JPS6011911B2 - テトラヒドロフランの回収方法 - Google Patents
テトラヒドロフランの回収方法Info
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- JPS6011911B2 JPS6011911B2 JP3728381A JP3728381A JPS6011911B2 JP S6011911 B2 JPS6011911 B2 JP S6011911B2 JP 3728381 A JP3728381 A JP 3728381A JP 3728381 A JP3728381 A JP 3728381A JP S6011911 B2 JPS6011911 B2 JP S6011911B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は１・４山ブタンジオールを主たるグリコール成
分とするポリエステルの製造工程において副生する留出
液からポリテトラメチレングリコール（以下ＰＴＭＧと
いう）用原料として使用可能なテトラヒドロフラン（以
下ＴＨＦという）を回収する方法に関するものである。
分とするポリエステルの製造工程において副生する留出
液からポリテトラメチレングリコール（以下ＰＴＭＧと
いう）用原料として使用可能なテトラヒドロフラン（以
下ＴＨＦという）を回収する方法に関するものである。
ＰＴＭＧは近年脚光を浴びている合成皮革や弾性繊維に
使用されるポリウレタンの主要原料あるいはポリエステ
ルェラストマの主原料として、広く用いられている。か
かるＰＴＭＧは、１・４−ブタンジオールの脱水や、無
水マレィン酸の還元などの方法で得られるＴＨＦを原料
として製造されている。ところでＴＨＦは１・４−ブタ
ンジオールを主たるグリコール成分とするポリエステル
の製造工程においても創生することが知られている。
使用されるポリウレタンの主要原料あるいはポリエステ
ルェラストマの主原料として、広く用いられている。か
かるＰＴＭＧは、１・４−ブタンジオールの脱水や、無
水マレィン酸の還元などの方法で得られるＴＨＦを原料
として製造されている。ところでＴＨＦは１・４−ブタ
ンジオールを主たるグリコール成分とするポリエステル
の製造工程においても創生することが知られている。
かかるポリエステル、たとえばポリブチレンテレフタレ
ートはそのすぐれた機械特性、成形性のためにおもにエ
ンジニアリングプラスチックとして広く用いられる。か
かるポリエステルの製造工程から多量に排出されるＴＨ
Ｆ含有留出液は排棄すると環境汚染や公害などの問題を
惹起する恐れがあり、また蒸留精製しても十分な純度を
有するものが得られにくいため、従来からＴＨＦの副生
量をおさえるための検討がなされているが、満足すべき
対策は得られていないのが実状である。
ートはそのすぐれた機械特性、成形性のためにおもにエ
ンジニアリングプラスチックとして広く用いられる。か
かるポリエステルの製造工程から多量に排出されるＴＨ
Ｆ含有留出液は排棄すると環境汚染や公害などの問題を
惹起する恐れがあり、また蒸留精製しても十分な純度を
有するものが得られにくいため、従来からＴＨＦの副生
量をおさえるための検討がなされているが、満足すべき
対策は得られていないのが実状である。
かかる状況に鑑み、本発明者らはＴＨＦを含有する留出
液から通常の蒸留法でＴＨＦを回収し、これをＰＴＭＧ
用原料として使用する検討を行なったが、かかる蟹出液
から得られるＴＨＦはＰＴＭＧを著しく着色する欠点を
有し、商品的価値の低いＰＴＭＧしか得られなかった。
液から通常の蒸留法でＴＨＦを回収し、これをＰＴＭＧ
用原料として使用する検討を行なったが、かかる蟹出液
から得られるＴＨＦはＰＴＭＧを著しく着色する欠点を
有し、商品的価値の低いＰＴＭＧしか得られなかった。
本発明はかかる欠点を解消し、高品質のＰＴＭＧを安定
して製造し得るＴＨＦの製造法を提供するものである。
すなわち本発明は１・４−ブタンジオールを主たるグリ
コール成分とするポリエステルの製造工程において副生
するＴＨＦを一般式ＭＢＨ４（ただしＭはＬｉ、Ｋ、Ｎ
ａ）で示されるボロンハイドランド化合物で処理し、つ
いで蒸留して該ＴＨＦ中のァルデヒド化合物の含有量を
５０側（一ＣＨＯ基換算）以下にするものである。かか
る回収方法を採用することにより、従釆から心配されて
いた環境汚染、公害などの問題は解消し、更に省資源、
省エネルギー対策に大きく貢献しながら、安価にＰＴＭ
Ｇ用原料を提供し得るのである。
して製造し得るＴＨＦの製造法を提供するものである。
すなわち本発明は１・４−ブタンジオールを主たるグリ
コール成分とするポリエステルの製造工程において副生
するＴＨＦを一般式ＭＢＨ４（ただしＭはＬｉ、Ｋ、Ｎ
ａ）で示されるボロンハイドランド化合物で処理し、つ
いで蒸留して該ＴＨＦ中のァルデヒド化合物の含有量を
５０側（一ＣＨＯ基換算）以下にするものである。かか
る回収方法を採用することにより、従釆から心配されて
いた環境汚染、公害などの問題は解消し、更に省資源、
省エネルギー対策に大きく貢献しながら、安価にＰＴＭ
Ｇ用原料を提供し得るのである。
本発明でいう１・４ーブタンジオールを主たるグリコー
ル成分とするポリコステルとは、醸成分がテレフタル酸
、グリコール成分が１・４ープタンジオールからなるポ
リエステルであり、他に第三成分としてィソフタル酸、
２・６ーナタレンジカルボン酸、アゼラィン酸、セバシ
ン酸、エチレングリコール、１・６−へキサンジオール
、ベンタエリスリトール、ジエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、
ポリプロピレングリコールなどが含まれていてもよい。
ル成分とするポリコステルとは、醸成分がテレフタル酸
、グリコール成分が１・４ープタンジオールからなるポ
リエステルであり、他に第三成分としてィソフタル酸、
２・６ーナタレンジカルボン酸、アゼラィン酸、セバシ
ン酸、エチレングリコール、１・６−へキサンジオール
、ベンタエリスリトール、ジエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、
ポリプロピレングリコールなどが含まれていてもよい。
ポリエステルの具体例としてはたとえばポリプチレンテ
レフタレート、ボリブチレンテレフタレート・イソフタ
レート並びにこれらにポリアルキレングリコールを共重
合したブロックポリエステルエーテル共重合体などがあ
げられる。かかるポリエステルたとえばポリブチレンテ
レフタレートの製造法としてはテレフタル酸と１・４−
ブタンジオールとをェステル化し、ついで重縮合せしめ
るいわゆる直接重合法と、テレフタル酸ジメチルと１・
４−ブタンジオールとをェステル交換し、ついで軍縮合
せしめるいわゆるェステル交換法とが一般に知られてお
り、前者は原料コスト面では有利であるが、ェステル化
反応時に１・４ーブタンジオ−ルが脱水環化してＴＨＦ
が多量劉生する欠点がある。
レフタレート、ボリブチレンテレフタレート・イソフタ
レート並びにこれらにポリアルキレングリコールを共重
合したブロックポリエステルエーテル共重合体などがあ
げられる。かかるポリエステルたとえばポリブチレンテ
レフタレートの製造法としてはテレフタル酸と１・４−
ブタンジオールとをェステル化し、ついで重縮合せしめ
るいわゆる直接重合法と、テレフタル酸ジメチルと１・
４−ブタンジオールとをェステル交換し、ついで軍縮合
せしめるいわゆるェステル交換法とが一般に知られてお
り、前者は原料コスト面では有利であるが、ェステル化
反応時に１・４ーブタンジオ−ルが脱水環化してＴＨＦ
が多量劉生する欠点がある。
３上記直接重合法でポリブチレン
テレフタし−トを製造する際にはＴＨＦはおもにェステ
ル化工程で副生し、生成水とともに留出する。ェステル
化工程留出液中のＴＨＦ濃度はェステル化条件によって
影響を受けるが、通常は１５〜５びＷｔ％程度で３ある
。この留出液には生成水とＴＨＦの他にｎ−ブチルアノ
レコ−ル、ブチロラクトン、ジ／・イドロフラン・フラ
ン、アセタール化合物、酢酸化合物、アルデヒド化合物
などが含有されている。
テレフタし−トを製造する際にはＴＨＦはおもにェステ
ル化工程で副生し、生成水とともに留出する。ェステル
化工程留出液中のＴＨＦ濃度はェステル化条件によって
影響を受けるが、通常は１５〜５びＷｔ％程度で３ある
。この留出液には生成水とＴＨＦの他にｎ−ブチルアノ
レコ−ル、ブチロラクトン、ジ／・イドロフラン・フラ
ン、アセタール化合物、酢酸化合物、アルデヒド化合物
などが含有されている。
これら化４合物のうちＰＴＭＧの着色原因となるものは
アルデヒド化合物であり、上記蟹出液中にアルデヒド基
として３００〜１００■肌程度含有されている。この化
合物が留出液中に混在する理由としては原料に不純物と
して含有されていることやグリコール成分の熱分解、熱
酸化により生成されることなどが考えられる。従ってポ
リマー組成によって蟹出するアルデヒド化合物の種類は
異なるものであるが、上記ポリブチレンテレフタレート
ホモポリマの場合にはアセトアルデヒドおよびＴＨＦと
沸点がほぼ等しいァルデヒド化合物が主として含有され
る。かかるアルドヒド化合物をＴＨＦ混合系から分０離
して除去することはむずかしく、例えば単に蒸留した程
度では分離できず、かかるＴＨＦから製造されるＰＴＭ
Ｇは着色する。
アルデヒド化合物であり、上記蟹出液中にアルデヒド基
として３００〜１００■肌程度含有されている。この化
合物が留出液中に混在する理由としては原料に不純物と
して含有されていることやグリコール成分の熱分解、熱
酸化により生成されることなどが考えられる。従ってポ
リマー組成によって蟹出するアルデヒド化合物の種類は
異なるものであるが、上記ポリブチレンテレフタレート
ホモポリマの場合にはアセトアルデヒドおよびＴＨＦと
沸点がほぼ等しいァルデヒド化合物が主として含有され
る。かかるアルドヒド化合物をＴＨＦ混合系から分０離
して除去することはむずかしく、例えば単に蒸留した程
度では分離できず、かかるＴＨＦから製造されるＰＴＭ
Ｇは着色する。
本発明のＰＴＭＧ用ＴＨＦは次のようにして回収する。
まず上記留出液に場合によっては重縮合工タ程で副生す
るＴＨＦを混合し、これに０．０７〜３．５０重量％（
対ＴＨＦ）、好ましくは０．２０〜１．５０重量％（対
ＴＨＦ）のボロンハイドラィド化合物を添加する。添加
量が該範囲より少ない場合は、アルデヒド化合物が除去
されにくく、逆に該範囲を越えて添加してもアルデヒド
化合物の除去効果が飽和し経済的に不利である。次にこ
れを室温から沸点までの適宜の温度で処理する。かかる
処理後泡鐘塔または充填塔などを用いて蒸留精製する。
るＴＨＦを混合し、これに０．０７〜３．５０重量％（
対ＴＨＦ）、好ましくは０．２０〜１．５０重量％（対
ＴＨＦ）のボロンハイドラィド化合物を添加する。添加
量が該範囲より少ない場合は、アルデヒド化合物が除去
されにくく、逆に該範囲を越えて添加してもアルデヒド
化合物の除去効果が飽和し経済的に不利である。次にこ
れを室温から沸点までの適宜の温度で処理する。かかる
処理後泡鐘塔または充填塔などを用いて蒸留精製する。
ここで重要なことは、蒸留精製後のＴＨＦ中のアルデヒ
ド化合物をアルデヒド基量として５０皿以下、好ましく
は２■側以下にすることであり、このために留出液中の
アルデヒド化合物舎量に応じて処理温度、処理時間並び
にボロンハィドラィド化合物濃度などを適宜選択して設
定する必要がある。また上記方法において、該蟹出液を
予め蒸留精製した粗ＴＨＦも同様に処理することができ
る。この場合、処理時のＴＨＦ中の水分量により蒸留精
製後のＴＨＦ中のアルデヒド化合物含量が変化する。よ
り低アルデヒド化合物含量とするには、処理するＴＨＦ
量に対し１／７部以上の水を存在させるのが好ましい。
なお蒸留精製の際、たとえば水酸化カリウムまたは水酸
化ナトリウムなどのアルカリ金属水酸化物を添加し、蒸
発缶の液を弱アルカリ性に保つことが蒸留操作の安全面
から好ましい。ボロンハィドラィド化合物としては、ナ
トリウムポロンハイドライド、カリウムポロンハイドラ
イド、リチウムボロンハイドライドが用いられるが、経
済性の点からナトリウムボロンハィドラィドが特に好ま
しい。
ド化合物をアルデヒド基量として５０皿以下、好ましく
は２■側以下にすることであり、このために留出液中の
アルデヒド化合物舎量に応じて処理温度、処理時間並び
にボロンハィドラィド化合物濃度などを適宜選択して設
定する必要がある。また上記方法において、該蟹出液を
予め蒸留精製した粗ＴＨＦも同様に処理することができ
る。この場合、処理時のＴＨＦ中の水分量により蒸留精
製後のＴＨＦ中のアルデヒド化合物含量が変化する。よ
り低アルデヒド化合物含量とするには、処理するＴＨＦ
量に対し１／７部以上の水を存在させるのが好ましい。
なお蒸留精製の際、たとえば水酸化カリウムまたは水酸
化ナトリウムなどのアルカリ金属水酸化物を添加し、蒸
発缶の液を弱アルカリ性に保つことが蒸留操作の安全面
から好ましい。ボロンハィドラィド化合物としては、ナ
トリウムポロンハイドライド、カリウムポロンハイドラ
イド、リチウムボロンハイドライドが用いられるが、経
済性の点からナトリウムボロンハィドラィドが特に好ま
しい。
ここで、上記のナトリウムボロンハィドラィドなどのボ
ロンハィドラィド化合物は還元性がマイルドであり、水
と激しく反応することなく、水が多量に存在しても効果
を十分に発揮できるものであって、蟹出液中に５０％以
上もの多量の水が存在する場合でもアルデヒド化合物を
はじめとする被還元性不純物を短時間に、かつ容易に還
元できる特性を有するものである。
ロンハィドラィド化合物は還元性がマイルドであり、水
と激しく反応することなく、水が多量に存在しても効果
を十分に発揮できるものであって、蟹出液中に５０％以
上もの多量の水が存在する場合でもアルデヒド化合物を
はじめとする被還元性不純物を短時間に、かつ容易に還
元できる特性を有するものである。
かくして製造されたアルデヒド化合物のアルデヒド基含
量が５皿皿以下であるＴＨＦは着色欠点のないすぐれた
ＰＴＭＧを製造するための原料として有効に使用できる
のである。
量が５皿皿以下であるＴＨＦは着色欠点のないすぐれた
ＰＴＭＧを製造するための原料として有効に使用できる
のである。
なお本発明の回収方法によれば、ＴＨＦ中に含まれるア
ルデヒド化合物が完全に除去されることはなく、完全を
期しても微量のアルデヒド化合物は残存する。
ルデヒド化合物が完全に除去されることはなく、完全を
期しても微量のアルデヒド化合物は残存する。
しかしながら通常は数十脚のアルデヒド基の存在はＰＴ
ＭＧ用原料として使用する上でなんら問題がないのであ
る。また、該回収方法で＊得られたＴＨＦは、ＰＴＭＧ
用原料以外にもＴＨＦの一般式用途例えば溶剤、合成原
料等に適用できるが、その場合は必要に応じて通常の脱
水工程や精製工程をさらに粗合せることもできる。本発
明におけるＴＨＦ中のアルデヒド化合物の含有量はアル
デヒド基（一ＣＨＯ）量で表わされる。
ＭＧ用原料として使用する上でなんら問題がないのであ
る。また、該回収方法で＊得られたＴＨＦは、ＰＴＭＧ
用原料以外にもＴＨＦの一般式用途例えば溶剤、合成原
料等に適用できるが、その場合は必要に応じて通常の脱
水工程や精製工程をさらに粗合せることもできる。本発
明におけるＴＨＦ中のアルデヒド化合物の含有量はアル
デヒド基（一ＣＨＯ）量で表わされる。
アルデヒド基量はサンプルに塩酸ヒドロキシルアミンを
添加し、アルデヒド基との反応によって遊離する塩酸を
アルカリで滴定する（ＳＩＳＮｏ．Ｂ−０３３０）方法
で定量した値から下式により求める。該方法を具体的に
示すと、サンプルに、塩酸ヒドロキシルアミン５０夕を
純水１５０叫に溶解しメタノールを加えて１夕とした塩
酸ヒドロキシルアミン溶液を１０肌加えて混合し、１時
間放置したのち、これにメタノール５０私を加え、Ｎ／
１０メタ／ール性苛性カリ標準溶液（ＳＩＳ−ＢＯＯ０
３）にて電位差滴定し、同時に空試験も行なうものであ
る。−ＣＨＯ基含有は各滴定量を下式に挿入して求める
。−ＣＨ。
添加し、アルデヒド基との反応によって遊離する塩酸を
アルカリで滴定する（ＳＩＳＮｏ．Ｂ−０３３０）方法
で定量した値から下式により求める。該方法を具体的に
示すと、サンプルに、塩酸ヒドロキシルアミン５０夕を
純水１５０叫に溶解しメタノールを加えて１夕とした塩
酸ヒドロキシルアミン溶液を１０肌加えて混合し、１時
間放置したのち、これにメタノール５０私を加え、Ｎ／
１０メタ／ール性苛性カリ標準溶液（ＳＩＳ−ＢＯＯ０
３）にて電位差滴定し、同時に空試験も行なうものであ
る。−ＣＨＯ基含有は各滴定量を下式に挿入して求める
。−ＣＨ。
基含有（跡）＝（Ａ−Ｂ学Ｘｏ‐２９×・ｏｏｏｏ式中
Ａ：Ｎ／１０メタノール性苛性カリ標準溶液滴定の【数
。
Ａ：Ｎ／１０メタノール性苛性カリ標準溶液滴定の【数
。
Ｂ：空試験に要したＮノ１０メタノール性苛性カリ標準
溶液滴定私数。
溶液滴定私数。
ｆ：Ｎ／１０メタノール性苛性カリ標準溶液のファクタ
ー。
ー。
Ｓ：試料採取量（夕）。
３以下実施例によって、さらに
詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。実施例 １ テレフタル酸１６６部、１・４−ブタンジオール１６２
部、テトラプチルチタネート０．１１部（０．０５ｗｔ
％／対ポリプチレンテレフタレート）を常圧下で１９０
℃から２３０ｑｏに徐々に昇温しながら反応せしめた。
詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。実施例 １ テレフタル酸１６６部、１・４−ブタンジオール１６２
部、テトラプチルチタネート０．１１部（０．０５ｗｔ
％／対ポリプチレンテレフタレート）を常圧下で１９０
℃から２３０ｑｏに徐々に昇温しながら反応せしめた。
反応時間４時間３５分で反応が完結し、反応時に水とＴ
ＨＦの混合物が７９都留出した。この留出液のＴＨＦ濃
度は３６．２ｗｔ％、アルデヒド基含量は７１瓜桝であ
った。この留出液５＄部‘こナトリウムボロンハイドラ
ィドを０．２部、水酸化ナトリウムを０．０２部添加し
、リフラツクス条件（約６７０）でかきまぜながら１時
間加熱処理した。
ＨＦの混合物が７９都留出した。この留出液のＴＨＦ濃
度は３６．２ｗｔ％、アルデヒド基含量は７１瓜桝であ
った。この留出液５＄部‘こナトリウムボロンハイドラ
ィドを０．２部、水酸化ナトリウムを０．０２部添加し
、リフラツクス条件（約６７０）でかきまぜながら１時
間加熱処理した。
ついで理論段数３段の充填塔を用いて常圧下で精留し、
約４％の水を含有し、アルデヒド基含量が６脚のＴＨＦ
を１５部得た。この含水ＴＨＦを５０％水酸化ナトリウ
ム水溶液と常温で接触させて脱水乾燥後、三フッ化ホウ
素エチルェーテラート、無水酢酸系触媒の存在下で関環
重合し、分子量約１０００のポリテトラメチレングリコ
ールを製造した。得られたポリテトラメチレングリコー
ルの色調はＡＰＨＡ法で１０であり、ほぼ無色であった
。比較実施例 実施例１の条件で得られたェステル化工程蟹出液５礎部
をポロンハィドラィド化合物で処理せず、そのまま実施
例１と同条件で糟留し、約５％の水を含有し、アルデヒ
ド基含量が４５の風のＴＨＦを１６部得た。
約４％の水を含有し、アルデヒド基含量が６脚のＴＨＦ
を１５部得た。この含水ＴＨＦを５０％水酸化ナトリウ
ム水溶液と常温で接触させて脱水乾燥後、三フッ化ホウ
素エチルェーテラート、無水酢酸系触媒の存在下で関環
重合し、分子量約１０００のポリテトラメチレングリコ
ールを製造した。得られたポリテトラメチレングリコー
ルの色調はＡＰＨＡ法で１０であり、ほぼ無色であった
。比較実施例 実施例１の条件で得られたェステル化工程蟹出液５礎部
をポロンハィドラィド化合物で処理せず、そのまま実施
例１と同条件で糟留し、約５％の水を含有し、アルデヒ
ド基含量が４５の風のＴＨＦを１６部得た。
この含水ＴＨＦを５０％水酸化ナトリウム水溶液と常温
で接触させて脱水乾燥後、実施例１と同機に関環重合し
、分子量約１０００のポリテトラメチレングリコールを
製造した。
で接触させて脱水乾燥後、実施例１と同機に関環重合し
、分子量約１０００のポリテトラメチレングリコールを
製造した。
得られたポリテトラメチレングリコールの色調はＡＰＨ
Ａ法で４００であり、黄褐色であった。
Ａ法で４００であり、黄褐色であった。
実施例 ２比較実施例の条件で得られた約５％の水を含
有するＴＨＦ５の織こ水１５部、ナトリウムボロンハイ
ドラィドを０．５部、水酸化ナトリウムを０．０２部添
加し、リフテックス条件（約６７０）でかきまぜながら
１時間加熱処理した。
有するＴＨＦ５の織こ水１５部、ナトリウムボロンハイ
ドラィドを０．５部、水酸化ナトリウムを０．０２部添
加し、リフテックス条件（約６７０）でかきまぜながら
１時間加熱処理した。
ついで実施例１と同条件で精幽し、約４％の水を含有し
、アルデヒド基含量が１２血のＴＨＦを３２部得た。こ
の含水ＴＨＦを実施例１と同様に脱水乾燥後関壕重合し
た。得ら＊れたポリテトラメチレングリコール（分子量
約１０００）の色調はＡＰＨＡで１５であり、ほぼ無色
であつた。実施例 ３〜１０ 実施例１の条件で得られたェステル化工程蟹出液５庇都
を表１の条件でボロンハイドラィド化合物処理し、つい
で実施例１と同条件で糟留し、得られた含水ＴＨＦを実
施例１と同様に脱水乾燥後開環重合した。
、アルデヒド基含量が１２血のＴＨＦを３２部得た。こ
の含水ＴＨＦを実施例１と同様に脱水乾燥後関壕重合し
た。得ら＊れたポリテトラメチレングリコール（分子量
約１０００）の色調はＡＰＨＡで１５であり、ほぼ無色
であつた。実施例 ３〜１０ 実施例１の条件で得られたェステル化工程蟹出液５庇都
を表１の条件でボロンハイドラィド化合物処理し、つい
で実施例１と同条件で糟留し、得られた含水ＴＨＦを実
施例１と同様に脱水乾燥後開環重合した。
得られたポリテトラメチレングリコール（分子量約１０
００）の色調を表１に示した。表 １実施例 １１〜１
８ 比較実施例の条件で得られた約５％の水を含有３するＴ
ＨＦ５礎部を表２の条件でボロンハィドライド化合物で
処理し、ついで実施例１と同条件で精蟹し、得られた含
水ＴＨＦを実施例１と同様に脱水乾燥後関環重合した。
００）の色調を表１に示した。表 １実施例 １１〜１
８ 比較実施例の条件で得られた約５％の水を含有３するＴ
ＨＦ５礎部を表２の条件でボロンハィドライド化合物で
処理し、ついで実施例１と同条件で精蟹し、得られた含
水ＴＨＦを実施例１と同様に脱水乾燥後関環重合した。
得られたポリテトラメチレングリコール（分子量約１０
００）の色調を表２に示した。表 ２ 実施例 １９ テレフタル酸１４４．６部、１・４−ブタンジオール１
４１．２部、分子量１０００のポリテトラメチレングリ
コール５３部、テトラブチルチタネート０．１２部（０
．０５ｗｔ％／対ポリマ）を常圧下で１９０℃から２３
０℃に徐々に昇温しながら反応せしめた。
００）の色調を表２に示した。表 ２ 実施例 １９ テレフタル酸１４４．６部、１・４−ブタンジオール１
４１．２部、分子量１０００のポリテトラメチレングリ
コール５３部、テトラブチルチタネート０．１２部（０
．０５ｗｔ％／対ポリマ）を常圧下で１９０℃から２３
０℃に徐々に昇温しながら反応せしめた。
反応時間４時間２０分で反応が完結し、反応時に水とＴ
ＨＦの混合物が６１部蟹出した。この蟹出液中のＴＨＦ
濃度は３４ｗｔ％で、アルデヒド基含量は６１の風であ
つた。この蟹出液５戊部を実施例１と同様にナトリウム
ボロンハィドラィド処理後糟留し、約４％の水を含有し
、アルデヒド基含量が６脚のＴＨＦを１４部得た。
ＨＦの混合物が６１部蟹出した。この蟹出液中のＴＨＦ
濃度は３４ｗｔ％で、アルデヒド基含量は６１の風であ
つた。この蟹出液５戊部を実施例１と同様にナトリウム
ボロンハィドラィド処理後糟留し、約４％の水を含有し
、アルデヒド基含量が６脚のＴＨＦを１４部得た。
この含水ＴＨＦを実施例１と同様に脱水乾燥後開環重合
し、分子量約１０００のポリテトラメチレングリコール
を製造した。得られたポリテトラメチレングリコールの
色調はＡＰＨＡ法で２０であり、ほぼ無色であった。実
施例 ２０ テレフタル酸８６．６部、ィソフタル酸２１．６部、１
・４ーブタンジオール１０５．６部、分子量１０００の
ポリテトラメチレングリコール１０６．２部、テトラブ
チルチタネート０．１２部（０．０５ｗｔ％／対ポリマ
）を常圧下で１９０午○から２３０℃に徐々に昇温しな
がら反応せしめた。
し、分子量約１０００のポリテトラメチレングリコール
を製造した。得られたポリテトラメチレングリコールの
色調はＡＰＨＡ法で２０であり、ほぼ無色であった。実
施例 ２０ テレフタル酸８６．６部、ィソフタル酸２１．６部、１
・４ーブタンジオール１０５．６部、分子量１０００の
ポリテトラメチレングリコール１０６．２部、テトラブ
チルチタネート０．１２部（０．０５ｗｔ％／対ポリマ
）を常圧下で１９０午○から２３０℃に徐々に昇温しな
がら反応せしめた。
反応時間３時間５流ふで反応が完結し、反応時に水とＴ
ＨＦの混合物が３６部留出した。この留出液中のＴＨＦ
濃度は２５ｗｔ％で、アルデヒド基含量は５６の地であ
った。この蟹出液３碇歌を実施例１と同様にナトリウム
ボロンハィドラィド処理後糟蟹し、約４％の水を含有し
、アルデヒド基含量が５脚のＴＨＦを６部得た。
ＨＦの混合物が３６部留出した。この留出液中のＴＨＦ
濃度は２５ｗｔ％で、アルデヒド基含量は５６の地であ
った。この蟹出液３碇歌を実施例１と同様にナトリウム
ボロンハィドラィド処理後糟蟹し、約４％の水を含有し
、アルデヒド基含量が５脚のＴＨＦを６部得た。
Claims (1)
- １ １・４−ブタンジオールを主たるグリコール成分と
するポリエステルの製造工程において副生するテトラヒ
ドロフランを一般式ＭＢＨ＿４（ただしＭはＬｉ、Ｋ、
Ｎａ）で示されるボロンハイドライド化合物で処理し、
ついで“蒸留して該テトラヒドロフラン中のアルデヒド
化合物の含有量を５０ｐｐｍ（−ＣＨＯ基換算）以下に
することを特徴とするテトラヒドロフランの回収方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3728381A JPS6011911B2 (ja) | 1981-03-17 | 1981-03-17 | テトラヒドロフランの回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3728381A JPS6011911B2 (ja) | 1981-03-17 | 1981-03-17 | テトラヒドロフランの回収方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57154179A JPS57154179A (en) | 1982-09-22 |
| JPS6011911B2 true JPS6011911B2 (ja) | 1985-03-28 |
Family
ID=12493367
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3728381A Expired JPS6011911B2 (ja) | 1981-03-17 | 1981-03-17 | テトラヒドロフランの回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6011911B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0423125Y2 (ja) * | 1987-03-31 | 1992-05-28 | ||
| JPH0423127Y2 (ja) * | 1987-10-09 | 1992-05-28 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102004023105A1 (de) * | 2004-05-11 | 2005-12-08 | Zimmer Ag | Verfahren zur Herstellung von elastomeren Copolyestern |
-
1981
- 1981-03-17 JP JP3728381A patent/JPS6011911B2/ja not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0423125Y2 (ja) * | 1987-03-31 | 1992-05-28 | ||
| JPH0423127Y2 (ja) * | 1987-10-09 | 1992-05-28 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57154179A (en) | 1982-09-22 |
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