される。

層Ｂ）に適する芳香族、熱可塑性ポリカーボネートは、
そのＩｔｒｎ（ゲル浸透クロマトグラフィ−分子量測定
からの重量平均分子量）がｉ　ｏ、　ｏ　ｏ　。

〜６０，０００、好ましくは２０．０００〜４０，００
０であり、２５℃及び１００　ｍｌ当り０．５ｇでｃｒ
ｒｌｃｔ。

中のη　値１．１乃至１．６間、好ましくは１．２乃ｅ
ｌ 至１．５間に対応することを条件として上に定義したも
のに対応する。

層Ｂ）の全体の重量を基準として４５重批チまでの熱可
塑性ポリエチレンテレフタレート、熱可塑性ポリブチレ
ンテレフタレート及び／またはＡＢＳ熱プラスチックを
公知の方法で層Ｂ）の熱可塑性、芳香族ポリカーボネー
トに加えることができる。非伝導性添加剤及び／または
非伝導性充填剤、例えば耐燃剤、熱安定剤、ＵＶ光安定
剤、離型剤、染料、ガラス繊維、ガラスピーズなどを公
知の量で層Ｂ）の熱可塑性芳香族ポリカーボネートに加
えることができる。

ポリカーボネート層Ａ）の調製に適するカーボンブラッ
クは２００ナノメートル（ｎ　ｍ　）以下、好ましくは
１００ナノメートル（７Ｌ−）以下の平均−次粒径、そ
して殊に５０ナノメートルよね小さい平均−次粒径を有
するガスカーボンブラック、炉カーボンブラックまだは
火炎ススカーボンブラックであシ、その際に粒径は一般
に電子顕微鏡で測定し；本発明に適するグラファイトは
例えば５狐までの粒径を有する広い範囲の粒径の電極グ
ラファイトとして得られるグラファイト粉末またはグラ
ファイト微粉であり、その際に１鰭まで、特に０．５閏
までの平均粒径を有するグラファイト粉末を用いること
が好ましく、グラファイト粒子を更に粉砕し、そして下
記の方法でポリカーボネート溶液中に極めて微細に分散
させる。

極めて小さい一次粒径を有することに加えて、高い外部
及び内部表面積、即ち高い空孔率並びに従って高いＮ！
吸着のＢＥＴ表面積及び高いフタル酸ジプチル（ｎＢｐ
）吸着値を有し、且つ更に高次構造、即ち個々のカーボ
ンブラック粒子の顕著な凝集または集合により巨大な構
造、例えば鎖状の形成を表わすいわゆる伝導性カーボン
ブラックを用いることが好ましく、その際にカーボンブ
ラックにおけるＩＪＥＴ表面積は一般に２０７ｎＶ１よ
シ大きく、そしてＤＢｐ吸着はカーボンブラフ２１００
ｇ当シ４Ｑｍ１以上である。

５ｏｍ”７ｇより大きいＢＥＴ表面債、６０ｍ１／１０
０ｇより大きいＤＩＪＰ吸着、及び５０ナノメートル（
ｎ　ｍ　）より小さい平均−次粒径を有する伝導性カー
ボンブラックが殊に適している。かかる電導性カーボン
ブラックははっきりした構造及び高い電導性を有す為市
販の特殊なカーボンブラックとして入手できる。

カーボンブラックまたはグラファイトはポリカーボネー
トの製造工程の終了時に反応溶液中に直接にか、または
ポリカーボネートを単ｌｉｉ［１シた後、調製したポリ
カーボネ−１・溶液中に別々にかのいずれかでポリカー
ボネートの射孜を介して熱可塑性ポリカーボネート中に
配合し、その際に電導性添加物をポリカーボネートを溶
解させる前に最初に分散されるか、もしくは適当な０質
中でそれ自体予備粉砕するかのいずれかであるか、捷た
は溶解したポリカーボネートの存在下で配合し、そして
細かく分散させることができる。また種々の可能性を併
合することができ、その場合、公知の分散装置、例えば
ローター・ステーター装置、溶解ディスク（ｄｉｓｓｏ
ｌｖｅｒ　ｄｉｓｃ）、高圧ホモジナイザー、超音波器
または例えば直径０．５〜３ｒａｎの鋼鉄製ビーズを有
するビーズ・ミルを用いて極めて微細な分散を段階的に
達成させることが有利である。

分散体の調製に適する媒質は塩素化された炭化水素、例
えば塩化メチレン、塩化エチレン、クロロホルムまたは
クロロベンゼンであるが、添加剤、例えばメタノール、
エタノール、アセトン、トルエン、キシレン、エチレン
グリコール及ヒソノモノエーテルもしくはジエーテル、
プロピレングリコール及びそのエーテル、グリセロール
、ラウリルアルコール並ヒニソのエーテル及ヒエステル
またはフタル酸エステルも用いることもでき、その際に
キャストフィルムの製造中にポリカーボネートの結晶性
を増加させる添加物、例えばトルエンまたはプロピレン
グリコールもしくはエチレングリコールのエーテルが好
ましい。

かくて上記の有機媒質中で調製することができ、一般に
４〜２５重量％、好ましくは６〜１８重量−のポリカー
ボネート及びカーボンブラックまだはポリカーボネート
及びグラファイトの固体含有量を有する分散体は粒子凝
集体を除去するために通常１００μｍ以下、好ましくは
５０μｍ以下の平均メツシュ中を有するふるいにかける
。

カーボンブラックを用いる場合、かくてふるわれた分散
体は一般に１０μｍよシ小（超遠心またはレーザー回折
によシ測定）、好ましくは５μｍよシ小、そして理想状
態では２μｍよシ小のみの粒径を有している。

カーボンブラックまたはグラファイトを含むポリカーボ
ネート層は好ましくは０．００６　ａｍ〜０．３ｙ、ｍ
、殊に０．０１〜０．２順の厚さであり、そして非延伸
であるか、または公知の方法によシ好ましくは５〜２５
０チ、殊に１０〜２００チまでに一軸的（ｍｏｎｏａｘ
ｉａｌ　ｌｙ）もしくは二軸的に（ｂｉａ、ｘｉａｌｌ
ｙ）に延伸されているかのいずれかのキャストフィルム
である。

このキャストポリカーボネートフィルムは公知のキャス
ター、例えばドクター型（ｄｏｃｔｏｒ）キャスターま
たはダイ（ｄｊｅ）ギヤスターを用いてベルトまたはド
ラムキャスティング機上で上記の分散体から生成させる
ことができ、その際に生成するポリカーボネートフィル
ムは被覆工程前に０．２〜１２重量％（ＶＤＥＯ３４５
）、好ましくは０．５〜８重量％の溶媒含有量、そして
殊に０．６〜５重量−の溶媒含有量を有する。

ポリカーボネート層Ｂ）を用いて被覆する際に層Ａ）と
してカーボンブラックまたは久うファイトを含む延伸さ
れたキャストポリカーボネートフィルムを用いる場合、
上記のキャストポリカーボネートフィルムの延伸は工業
的延伸装置上で一軸的または二軸的に行われ、その際に
溶媒含有量は延伸工程前に別々に乾燥することによシ好
ましくは０．５〜８重量％に調整され、そして縦方向に
おける単軸延伸、即ちキャストフィルムのキャスティン
グの方向が好ましい。加熱し得るローラー（ｒｏｌｌ）
を備えた公知の工業的延伸機、例えばＨｏｆｍａｎｎ　
１Ｌｎｄ　Ｓｃｈｗａｂｅまたは”Ｋａｍｐｆ製のもの
がここに適しておシ、その際に単一ニップ（ｓｉｎｇｌ
ｅ−ｎｉｐ）延伸によシ延伸は行なわれ、即ち供給速度
Ｖｌを有する加熱されたローラー（１）及び最高温度、
いわゆる一般に油加熱によシ達せられる延伸温度、及び
約３〜１０ｍｍ巾のギャップにおける引出しくｄｅｌｉ
τｅｒｙ）速度Ｖ、を有する加熱されたローラー（２）
間で延伸は行われ、延伸比Ｖ、二Ｖ、は１：１．０５〜
１：３．５、好ましくは１：１．１〜１：３．０、そし
て殊に１：１．２〜ｌ：２５で変えられる。

延伸温度よシ低い温度を有する三番目のローラーは一般
的に熱固定のために下流に結合する。

また延伸工程はマルチ延伸により行うことができ、異な
った速度及び温度の数種の運転ローラーを有する延伸機
が使用され、そして延伸工程を均−にするために動いて
いない加熱されたローラーが延伸ゾーン内に含まれる。

ローラーの直径は例えば４０〜３００ａｍで変えること
ができ、そして一般に延伸ローラーの表面はブラスティ
ング（ｂｌａｓｔｉｎｇ）により粗くするか、または接
着性を良くするためにプラスチック被覆もしくはセラミ
ック被覆しだローラーを用いる。最高温度に加熱する延
伸ローラーの温度はいわゆる延伸温度Ｔ８として指定さ
れ、そして１７０〜２５０℃、好ましくは１８０〜２３
０℃の範囲内で変えられる。

層Ｂ）は公知の方法で、例えば２００℃乃至３５０℃間
、好ましくは２５０Ｔ；乃至３２０℃間の温度でシート
・グイから押出すことにより生成される押出されたポリ
カーボネート層である。

２つのポリカーボネートＭＡ）及びＢ　）は好ましくは
押出直後に得られるポリカーボネート層を層Ａ）による
キャストポリカーボネートフィルムまたは延伸されたＡ
）によるキャストポリカーボネートフィルムのいずれか
と一緒に５〜１００バールの圧力下にて２００〜３２０
℃のシート・ダイからの溶融引出しくｉａ８１Ｌｉｎｇ
）の温度で２本ローラー間で圧縮する。

かくてまだ本発明は公知の方法で押出され、且つ層Ｂ）
の全重量を基準として４５重量％までの熱可塑性ポリエ
チレンテレフタレート、熱可塑性ポリブチレンテレフタ
レート及び／またはＡＥＳプラスチックも含有すること
ができ、そして０．０２〜５罷の厚さの押出されたポリ
カーボネートを、場合によっては延伸されていてもよく
、キャストポリカーボネートフィルムの重量を基準とし
て５〜４５重量−のカーボンブラックまたはグラファイ
トを含み、そして０．００２〜０．４冊の厚さを有する
キャストポリカーボネートフィルムと一緒に５〜１００
パールの圧力下及び２００〜３２０℃の溶融温度にて２
本のローラー間で圧縮し、その際にローラーの１本、殊
に圧力ローラーが好ましくはプラスチックまだはゴムで
被覆されたローラーでおるととを特徴とする、上に定義
しだ層Ａ）及びＢ）からなる、本発明によるポリカーボ
ネート２ミネートの製造方法に関するものである。

生じる本発明によるラミネートは１４０℃までの温度に
長時間曝された際に良好な機械的強度及び形状安定性を
有している。

驚くべきことに、予備生成された電導性ポリカーボネー
トフィルムは２００℃以上の温度でポリカーボネート溶
融物と接触した場合も変化しない。

従って充填物を含有したキャストポリカーボネートフィ
ルム、特に延伸されたポリカーボネートフィルムの良好
な伝導性及び機械的強度を押出されたポリカーボネート
にも与えることができる。本る多くの用途に必要とされ
る広範囲にわたる一定の表面抵抗、即ち極めて低い標準
偏差を有しており；また優れて滑らかな表面を有し、そ
して延伸された電導性ポリカーボネートフィルムを用い
る場合、電気的抵抗値に関して殊に良好な長期的特性を
有している。

また例えば深絞り中に、本発明による積層されたポリカ
ーボネートフィルムの度形特性がカーボンブラックを充
填し、そして同じ厚さである単一層の（ｍｏｎｏ−１ａ
ｙｅｒａｄ）押出されたポリカーボネートよ！ｌｌ優れ
てし・ることは葺くべきことでちり、このことにより本
発明による積層されたフィルム上で測定される深絞り部
分の表面抵抗の変化が対応［７て深絞りされ、且つ同じ
厚さ及び同じカーボンブラック含有量を有する押出され
たポリカーボネートフィルムよりかなり少ないことが明
らかになス 本発明による積層されたフィルムの他の利点は例えば０
．０５　ｎｍより薄い厚さを有し、カーボンブラックま
だはグラファイトを含む極めて薄い、非延伸であるか、
または延伸されたキャストポリカーボネートフィルムは
本発明によるラミネート形成の結果として良好に取扱わ
れるように安定化され、即ち例えば加熱により良好な形
状を与えられることである。カーボンブラックを充填し
、そして０．０５　ｖｎ以上の範囲の厚さを有する非延
伸及び、殊に延伸されたポリカーボネートフィルムは１
５重量％よシ大のカーボンブラック含有量では極めて限
定された程度にのみしか深絞りする仁とができないため
、この改善は予期されなかった。

絶縁層Ｂ）中の適当な非伝導性添加剤及び充填剤には既
に述べた染料に加えて、耐燃剤としてハロゲン化された
フタルイミド例えばヘキサメチレン−ビス−テトラクロ
ロフタルイミド、可塑剤、顔料例えばＴｉＯ２、Ｂ　ａ
　Ｓ　Ｏ４もしくはＢａＣｏ、まだは充填剤としてタル
クがある。

電層層Ａ）及び電気的絶縁層Ｂ）からなる本発明による
ポリカーボネートラミネートは層Ａ）の低い表面抵抗が
電荷の移動もしくは電気エネルギーの熱エネルギーへの
転化、または広い範囲にわたる電磁気放射の遮蔽に利用
されるすべての場合に用いることができ、次にラミネー
トの熱成形によシ保護される部品に有利に応用すること
ができる。

本発明によるポリカーボネートは例えば熱安定性の抵抗
フィルム、電位差計、平らな加熱素子または高電圧誘電
性被覆物の製造に適している。まだこれらのものは例え
ばＭＯＳトランジスターまだはデジタルエレクトロニク
スにおける他の素子を保護するために静電荷を避けねば
ならないか、または電磁気放射を遮蔽しなければならな
い場合に用いることができる。またこれらのものは例え
ば太陽光の熱吸収に用いることができる。一般に、これ
らのものは電流の移動中に１３０〜１４０′Ｇの温度に
長期間曝される際の安定性が必要とされる場合に用いる
ことができる。、電気的接触は破口操作中か、まだは例
えば引き続いての熱の作用化及び圧力下にて伝導層中で
行わせることができる。

また金属被色物を引き続き電導性ポリカーボネート層に
塗布することができる。本発明によるポリカーボネート
ラミネートは絶縁層が面士引かき（ｓｃｒａｔｃｈ−ｒ
ｅｓｉｓｔａ、ｎｔ）加工を有すべきである場合に装置
に対して帯電防止加工を有する被覆板として有利に用い
ることができる。またこれらのものはフィルム寸だは膜
スィッチに適している。

例えばＡｌ０Ｓトランジスタ一または二極半導体を静電
荷または電磁気放射から保護する保、′す的キャップ（
Ｃａｐ）またはケース（ｌ乙ｏｕｓ　１ｎｑ）は本発明
によるラミネートを約１８０〜２８０℃で深絞りするこ
とにより生成させることができる。

約２０：ｌ〜５：１、好ましくは１２：１〜８：１の電
導層Ａ）に対する絶縁層Ｂ）の厚さ比を有し、約２闘ま
で、好ましくは約１開までのラミネートの全体の厚さを
有する本発明によるラミネートが深絞りによる成形に殊
に適している。

かくてまた本発明は本発明によるポリカーボネートの電
気部門における使用に関するものである。

次の具体的実施例で与えられる表面抵抗はＶＥＥＣＯか
らのＦ、ｐ７’５０００測定装置（４点測定）を用いて
測定され、そして次元は単位平方当りのΩ、即ちΩ／ｓ
ｑである。これらの値はＩ）Ｉｎ２３、４８２により得
られる表面抵抗率（Ωで測定）と殆んど相違しない。

具体的実施例 実施例１ 溶媒及び分散剤としての塩化メチレン中にて、０５モル
チのシクロヘキシルビスフェノール（ビスフェノール２
）を含み、且つ２５℃での相対粘度η、、ｔ２−１８及
びゲルクロマトグラフィーによ！ｌｌｌ測定された分子
量Ａ／ｗ１６８，０００を有するビスフェノールＡポリ
カーボネートを溶解させ、そして平均粒径３０ナノメー
トル（ｖｖ　ｍ　）　、Ｂ　７．！’　Ｔ表面Ｍ２５４
ｍ”／Ｉ及びＤＢｐ吸着１７８罰／１００ｇを有する伝
導性カーボンブラックをローター・ステーター装置及び
直径２　＋１：ｍの鋼鉄製ボールを有するビーズミルに
より極めて微細に分散させた。カーボンブラック含有量
はカーボンブラック／ポリカーボネートの全固体含有量
の１５重量％ですった。この微細な粒状の分散体を平均
メツシュ巾５０μｍのふるいにかけ、次に２５℃で９゜
２００ｍｐａｓの粘度でドラムーキャスデイング機上で
約３０μｍの厚さの電導性ＰＣフィルムにキー−、／Ｉ
　。

ヤスティングした。

カーボンブラックを充填し、そして１．６％（ＶＤＥ０
３４５による）の残留溶媒含有量を有し、相対溶液粘度
ηｒｅｌ’−３３及び３００’Ｃでのメルトフローイン
デックス１９．ＯＮ／１０分間（ＤＩＮ５３、７３５に
よる）を有するビスフェノールＡポリカーボネート粒子
の直接押出によるこのキャストフィルムを約２６０〜２
９０”Ｃの温度を有するシート・グイから引き出した溶
融物と一緒に約８５℃の温度を有するクロムメッキした
銅鉄製ローラー及び約６５℃の表面温度を有するゴムロ
ーラー間に３０バールの初期圧力下で供給し、そして強
固に接着した電β４層を有する私層されたＰＣフィルム
に加二［した。ポリカーボネート層Ｂ）は平均３２０μ
ｌｎの厚さであシ、そして全体の厚さは約３５０〜３６
０μｍでる″）だ。表面抵抗はｖｐ：Ｅｃｏ製のＦｐｐ
　５０００装置を用いて１．．６２０Ω／ｓｑとして測
定された。

この積層されたフィルムの絶縁層側を約２５Ｃ皿の距離
で１２〜１５秒間熱に曝し、その際に温度測定ストリッ
プ（ｓｔｒｉｐ）を用いて２４０〜２６０℃の表面上の
温度を測定した。平行六面体の形状の（ｐａｒａｌｌａ
ｌｅｐｉｐＣｄａ、ｌ　５ｈａｐｅｔｉ）金属製品（長
さ３４．５ｍｍ、巾３２．４ｎｉ、高さ１７　ｖｍ、　
）を用いてた。ＶＥＥＣＯ製のＦＰ７’５，０００装置
を用いて２０〜２５℃にてΩ／ｓｑの次元での４点測定
の結果： ゾーン１　１．６２０Ω／ｓｑ （出発ラミネート３５０〜３６０μ？７Ｌ）ゾーン２　
２，３１０Ω／ｓｑ （直径１０５ｍｍの加熱されたゾーン）ゾーン３　２．
７６０Ω／　ｓ　ｑ （側面） ゾーン４　１．７１５Ω／５ｒｉ （上端面） 比較実施例Ａ 実施例１の伝導性カーボンブラックをＤＩＮ５３、７３
５によシ３ｏｏ℃にて１９．ｏ、Ｐ／１０分間のメルト
フローインデックスを有し、１．３３の相対溶液粘度に
相当するビスフェノールＡをペーストスルポリカーボネ
ート中に１５重Ｗ％　の量ｆ配合し、そしてシート・ダ
イがら引出した際にロールミルを用いて厚さ約３５０　
／Ｊ　ｍ及び表面抵抗３２．３００Ω／　ｓ　ｑを有す
る押出されたポリカーボネートフィルムが生成された。

実施例１に示した条件下で深絞シ実験を行った後、成形
されたゾーンに対して次の表面抵抗が観察された： ゾーン２　１６６．９００Ω／ｓｑ （直径１０５ｍｍの加熱されたゾーン）ゾーン３　４０
．５００Ω／ｓｑ （側面） ゾーン４　１７．２３０Ω／ａｑ （上端面） カーボンブラックを充填した単一層の押出されたフィル
ム及びまた同一量のカーボンブラック充填（１５重量％
）を与えた押出されたｐｃフィルムの対応する深絞りの
表面の表面抵抗は実施例１に記述した本発明による積層
されたＰＣフィルムより１０倍以上高い値であった。

実施例２ ＢＥＴ表面積１，０００．．５／ｇ及びＤＢＰ吸着４ｏ
ｏｍｔ７ｘｏｏｌを有するカーボンブラック３０重量％
（全固体をベース）を含むキャストポリカーボネートフ
ィルムを実施例１のコポリカーボネートを用いて実施例
１に示した条件下で３５μｍの厚さに生成した。表面抵
抗は１．４−の残留塩化メチレン含有１（ＶＤＥｏ　３
４５による）で５５Ω／ｓｑであった。

カーボンブラックを充填したこのキャストＰＣフィルム
を別に後乾燥せずに、実施例１に述べたビスフェノール
Ａポリカーボネートからの押出された溶融物を用いて、
実施例１に述べた通シ２本のローラ間で厚さ４００μｍ
の絶縁層で被覆した。

次に強固に接着した電導層は約５５Ω／ｓｑの非電荷の
表面抵抗を有していた。

深絞り製品で生成されたキャップ（実施例１に記載と同
じ形状）−１８〜２０秒間の曝露時間及び実施例１に記
載の深絞り条件下−は次の個々のゾーンの表面抵抗率を
有していた： ゾーン１　５５．８Ω／ｓｑ （出発ラミネート、厚さ約４４０μｒｎ）ゾーン２　５
８．０Ω／ｓｑ （直径１０５ｒ＊の加熱されたゾーン）ゾーン３　７４
３Ω／ｓｑ （側面） ゾーン４　４９．５Ω／ｓｑ （上端面） この積層されたフィルムは抵抗値、深絞シ特性及びそれ
に伴なう表面抵抗の変化並びにまた電磁気放射に対する
遮蔽効果に関して同じ厚さ及び同じ景の上記の伝導性カ
ーボンブラックを有する単一層の押出されたフィルムよ
りかなシ優れていた。

実施例３ 実施例２で用いたカーボンブラック１０重量％（カーボ
ンブラック／ポリカーボネートの全固体含有量をペース
として）のカーボンブラック充填量を有し、且つ平均厚
さ２８μｍを有する、実施１９１に記［の条件下（ビス
フェノール−Ａ／ビスフェノール−Ｚコポリカーボネー
ト）で製造した電導性キャストＰＣフィルムを実施例１
に述べた通シに約３００μｍの厚さの絶縁層としてのポ
リカーボネート溶融物（実施例１からのビスフェノール
−７粒子）で被覆しだ。

生じた約３３０μｍの全厚さを有する積層されたポリカ
ーボネートフィルムは電樽掴面上に１，７２０Ω／ｓｑ
の表面抵抗を有していた。

実施例１の成形製品を用いて約２４０℃で深絞シするこ
表によシ製造したキャップは次の表面抵抗（Ω／ｓｐで
測定）を有していた： ゾーン１　１．７２０Ω／ｓｑ （出発ラミネート、厚さ３３０μｒｎ）ゾーン２　２，
３３０Ω／ｓｑ （直径１０５能の加熱されたゾーン） ゾーン３　３．６４０Ω／　ｓ　ｑ （側面） ゾーン４　１．６９４Ω／ｓｑ （上端面） 実施例４ 実施例１により製造した、膜浸透法により測定した際に
分子量Ｍ　ｗ　４９．０００及び相対溶液粘度２１９を
有する純粋なビスフェノールＡポリカーボネートをベー
スとし、４０重量％のグラファイト粉末含有量を有する
電導性キャストＰＣフィルムは厚さ２０μｍであり、そ
して後乾燥させずに１．５−の残留塩化メチレン含有量
（Ｖ　Ｄ　Ｅ　０３４５による）で実施例１に記載の通
り被覆した。実施例１のビスフェノールＡポリカーボネ
ートをベースとする絶縁層の厚さは約３２０μｍであっ
た。

伝導層の良好な接着性、及び１６．８００Ω／ｓｑの表
面抵抗率を有する極めて滑らかな積層されたｐｃフィル
ムが得られた。

実施例５ ビスフェノール２ロ１５ 溶液粘度η，，１久１８を有するビスフェノールＡポリ
カーボネートをベースとする極めて微細に分散されたカ
ーボンブラック／ＰＣ／塩化メチレン分散体を実施例１
に記載の通り、実施例１の伝導性カーボンブラックの２
７重ｉ％のカーボンブラック含有量及び約６０μｍ（５
ａ）の平均厚さを有する電導性ＰＣフィルムにキャステ
ィングし、その際にこのフィルムは３．０％の重量損失
（ＶＤＥ０３４５による）を表わした。同様の組成で２
．１チの重量損失（ＶＤＥｏ　３　４　５）を有する約
３５μｍの厚さの電導性ＰＣフィルム（５ｂ）を同様に
ドラムキャスティング機上で製造した。

１」 ３０重量％の硫酸バリウム含有量を有するビスフェノー
ルＡポリカーボネート粒子（１）ＩＮ５　３。

７３５により３００℃でのメルトフローインデックス２
　７．　２　１　／　ｌ　０分間）を押出す際に、カー
ボンブラックを充填した厚さ６０μｍのキャストフィル
ム（５σ）を更に乾燥せずに、約２６０〜２’８０″Ｇ
の溶融温度でシート・ダイの後方で、Ｂａ２Ｏ３−充填
されたＰＣ溶融物と一緒に、８０バールの初期圧力下で
約８０°Ｃの温度Ｔ１を有するゴムローラー並びに構造
化された表面及び約１２０℃の温度Ｔ２を有する金属ロ
ーラー間に挿入して粗い、耐引かき性の表面及び電導性
下地層（ｒｂｎｄｅｒ−１ａｙｅｒ）を有する積層され
たｐｃフィルムを生成させ、その際にこのものは元のキ
ャストフィルムと比較して荷電されておらず、約３００
μｍの全体の厚さを有する１５８〜１６０Ω／ｓｑの積
層されたＰＣＺイルムが繊維布の状態で見出された。

一医」− ３５μｍのキャストＰＣフィルム（５ｂ）を実施例１に
記載の方法でビスフェノールＡポリカーボネート（η　
＝１．３　４、ＤＩＮ５　３．７　３　５にｅｌ よシ３００℃で１６，ｐ／１０分間のメルトフローイン
デックス）で被覆し、そして実施廻１に記載の条件下で
熱成形ｉ、て実施例１の深絞りは彫物の形状を有するキ
ャップを生成させた。

次の表面抵抗が測定された（ＶＥＥＣＯ製のＦＰＰ５０
００）： ゾーン３　４２９Ω／ｓｑ （側面） ゾーン４　２５７Ω／ｓｑ （上端面） ３ 電導性ｐｃフィルム（５ｂ）を約２７００／度で、５５
パールの初期圧力下にてポリブチレンテレフタレート４
０重量％での実施例５．２のビおフェノールＡポリカー
ボネート６０重量％からなるポリカーボネート溶融物（
ＤＩＮ５３，１３５による３、Ｊ３．５ｇ／１０分間の
混合物のメルトフローインデックス）と−緒に同様に圧
縮し、良好な耐化学薬品性の絶縁層を有する改質化され
たポリカーボネートラミネートを与えた。

実施例６ 平均厚さ約６０μｍ及びカーボンブラック含有量２７重
量％を有する、実施例５の５ａに述べだ電導性ＰＣフィ
ルムをＨｏｆｍａｎｎ　ｕｎｄ　Ｓｃｈｗａｂｅ延伸機
上にて２２０℃の延伸温度Ｔ８、即ち最高温度に加熱さ
れた延伸ローラーの温度、及び鍾々の比率の供給速度（
Ｖ、）に対する取入れ（ｉｎｔαｋｅ）速度（Ｊ’！　
）で縦方向（キャスティング方向）に延伸した。

ＤＩＮ５３．４５５により破断時の伸び５０〜６０チ及
び引張強さ７５〜Ｉ　ＯＯＮ／ｖ１ｍ”　、並びに残留
溶媒含有量（塩化メチレン）１．１〜１．６チ（ＶＤＥ
Ｏ３４５）を有する次の延伸された電導性ＰＣフィルム
が得られた。

（３ａ　１：１．２　約５０ ６ｂ　１：１．７　約３５ 実施例１の如きポリカーボネート溶融物を用いて、実施
例１に記載の条件下で、カーボンブラックを充填した延
伸されたＰＣフィルムをＰＣ絶縁層で約４００〜４２０
μｍの厚さに被覆した。

生じた約４５０μｍの全厚さを有する積層されたＰＣフ
ィルムを実施例１に述べた成形製品を用い、そして上記
の方法で熱成形し、次の表面抵抗を有する表面を持つ保
護キャップが得られた：ラミネート６σ　ラミネー）６
ｂ （厚さ約４５０μｍＮ厚さ約４４０μｍ）深絞り製品（
長さ３４．５恥、巾３２．４　ｍｒｎ、、高さ１７羽）
、Ｖ　Ｅ　Ｅ　ＣＯ製ＰＰＰ５ｏｏｏを用いて２０〜２
５℃で測定した際のΩ１５９ｑにおける表面抵抗。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １．７）　ポリカーボネート層Ａ）の重量を基準として
   ５〜４５ｉ景％のカーボンブラックまたはグラファイト
   を含み、且つＪ／　ｗ　（重量平均分子量）２０、００
   ０〜？、　００．０００　、　表面抵抗１〜１６　Ｑｎ
   及Ｕ厚さ０．００２〜０．４　ａ＋１１を有する芳香族
   、熱可塑性ポリカーボネート層、並びに Ｂ）　上記層に強固に積層された、ノ仔Ｗ（重量平均分
   子量）１ｏ、ｏｏｏ〜ｅ　ｏ、　ｏ　ｏ　ｏ及び厚さ０
   ．０２〜５ｍｍを有する芳香族、熱可塑性ポリカーボネ
   ートの層、からなるポリカーボネートラミネート。 ２　カーボンブラックまたはグラファイト１０〜４０重
   帯ギ冬今すＰ　汁品勉１潰寸ｑハｍ８Ｅロ竺１　情雷フ
   謂ンのポリカーボネートラミネート。 ３、　カーボンブラックまだはグラファイト２０〜３５
   重量％を含む、特許請求の範囲第１項記載のポリカーボ
   ネートラミネート。 ４、層Ａ）のポリカーボネートが４　ｏ、　ｏ　ｏ　ｏ
   〜２５０、　ＯＯＯのＪｌｆｗを有する、特許請求の範
   囲第１〜３項のいずれかに記載のポリカーボネートラミ
   ネート。 ５、一層Ａ）のポリカーボネートが６　ｏ、　ｏ　ｏ　
   ｏ〜２００、０’　００のＡｌｗを有する、特許請求の
   範囲第４項記載のポリカーボネートラミネート。 ６、層Ａ）のポリカーボネートが５〜１０’−Ｑ。 の表面抵抗を有する、特許請求の範囲第１〜５項のいず
   れかに記載のポリカーボネートラミネート。 ７、　層Ａ）のポリカーボネートが１０−１０８△の表
   面抵抗を有する、特許請求の範囲第６項記載のポリカー
   ボネートラミネートー ８、層Ｂ）のポリカーボネートが２０．０００〜４０．
   　ＯＯＯのＭｗを有する、特許請求の範囲第１〜７項の
   いずれかに記載のポリカーボネートラミネート。 ９、層Ｂ）のポリカーボネートが０．０５〜２Ｔ展の厚
   さを有する、特許請求の範囲第１〜８項のいずれかに記
   載のポリカーボネートラミネート。 １０、層Ａ）及びＢ）のポリカーボネートがジフェノー
   ルのモル数を基準としてθ〜５モルチの共縮合したビス
   フェノールＺを含むビスフェノールＡのものである、特
   許請求の範囲第１〜９項のいずれかに記載のキリカーｊ
   （ネートラミネート。 ｉ　ｉ、層Ａ）に対する層Ｂ）の厚さ比２０：１〜５：
   １を有し、且つ全体の厚さが約２−でちる、特許請求の
   範囲第１〜１０項のいずれかに記載のポリカーボネート
   ラミネート。 １２、層Ａ）に対する層Ｂ）の厚さ比１２：１〜８：１
   を有し、且つ全体の厚さが約１閂である、特許請求の範
   囲第１１項記載のポリカーボネートラミネート。 １３、層Ｂ）が層Ｕ）の全重量を基準として４５重量％
   までの、熱可塑性ポリエチレンテレフタレート、熱可塑
   性ポリブチレンテレフタレート及びＡ　Ｂ　Ｓ　７’ン
   スチツクから選ばれる１つまたはそれ以上の成分も含有
   する、特許請求の範囲第１〜１２項のいずれかに記載の
   ポリカーボネートポリラミネート。 １４、特許請求の範囲第１項または前に特記したポリカ
   ーボネートラミネート。 １５、押出により生成され、且つ随時層Ｂ）の全重量を
   基準として４５重歌％までの、熱可塑性ポリエテレンテ
   レフタレート、熱可む；ｌ性ポリブチレンテレフタレー
   ト及び、ｉ　ＨＳプラスチックから選ばれる１つまたは
   それ以上の成分を更に含有していてもよく、そして０．
   ０２〜５朋の厚さである押出されたポリカーボネートフ
   ィルムを、随時延伸されていてもよく、キャストポリカ
   ーボネートフィルムを基準として５〜４５重量％のカー
   ボンブラック及びグラファイトを含み、そして０．００
   ２〜０．４鰭の厚さを有するキャストポリカーボネート
   フィルムと一緒に５〜１００バールの圧力下で、且つ２
   ００〜３２０℃の押出フィルムの溶融温度で２本のロー
   ラー間で圧縮することからなる、特許請求の範囲第１〜
   １４項のいずれかに記載のポリカーボネートラミネート
   の製造方法。 １６、２本のローラーの中で、圧縮ローラーをグラスチ
   ックまたはゴムで被覆する、特許請求の範囲第１５項記
   載の方法。 １７、実質的に本明細書の実施例１〜６のいずれかに記
   載の、特許請求の範囲第１項記載のポリ１８．４＃ｊ許
   請求の範囲第１５〜１７項のいずれかに記載の方法によ
   り製造されるポリカーボネートラミネート。 １９、特許請求の範囲第１〜１４項及び１８項のいずれ
   かに記載のポリカーボネートラミネートの電気部門にお
   ける使用。