JPS60116693A - 除草剤の植物毒作用から栽培植物を保護するための新規リン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は除草剤、特にクロロアセトアニリド除草剤の植
物毒作用から栽培植物を保護することができる除草剤の
拮抗剤として新規なアシル化ヒドラジノメチルホスホネ
ート、ヒドラジノメチルホスフィネート及びヒドラジノ
メチルホスフィンオキシドに、アシル化ヒドラジノメチ
ルホスホネート、ヒドラジノメチルホスフィネート又は
ヒドラジノメチルホスフィンオキシドを含有する組成物
に、そしてこのような拮抗剤（また解毒剤又はセーフナ
ーとも呼ばれる）を含有する。ヒにすでに除草剤を含有
する組成物に、そして除草剤及び上記解毒剤の使用から
なる、雑草の選択的防除方法に関するものである。本発
明はまた新規なアシル化ヒドラジノメチルホスホネート
、ヒドンジノメチルホスフィネート、及びヒドラジノメ
チルホスフィンオキシドの製造方法に関するものでもあ
る０ トリアジン、尿素銹導体、カーバメート、チオカーバメ
ート、ハロアセトアニリド、ノ１０フェノキシ酢酸等の
ような非常に広い範囲の化合物類に属する除草剤を有効
濃度で使用すると、防除したい雑草のほかに、ある程度
、栽培植物をも損傷することがあるということは知られ
ている０風の作用の結果として、または使用した噴霧装
置の撒布幅の計算を誤まることにより、線引き撒布の際
にヘリの部分が重複するときには、常−に施用濃度がこ
ころならずも無作意に高くなシすぎることがしばしばで
ある０気候の条件や、土質によシ、通常の条件のもとで
すすめられる除草剤の濃度が定量超過として作用するこ
ともある０種子の品質が除草剤に対する耐性の要因とな
ることもある０この問題の対策として、栽培植物に対す
る除草剤の有害な作用を消すために、すなわち防除さる
べき雑草に対する除草作用に目につくような影響を与え
ることなく栽培植物を保護するために、各種の化合物が
既に提案されている◇しかしながら提案された解毒剤に
は栽培植物及び除草剤に関し、更に場合によっては施用
の方法によシ化合物種に特有の作用を示すことが多いこ
と、すなわち特定の解毒剤は特定の栽培植物と少数種類
の除草剤にしか適さないことがわかっている。

ドイツ特許第２１４１５８６号及び２２１８０９７号公
開公報明細書及び米国特許第３８６７４４４号明細書に
は作付地における特定種類の除草剤の拮抗剤としての解
毒剤による、ある種の有用植物の発芽直前又は直後処理
について開示されているＯ さらにドイツ特許２４０２９８３号公開公報にはとうも
ろこしの植物体を、Ｎ−２置換ジクロロアセトアミドを
解毒剤として土壌中に添加することによりクロロアセト
アニリドの薬害から有効に保護できることが開示されて
いる。

本発明の化合物は異なった化学薬品の種類に属する除草
剤の植物毒作用から穀類、とうもろこし、米、さとうも
ろこし又は大豆のような栽培植物を保獲することができ
る。

新規々アシル化ヒドラジノメチルホスホン酸、ヒドラジ
ノメチルホスホネート、ヒドラジノメチルホスフィン酸
、ヒドラジノメチルホスフィネート及びヒドラジノメチ
ルホスフィンオキシドは次式Ｉ： （式中、 Ｒ１及び亀はそれぞれ独立して水酸基、炭素原子数１な
いし４のアルキル基、アリール基、炭素原子数１ないし
４のアルコシ基、炭素原子数２ないし４のアルケニルオ
キシ基、炭素原子数２ないし４のアルキニルオキシ基、
１ないし５個のハロゲン原子を含む炭素原子数２々いし
４のハロアルコキシ基、炭素原子数２ないし８のアルコ
キシアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のシアノアル
コキシ基を表すか、又は未置換又はハロゲン原子、７７
）基、ニトロ基又は炭素原子数１ないし４のアルキル基
にょジフェニル核に置換された炭素原子数１ないし４の
フェニルアルキル又はアルアルコキシ基を表し、Ｒ３は
ハロアルカノイル基−ｃｏａｘｌｘ、−ｇ６又は１ない
し３個のハロゲン原子にょ多置換され、そしてアルケニ
ル部分に２ないし４個の炭素原子を含むアルケノイル基
を表シ、 Ｒ４は水素原子又はＲ３に対して定義されたものと同じ
置換基を表すか、又は−〇〇〇Ｒ？又は−ＣＯＲ８基又
は炭素原子数１ないし４のアルキル又は炭素原子数２な
いし４のアルケニル基を表すか、又は未置換又はハロゲ
ン原子、シアン基、ニトロ基又は炭素原子数１ないし４
のアルコキシ基によりフェニル環に置換された炭素原子
数１ないし４のフェニルアルギル基を表し、鳥は水素原
子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数
２ないし４のアルケニル基又は炭素原子数２ないし４の
アルキニル基を表し、 鳥は水素原子、ハロゲン原子名は炭素原子−１ないし６
のアルキル基を表し、 馬は炭素原子数１ないし４のアルキル基又は未置換又は
・・ロゲン原子、シアノ基、二を口塞又は炭素原子数１
ないし４のアルコキシ基によりフェニル環に置換された
炭素原子数１ないし４のフェニルアルキル基を表し、 ■ｔ８は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子
数２ないし４のアルケニル基又は炭素原子数２々いし４
のアルキニル基を表すか、又は未置換又はハロゲン原子
、シアノ基、ニトロ基又は炭素原子数１ないし４のアル
コキシ基によりフェニル環に置換されたフェニル又は炭
素原子数１ないし４のフェニルアルキル基を表シ、鳥は
水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、又は未
置換又はシアノ基、ニトロ基若しくは炭素原子数１ない
し４のアルコキシ基により置換されたフェニル基を表し
、 １（’ｔｏは水素原子又は炭素原子数１ないし４のアル
キル基を表し、そして Ｘｌ及びＸ２はそれぞれハロゲン原子を表わす力Ｎ又は
Ｘｌ及びＸ２の一つが水素原子をも表す◇）で表される
〇 アルキル基及び他の置換基の一部として、アルキルはメ
チル、エチル、ｎ−プロピル及びイングロビル、及びｎ
−ブチル、イソブチル、第ニブチル及び第三ブチルを表
すことができる。

アルケニル基の例はビニル基、アリル基、メタアリル基
、ブテニル基及びブタジェニル基テする。アルキニル基
の例はエチニル基、プロピニル基及びブチニル基である
。

アルアルキル基には炭素ｒ子数１ないし４のアルキル基
に結合しているフェニル基及Ｕｆ７チル基が包含される
。アルアルキル基で好ましいものはフェネチル（ｐｈｅ
ｎｅｔｙｌ　）基であシ、そして最も好ましいのはベン
ジル基である。

ハロゲン原子は弗素原子、塩素原子、臭素原子及び沃素
原子を表し、塩素原子及び臭素原子が好ましい〇 有効々解毒剤は式１で表され式中、 Ｒ１及び鳥がそれぞれ炭素原子数１ないし４のアルコキ
シ基を表し、Ｒ３がクロロアセチル基、ジクロロアセチ
ル基又は２，５．５−トリクロロアクリル酸基を表し、
′ｆＬ４が水素原子又は鳥に対して定義されたものと同
じ置換基を表すか、又は炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基、アルアル
キル基、炭素原子数１ないし４のアルキルカルボニル基
、炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基、ベ
ンゾイル基又はベンジルオキシカルボニル基を表し、Ｒ
５が水素原子を表すホスホネート： 几ｌが炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表しそし
て鳥が炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、ルが
クロロアセチル基、ジクロロアセチル基又は２，３．５
−　）クロロロアクリル酸基を表し、Ｒ４が水素原子又
は鳥に対して是義されたものと同じ置換基を表すか、又
は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数２な
いし４のアルケニル基、アルアルキル基、炭素原子数１
ないし４のアルキルカルボニル基、炭素原子数１ないし
４のアルコキシカルボニル基、ベンゾイル基又はベンジ
ルオキシカルボニル基を表し、鳥が水素原子を表すホス
フィネート；Ｒ，及びＲ２がそれぞれ炭素原子数１ない
し４のアルキル基を表し、Ｒ３がクロロアセチル基、ジ
クロロアセチル基又は２，５．３−　）クロロロアクリ
ル酸基を表し、Ｒ４が水素原子又は亀に対して定義され
たものと同じ置換基を表すか、又は炭素原子数１ないし
４のアルキル基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基
、アルアルキル肱炭素原子数１ないし４のアルキルカル
ボニル、４、炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボ
ニル基、ベンゾイル基又はベンジルオキシカルボニル基
を表し、瓜が水素原子を表すホスフィンオキシト： Ｒ１及び鳥の各々が炭素原子数１ないし４のアルキル基
又は炭素原子数１ないし４のアルコシ基を表し、Ｒ３が
クロシアセチル基、ジクロロアセチル基又は２，３．３
−）リクロロアクリル酸基を表し、Ｒ４が水素原子又は
鳥に対して定義されたものと同じ置換基を表すか、又は
炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数２ない
し４のアルケニル基、アルアルキル基、炭素原子数１な
いし４のアルキルカルボニル基、炭素原子数１ないし４
のアルコキシカルボニル基、ベンゾイル基又はベンジル
オキシカルボニル基を表し、Ｒ’５が水素原子を表す化
合物；そして下記の化合物である： ヒドラジノ−Ｎ−ベンジルオキシカルボニルＮ／−クロ
ロアセチル−Ｎ′−メチル−０，０−ジエチル−ホスホ
ネート、 ヒドラジノ−Ｎ−ベンジルオキシカルボニルＮ／−ジク
ロロアセチル−Ｎ′−メチル−〇、Ｏ−ジエチルーホス
ホネート、 ヒドラジノ−Ｎ−ベンジルオキシカルボニルＮ／−ジク
ロロアセチル−Ｎ′−メチル−〇、〇−インプロピル−
ホスホネート、 ヒドラジノ−Ｎ−メトキシカルボニル−Ｎ’−クロロア
セチル−Ｎ’−メチル−ｏ、ｏ−ジエチル−ホスホ杢−
ト、 ヒドラジノ−Ｎ−メトキシカルボニル−Ｎ／−ジクロロ
アセチル−Ｎ′−メチル−０１Ｏ−ジエチル−ホスホネ
ート、 ヒドラジノ−Ｎ−１−ブチルオキシカルボニル−「−ク
ロロアセチル−Ｎ′−メチル−〇、０−ジエチル−ホス
ホネート、 ヒドラジノ−Ｎ−ｔ−ブチルオキシカルボニル−シージ
クロロアセチル−ｄ−メチル−〇。

０−ジエチル−ホスホネート、 ヒドラジノ−マークロロアセチル−Ｎ′−メチル−０，
０−ジエチル−ホスホネート、ヒト２シノーＮ−ベンジ
ルオキシカルボニル−Ｎ’−ジクロロアセチル−Ｎ′−
メチル−〇−イソプロピルーメチルホスフィネート、 ヒドラジノ−Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−Ｎ’−ジ
クロロアセチル−Ｎ′−メチル−〇−エチルーイチルホ
スフィネート及び ヒドラジノ−Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−■−ジク
ロロアセチルーイーメチル−〇−エチルーエチルホスフ
ィネート。

式■で表される新規なアシル化ヒト０ラジノメチルホス
ホネート、ヒドラジノメチルホスフィネート及びヒドラ
ジノメチルホスフィンオキシドの製造は公知の方法で行
われるＯ 合成の段階は例えば次の式により説明することができる
： Ｒ９ 亜リン酸、ホスホン酸又はホスフィン酸のそれぞれの誘
導体はカルボン酸基によシ保護されたアルキリデンヒド
ラジンと縮合し、アシル化ヒドラジノメチルホスホボネ
ート、ヒドラジノメチルホスフィネート又はヒドラジノ
メチルホスフィンオキシドを与える。

Ｒ１及び１（２がアルキル基を表すなら、アシル化ヒド
ラジノメチルホスフィンオキシドは次のようにして得る
こともできるＯ Ｒ，Ｒ’ＩＯ ルＲ，。

鳥Ｒ１０ Ｒ，Ｒ，Ｏ ハロメチルホスフィンオキシトはカルバジドと縮合する
。

これらの縮合反応は不活性有機溶媒中で行われる〇 保護基−ＣＯＯＩ（７は必要によシ除去できる〇この除
去は塩基性又は酸性溶媒中で節単な加水分解によシ又は
馬がベンジル基なら酸性溶媒中で水素及び活性炭上のパ
ラジウムのような触媒により水添分解によっても行われ
る。

上記のヒドラジノメチルホスホニル、ヒドラジノメチル
ホスフィニル及びヒドラジノメチルオキソホスフィン誘
導体はハロアルカノイルハリド又はハロアルケノイルハ
リドの１又は２モル当量でアシル化することができる。

ＯＲ。

これらの反応は少なくとも等モル量の酸受容体の存在下
で不活性有機溶媒中で一２０℃から＋５０℃の範囲の低
温度で行われる。

Ｒ４又はＲ５がアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基又はアルアルキル基を表すなら前記の基は下記の式で
表されるアシル化ヒドラジノメチルホスホネート、ヒド
ラジノメチルホスフィネート又はヒドラジノメチルホス
フィンオキシドをＸ−鳥でアルキル化することによシ式
■で表さ往る化合物中に導入してもよい０ Ｒ２Ｒ’ｌＯ馬 これらの反応はまた、少なくとも等モル量の酸受容体の
存在化で不活性有機溶媒中で行われるＯ 上記の式で均、１（２、鳥、Ｒ５、Ｒ６、馬及び鵬。

は式Ｉに対して定義された意味を表し、Ｈａｔはハロゲ
ン原子、好ましくは塩素原子又は臭素原子を表す◇本発
明の式Ｉで表される化合物の製造方法は次式■： （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、島、鳥及びＲ１゜は式ＩＫ
対して定義された意味を表す。）で表されるヒドラジノ
メチルホスホネート、ヒドラジノメチルホスフィネート
又はヒドラジノメチルホスフィンオキシドを少なくとも
等モル量の酸受容体の存在下で不活性有機溶媒中で、次
式ｍ：Ｒ３−Ｈａｔ　（Ｉｌｌ （式中、ルは式■に対して定義された意味を衣わし、■
−■ａｔは塩素または臭素を表わす。）で表されるアシ
ルハリドと反応させることからなる。

これらの反応に適する不活性有機溶媒に特にクロロホル
ム、塩化メチレン、塩化エチレンのようなハロゲン化炭
化水素そしてまたベンゼン、トルエン又はキシレンのよ
うな芳香族化合物である。更に適する不活性有機溶媒は
ジエチルエーテル、ジオキサン又はテトラヒトＩ：ｒ７
ランのようなエーテル、シクロヘキサン又はジメチルホ
ルムアミドのような高沸点炭化、水素、並びにこのよう
な溶媒の混合物である。

反応１ｊ−２０℃から溶媒の沸点までの温度範囲で行わ
れる。発熱縮合反応の際に、初期、ノ・ロゲン化水素が
発生している間反応混合物を冷却し、そして反応の終）
にすべてを添加した後、その混合物を更に加熱しながら
攪拌することは都合がよい。

最終用途次第で式ｌで表わされる解毒剤を栽培植物の種
子の前処理（種子又は切シ技のドレッシング）＆Ｃ使用
することができ、又はまた播種の前後に土壌中に添加す
ることができる。しかしまた発芽前又は発芽後に単独に
又は除草剤と一緒に施用すること屯できる。それ故解毒
剤による植物体又は種子の処理／ｆｉ原則として、植物
毒性を有する化学品の施用時期とは無関係に実施するこ
とができる。しかしまた植物毒性化学品と解毒剤の同時
施用（タンク混合物）Ｋよシ実施することもできる。発
芽前処Ｓは播種前の作付地の処理（ｐｐｉ＝植込み前の
混入）及び植物が発芽してない播種された作付地処理の
いずれをも包含する。

除草剤に対する解毒剤の施用比率は施用の方法に大きく
圧右される。畑地処理を実施するところではタンク混合
物として除草剤と解毒剤とを同時に施用する場合でも、
別々に施用する場合でも解毒剤対除草剤の比Ｈ１：１０
０ないし５：１の範囲内である。十分な保護作用は通常
、解毒剤対除草剤の比率１：５ないし１：５０において
得られる。種子のドレッシング（薬液浸漬）及び類似の
特定の保護手段をとるときには、例えば後に使用する作
付地１ヘクタール尚）の除草剤の量に比較すれば解毒剤
の所要量は非常に少すい。種子のドレッシングのために
ｔｔ種子１助当りａｌないし１０ｆの解糊剤を要し、好
棟しいｉに１ないし２ｆでるる。もし播種の直前に種子
を浸漬することによる解毒剤の施用を望むなら１ないし
１ＱＯＯＯｐｐｍの濃度で有効成分を含有する解毒剤溶
液を使用する。完全な保護作用は通常、１００ないし１
１０００ｐｐの解毒剤娘度によって得られる。

概して式１の解毒剤による柚子のドレッシングや実生の
処理のような保護処置と、後にあシうる農薬による畑地
処理との間には相轟な間隔がある。前処理した種子と植
物体はあとで農業、園芸及び林業において各種の化学品
と接触するようになる。従って本発明は有効成分として
式Ｉで表される解毒剤を通常の担体と一緒に含有する植
物保護用組成物に関するものである。場合によってはこ
のような組成物を、その効果に抗して栽培植物を保護す
ることを望む化学品と附加的に混合することができる。

本発明の範囲内の穀培植物に稙々の形態（ｆｉｔ。

根、茎、塊茎、葉、花）で収穫しうる植物及び抽出物（
油、砂糖、デンプン、タンパク）が得られる植物並びに
この目的で栽培される植物すべてである。これらの植物
は例えば小麦、ライ麦、大麦、燕麦、そして特に稲のよ
うな穀類、サトウモロコシ、トウモロコシ、そしてまた
綿花、　甜菜、サトウキビ、大豆、インゲンマメ、及び
エントウマメのようなすべての種類の穀類からなる。

この解毒剤は、上記の種類の栽培植物を農薬の薬害から
保護することを望む場合、どこにおいても使用すること
ができる。既に述べたように、対象となりうる良薬は広
い範囲の化合物分類に互る第一線の除草剤特にハロアセ
トアニリド及びチオカーバメートである。

その栽培植物における有害な効果を式ｌで表される新規
なヒドラジノメチルホスホネート、ヒドラジノメチルホ
スフィネート及びヒト２ジノメチルホスフインオキシド
によって消すことのできる多数のハロアセトアニリドか
当技術分野において公知である。（ドイツ国特許出願第
２３０５４９５号、第２５２８５４０号、絹２２１２２
６ａ匁第２７２６２５２号、第２８０５７５７号及び米
国特許第５９４６０４４号、第４０２２６０８号、第４
０５９５１４号明細書参照）このようなハロアセトアニ
リドは一般式■： Ｒ。

（式中、ｌ１ａｌｌｒｉハロゲン原子、好ましくは塩素
原子又は臭素原子を表し、九及び鳥の各々は相互に独立
して水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、アルコ
キシ基、アルキルチオ基、ハロアルキル基、アルコキシ
アルキル＆又ｔｊアルキルチオアルキル基を表し、ＺＨ
水ｉ原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、ハロアルキル基、アルコキシアル
キル基又はアルキルチオアルキル基を表し、そして上記
の基Ｚけ好ましくけ窒素原子に関し１テ３−位＠にあり
、ｎはｏないし３を表シ、Ａけアルキレン基、好ましく
はメチレン基、１，１−エチレン基及び１ないし２個の
低級アルキル基によって置換することのできる１、１−
エチレン基及び１，２−エチレン基を表し、瓜は低級ア
ルコキシ基、ヒドロキシカルボニル基、アルコキシカル
ボニル基、カーパモイル基、Ｎ−フルキルカーバモイル
基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルカーパモイル基、シアノ基、未
置換又Ｖｉ置換含窒素複素堀基、アルカノイル基、未置
換又は置換ベンゾイル基、未置換又は置換１，３．４−
オキサジアゾール−２−イル基、未置換又は置換１．３
．４−チアジアゾール−２−イル基、未置換又は置換１
．３．４−　）リアゾール−３−イル基又は未置換又は
置換１，５，４−）ＩＪアゾール−１−イル基を表す。

） によって説明することができる。

このようなハロアセトアニリドの代表例は：Ｎ−エトキ
シメチルーＮ−クロロアセチル−２、−エチル−６−メ
チルアニリン Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−メトキシメチル−２゜６−ジ
ニチルアニリン Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−２
，６−：）メチルアニリン Ｎ−（２−アリルオキシエチル）−Ｎ−クロロアセチル
−２，６−シメチルアニリン Ｎ−／ロロアセチル−Ｎ−（２−ｎ−プロポキシエチル
）−２，６−ジメチルアニリンＮ−クロロアセチル−Ｎ
−（２−インプロポキシエチル）−２，６−ジメチルア
ニリンＮ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキシエチル
）−２−エチル−６−）ｆルアニリンＮ−１０ロアセチ
ル−Ｎ−（メトキシエチル）−２，６−ジニチルアニリ
ン Ｎ−（２−エトキシエチル）−Ｎ−クロロアセチル−２
−エチル−６−メチルアニリンＮ−クロロアセチル−Ｎ
−（２−メトキシ−１−メチルエチル）−２−メチルア
ニリンＮ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキシ−１−
メチルエチル）−２，６−ジメチルアニリンＮ−１０ロ
アセチル−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）−
２，６−ジエチルアニリンＮ−クロロアセチル−Ｎ−（
２−メトキシ−１−メチルエチル）−２−エチル−６−
メチルアニリン Ｎ−（２−エトキシエチル）−Ｎ−クロロアセチル−２
，６−ジニチルアニリン Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−ｎ−プロポキシエチル
）−２−エチル−６−メチルアニリンＮ−クロロアセチ
ル−Ｎ−（２−ｎ−、プロポキシエチル）−２，６−ジ
ニチルアニリンＮ−り四ロアセチル−Ｎ−（２−インプ
ロポキシエチル）−２−エチル−６−メチルアニリンＮ
−エトキシカルボニルメチル−Ｎ−クロロアセチル−２
，６−ジメチルアニリン Ｎ−エトキシカルボニルメチル−Ｎ−クロロアセチル−
２，６−ジエチルアニリン Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−メトキシカルボニルメチル−
２、６−シメｆルアニリン Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２，６−ジメチルエチル）
−２，６−ジメチルアニリン Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチル
エチル）−２，５−ジメチルアニリンＮ−（２−エトキ
シエチル）−Ｎ−クロロアセチル−２−メチルアニリン Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−２
−メチルアニリン Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキシ−２−メチル
エチル）−２，６−ジメチルアニリンＮ−（２−エトキ
シ−２−メチルエチル）−Ｎ−クロロアセチル−２−エ
チル−６−メチルアニリン Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（１−エチル−２−エトキシ
エチル）−２，６−シメチルアニリ／Ｎ−クロロアセチ
ル−Ｎ−（メトキシエチル）−２−メトキシ−６−メチ
ルアニリン Ｎ−ｎ−ブトキシメチル−Ｎ−クロロアセチル−２−第
三ブチルアニリン Ｎ−（２−エトキシエチル−１−メチルエチル）−２，
６−ジメチルアニリン Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）　−
２−ｐロロー６−ＩｆルアニリンＮ−（２−エトキシエ
チル）−Ｎ−クロロアセチル−２−クロロ−６−メチル
アニリン−Ｎ−（２−エトキシエチル）−Ｎ−クロロア
セチル−２，３，６−）ジメチルアニリンＮ−クロロア
セチル−１−（２−メトキシエチル）−２，５，６−ト
リメチルアニリンＮ−クロロアセチル−Ｎ−シアノメチ
ル−２６−ジメチルアニリン Ｎ−ブ′ター３−インー１−イルーＮ−クロロアセチル
アニリン Ｎ−１０ロアセチル−Ｎ−プロパルギル−２−エチル−
６−メチルアニリン Ｎ−クロロアセテルーＮ−（１，３−ジオキソ２ン−２
−イルメチル）−２，６−ジメチルアニリン Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（１，３−ジオキソラン−２
−イルメチル）−２−エチル−６−メチルアニリン Ｎ−クロロアセチル−Ｎ（’）’−ジオキサンー２−イ
ルメチル）−２−エチル−６−メチルアニリン Ｎ−１０ロアセチル−Ｎ−（２−フラニルメチル）−２
ｔ６−シメチルアニ１ノン Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−フラニルメチル）−２
−エチル−６−メチルアニリンＮ−クロロアセチル−Ｎ
−（２−テトラヒドロフラニルメチル）２，６−ｙメチ
ルアニリンＮ−クロロアセチル−Ｎ−（Ｎ−７’ロノ（
ルギルカーバモイルメチル）−２，６−））ｆルアニリ
　ン Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（Ｎ、Ｎ−ジメチルカーバモ
イルメチル）　２．６−ジメチルアニリン Ｎ−（ｎ−ブトキシメチル）−Ｎ−クロロアセチル−２
６−ジニチルアニ１）ン Ｎ−（２−ｎ−ブトキシエチル）−Ｎ−クロロアセチル
−２，６−ジニチルアニリン Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２−メトキシ−１゜２−ジ
メチルエチル）−２，６−ジメチルアニリン Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−イソプロピル−２゜３−ジメ
チルアニリン Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−イソプロピル−２−り四ロア
ニリン Ｎ−１０ロアセチル−Ｎ−（１Ｈ−ピ５ゾールー１−イ
ルメチル）−２，６−ジメチルアニリン Ｎ−りｐロアセチル−Ｎ−（１Ｈ−ピッゾール−１−イ
ルメチル）−２−エチル−６−メチルアニリン Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（Ｉ　Ｈ−１，２，４−トリ
アゾール−１−イルメチル）−２，６−ジメチルアニリ
ン Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（ＩＨ−１，２，４−トリア
ゾール−１−イルメチル）−２，６−ジメチルアニリン Ｎ−ペンツイルメチル−Ｎ−り四ロアセチルー２．６−
シクロロアリン Ｎ−ベンゾイルメチル−Ｎ−クロルアセチル−２−ニチ
ルー６−メチルアニリン Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（５−メチル−１３，４−オ
キサジアゾール−２−イル）−２゜６−ジニチルアニリ
ン Ｎ−り四ロアセチル−Ｎ−（５−メチル−１゜３．４−
オキサジアゾール−２−イル）−２−エチル−６−メチ
ルアニリン Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（５−メチル−１３，４−オ
キサジアゾール−２−イル）−２−第三ブチルアニリン Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（４−ｐロロベンゾイルメチ
ル）−２，６−ジメチルアニリンＮ−クロロアセチル−
Ｎ−（１−メチル−５−メチルチオ−１，３，４ニトリ
アゾール−２−イルメチル）−２，６−シエチルアニリ
ンクｐロアセトアニリドに加えて、他の種類の除草剤も
また適し、ガえばチオカーバメート＝８−エチル−ＮＮ
−シフ四ヒルチオカーバメート Ｓ−エチル−Ｎ　、　Ｎ　−ジイソブチルチオカーバメ
ート Ｓ−２，３−シクロロアリン−Ｎ、Ｎ−ジイソプロビル
チオヵーバメート Ｓ−７’ロピルーＮ−７’チル−Ｎ−エチルチオカーバ
メート Ｓ−２ｓ５−）リクロロアリルーＮ、Ｎ−ジインプロピ
ルチオカーバメート ８−グロビルーＮ、Ｎ−ジグロビルチオヵーバメート Ｓ−エチル−Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルチオカー
バメート ８−　ｘ　ｆ　ルー　Ｎ−へキサヒドロ−１１１−７セ
ビン−１−カーボチオエート Ｓ−イソプロピル−Ｎ、Ｎ−へキサメチレン−チオカー
バメート ５−（ｐ−クロロベンジル）−Ｎ、Ｎ−ジエチルチオカ
ーバメート Ｎ−エチルチオカルボニル−シス−デカヒドロキシリン Ｎ−プロピルチオカルボニル−デカヒドロキナルジン Ｓ−エチル−Ｎ、Ｎ−ビス（ｎ−ブチル）−チオカーバ
メート Ｓ−第三−ブチル−Ｎ、Ｎ−ビス（ｎ−プロピル）−チ
オカーバメート クロロアセトアニリド及びチオカーノくメートに加え、
他の化合物分類の除草剤も含めることができる。例えは
： （アミノプロピルアミノ）−６−メチル−チオ−１’、
３．５−トリアジン〔“プロメトリン（ｐｒｏｍｅｔｒ
ｙｎ）“〕、２，４−ビス（エチルアミノ）−６−メチ
ルチオ−１，５，５−）リアジン〔“シストリｙ　（ｓ
ｙｍｅｔｒｙｎ）“〕、２　（１′、２／−ジメチルプ
ロピルアミノ）−４−エチルアミノ−６−メチルチオ−
１，３，５−）リアジン〔“ジメタメトリｙ　（、ｄｉ
ｍｅｔＨａｍｅｔｒｙｎ）　”）、４−アミノ−６−第
三ブチル−４，５−：）とドロー３−メーチルチオ−１
，２，４−）リアジン−５−オン〔“メトリブチン（ｍ
ｅｔｒｉｂｕｚｉｎ）“上２−クロロ−４−エチルアミ
ノ−６−イングロビルアミノー１，３．５−トリアジン
〔“アトラジス（ａ−ｔｒａｚｉｎ）“上２−クロロ−
°４，６−ビス（エチルアミノ）−１，３，５−）リア
ジン〔“シマジン（ｓｉｍａｚｉｎ）“〕、〕２−第三
プチルアミノー４−クロロ６−ニチルアミノー１．５．
５−　）リアジン〔“タープチルアジｙ　（ｔｅｒｂｕ
ｔｈｙｌａｚｉｎ）“〕、〕２−餉三プチルアミノー４
−エチルアミノ６−メドキシー１．３．５−）リアジン
〔“タープメトン（ｔｅｒｂｕｍｅｔｏｎ）“〕、〕２
−第三ブチルアミノー４−エチルアミノ６−メチルチオ
−１゜３．５−トリアジン〔“タープトリｙ（ｔｅｒｂ
ｕｔ−ｒｙｎ）　”　）、２−エチルアミノ−４−イン
プロビルアミノ−６−メチルチオ−１，５，５−）リア
ジン〔“アメトリン（ａｍｅｔｒｙｎ）“〕。

尿素：１−（ベンゾチアゾール−２−イル）−１，３−
ジメチル派素；フェニル尿素例えば６−（３−クロロ−
１）−）リル）　−１、１−ジメチル尿素〔“クロルト
ルｏ　ｙ　（ｃｈｌｏｒｔｏｌｕｒｏｎ）“〕、〕１，
１−ジメチルー３−α、α、α−トリフルオローｍ−）
リル）尿素Ｃ“フルオルメツロン（ｆ　ｌｕｏｒｍｅｔ
ｕｒｏｎ）“〕、３−（４−プｏモー３−りｐロフェニ
ル）−１−メトキシ−１−メチル尿素〔“りＯｋプｏ　
ムｏ　ｙ　（ｃｈｌｏｒｏｍｕｒｏｎ）“〕、３−（４
−ブロモ−フェニル）−１−メトキシ−１−メチル尿素
〔“メトブロムロン（ｍｅｔｏｂｕ−ｒｏｍｕｒｏｎ）
“〕、３−（３，４−シクロロフェニル）−１−メトキ
シ−１−メチル尿素〔“リナロ°ン（ｌｉｎｕｒｏｎ）
“）、３−（４−クロロフェニル）−１−メトキシ−１
−メチル尿素〔“モノリナロン（ｍｏｎｏ夏１ｎｕｒｏ
ｎ）“）、３−（３，４−シクロロフェニル）−１，１
−））ｆル尿８（“）　ニー　ロン（ｄｉｕｒｏｎ）“
〕、３−（４−りｏａン、ニル）−１，１−ジメチル尿
素〔“モナロン（ｍｏｎｕｒｏ−ｎ）“）；３−（５−
クロロ−４−メトキシフェニル）−１，１−ジメチル尿
素〔“メトキサロン（ｍｅｔｏｘｕｒｏｎ）“）；　、
ＸルミＣニル尿素例、ｔｔｆＮ−（２−り四ロフェニル
スルホニル）−Ｎ’−（４−メトキシー６−メチル−１
，５，５−）リアジン−２−イル）尿素、Ｎ−（２−メ
トキシカルボニルフェニルスルホニル）−Ｎ’−（４、
ｂ−ジメチルピリジン−２−イル）　尿素、Ｎ−（２ｔ
５−ジクロロフェニルスルホニル）　−Ｎ’−（４゜６
−シメトキシピリミジンー２−イル）尿素、Ｎ（２−（
２−ブテニルオキシ）フェニルスルホニル）　−Ｎ”−
（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−）リアジン
−２−イル）尿素ならびにヨーロッパ特許第４４８０８
号公告公報及び第４４８０９号公告公報に載せられたス
ルホニル尿素類。

クロロアセトアミド：Ｎ−（１−イソプルピル−２−メ
チルプロペン−１−イル（υ〕−Ｎ−（２′−メトキシ
エチル）−クロロアセトアミド。

チル＝２，４−ジクＩ：Ｉ０フェニル−４′−ニトロフ
ェニルエーテル〔“ナイトロフェｙ　（ｎｉｔｒｏｆｅ
　−ｎ）“〕、２−り四ロー１−（３’−エトキシ−４
′−二）ｏ７．ノキシ）−４−）リフルオロメチルベン
ゼン〔”オキシフルオルフェン（ｏｘｙｆｌｕｏｒｆｅ
−ｎ）“）、２１，４１−シクロロフェニルー３−メト
キシ−４−ニトロフェニルエーテル〔“クロルメトキシ
；ル（ｃｈｌｏｒｍｅｔｈｏｘｙｎｙｌ）“〕、〕メチ
ルー２−４’−（２“、４“−ジクロロフェノキシ）フ
ェノキシ〕グロビオネート、Ｎ−（２′−フェノキシエ
チル）−２−（５’−（２“−クロロ−４“−トリフル
オロメチルフェノキシ）−７エノキシ〕−プロピオンア
ミド、２−メトキシエチル−２−〔２−ニトロ−５−（
２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−フ
ェノキシ〕プロピオネート：２−クロロ−４−トリフル
オロメ　〜ｆ　ｋ　７　ユニルー３′−オキサソリン−
２’−イル−４′−二トロフェニルエーテル。

ロロフェノキシ）−２−ニトロベンゾエート〔“ビフェ
ノックス（ｂｉｆｅｎｏｘ）“〕、５−（２’−クロロ
−４′−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−二トロ
安息香酸〔“アシフルオルフェン（ａｃｉｆｌｕｏｒｆ
ｅｎ）”）、２　、６−シクロロヘンソニトリル〔“ジ
クｏベニル（ｄｉｃｈｌｏｂｅｎｉｌ）“〕。

〕ジプロピルー４−トリフルオロメチルアニリン“　ト
　リ　７　ル　２　リ　ｙ　（ｔｒｉｆｌｕｒａｌｉｎ
）　“　〕　、　Ｎ　（１′−エチルグロビル）−２，
６−シニトロー５゜４−キシリジン〔“ベンジメタリン
（ｐｅｎｄｉｍｅ−１ｈａｌｉｎ）“〕。

４′−シクロロー５′−イソプロポキシフェニル）−１
，３，４−オキサジアゾール−２−オン〔“オキサシア
シン（ｏｘａｄｉａｚｏｎ）“〕。

〕ボニルメチルー〇、Ｏ−ジプロピルホスホロジチオエ
ート“ビペ四ホス（ｐｉｐｅｒｏｐｈｏｓ）“〕。

−ジクロロペンソイル）−５−（４−トリルスルホニル
オキシ）ピラゾール。

その他の適当表除草剤はα−（フェノキシフェノキシ）
プロピオン酸誘導体及びα−（ピリジル−２−オキシフ
ェノキシ）プロピオン酸誘導体である。

解毒剤の濃ｆｌｔσ種子のドレッシングのために使用し
ないとして除草剤１重量部当り約０．０１ないし５重量
部の間で変化する。特定の栽培植物において最適な効果
を得るための最適比率はその場その場で、すなわち使用
する除草剤の聾によって決める。

式Ｉで表される化合物に、七のま＼の形で又は好ましく
に配合技術で慣用されている助剤とともに使用すること
ができ、したがって乳濁液濃厚物、塗布できるペースト
、直接噴霧し得る溶液又は希釈し得る溶液、希釈された
乳濁液、水和剤、可溶性粉末、粉剤、顆粒剤、そしてま
た例えば重合性物質中のカプセル化物などの網形に公知
の方法により配合することができる。

組成物の性質に応じて、施用方法は例えはスプレー噴射
、噴霧、粉体散布、まき散らし又は注入などが、施用目
的及び与えられた状況に応じて決められる。

製剤すなわち式１で表される化合物（有効成分）及び所
望によシ固体助剤又は液体助剤を含有する組成物は、公
知の方法、例えば有効成分を増量剤例えば溶媒又は固体
担体、及び断電ＶＣよシ界面活性剤（ｓｕｒｆａｃｔａ
ｎｔｓ）と、均一に混合及び／又は車酔することによっ
て製造される。

適当な溶媒としては、芳香族炭化水素好ましくは炭素原
子数８ないし１２のもの例えばキシレン混合物又は置換
ナフタレン、フタル酸エステル例えばジプチル−又はジ
オクチルフタレート、脂肪族炭化水素例えばシクロヘキ
サン又はパラフィン類、アＡ／　’ｐルールヒゲリコー
ル並ヒにこれらのエーテル及びニスナル例えｎエタノー
ル、エチレングリコール、エチレングリコールのモノメ
チル又はモノエチルエーテル、ケトン類例えばシクロヘ
キサノン、強極性溶媒例えばＮ−メチル−２−ピロリド
ン、ジメチルスルホキシド又はジメチルホルムアミド、
並ヒにエホキシド化された植物油例えばエポキシ化ココ
ナツツ油又はダイズ油；又は水を挙けることができる。

例えば粉剤及び分散性粉末用に使用する固体担体として
は、通常、天然鉱物質充填剤例えば方解石、タルク、カ
オリン、モノそりロナイト又はアタパルジャイトなどが
岐けられる。物理的性質を改善するために、高分散ケイ
酸又は高分散吸収性ポリマーを使用することもできる。

適当な顆粒状吸嘴性担体としては、多孔質担体例えば軽
石、破砕したレンガ、セビオライト又はベントナイトが
適しておシフ非吸着性担体としては、方解石又は砂のよ
うな物質が適して−る。更に、無機又は有機性の予じめ
顆粒化した物質のほとんど、例えば特にドロマイト又は
粉末化植物残渣も使用できる。

適当な界面活性化合物は、配合されるべき式Ｉで表され
る化合物の性質によるが、良好な乳化性、分散性及び湿
潤性を有する非イオン、カチオン活性及び／又はアニオ
ン界面活性剤である。この場合、“界面活性剤”は界面
活性剤の混合物をも意味するものと解釈される。

適当なアニオン界面活性剤とし、ては、水浴性石鹸及び
水浴性の合成界面活性化合物の双方が挙けられる。

適当な石鹸としては、炭素原子数１０ないし２２の高級
脂肪酸のアルカリ金属、アルカリ土類金属、又は未置換
若しくけ置換されたアンモニウム塩、例えはオレイン酸
若しくにステアリン酸のナトリウム若しくはカリウム塩
又は例えはココナツツ油若しくは牛脂から得られる天然
脂肪酸混合物のナトリウム若しくけカリウム塩が挙けら
れる。また脂肪酸メチルタウリン塩も挙げられる。

しかしながら、いわゆる合成界面活性剤、特に脂肪スル
ホネート、脂肪サルフェート、スルホン酸化ベンズイミ
ダゾール誘導体又はアルキルアリールスルホネートの力
がより多く使用される。

脂肪スルホネート又は脂肪サルフェートは、通常アルカ
リ金属塩、アルカリ土類金楓塩又は未置換若しくけ置換
されたアンそニウム塩の形であり、かつ炭素原子数８な
いし２２のフルキル基を含むが、このアルキル基はまた
アシル基中のアルキル基部分も含めての意味でｉｂ、例
えばリグノスルホン酸、ドデシル硫酸エステル又は天然
脂肪酸から得た脂肪アルコール硫酸エステル混合物のナ
トリウム又はカルシウム塩が挙げられる。またこれらの
化合物には、脂肪アルコール／エチレンオキシド付加物
’）　硫酸エステル塩及びスルホン酸塩をも含まれる。

スルホン化ベンズイミダゾール誘導体は、好ましくはス
ルホン酸基２個と炭素原子数８ないし２２の脂肪酸基１
個を壱する。アルキルアリールスルホネートとしては例
えは、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジブチルナフタレ
ンスルホン酸又ｔ＝ｔナフタレンスルホン酸−ホルムア
ルデヒド縮合生成物のナトリウム、カルシウム又はトリ
エタノールアミン塩が挙げられる。また、対応するホス
７”−７）、例えは４ないし１４モルのエチレンオキシ
ドとｐ−ノニルフェノールとの付加物のリン酸エステル
の塩も適当である。

好ましい非イオン界面活性剤は、脂肪族若しくけ環状脂
肪族アルコール、又は飽和若しくは不飽和脂肪酸及びア
ルキルフェノールのポリグリニールエーテル誘導体であ
り、このエーテル誘導体は、グリコールエーテル基５な
いシ３０個及び（脂肪族）炭化水素基中に炭素原子を８
ないし２０個並びにアルキルフェノールのアルキル部分
に炭素原子を６ないし１８個含んでいる。

更に適当な非イオン界面活性剤としては、アルキル鎖に
炭素原子を１ないし１０個有するポリプロピレングリコ
ール、エチレンジアミノプロピレングリコール及びアル
キルポリプロピレングリコールとのポリエチレンオキシ
ド付加物が挙げられる。この付加物はエチレングリコー
ルエーテル基２０ｆｉいし２５０個及びプロピレングリ
コールエーテル基１０ないし１００　個を含む。これら
の化合物は、通常、プロピレングリコール単位１個当り
エチレングリコール単位１ないし５個を有する。

上記非イオン性界面活性剤の代表例としては、ノニルフ
ェノールポリエトキシエタノール、ヒマシ油ポリグリコ
ールエーテル、ポリプロピレン／ポリエチレンオキシ付
加物、トリブチルフェノキシポリエトキシエタノール、
ポリエチレングリコール及びオクチルフェノキシポリエ
トキシエタノールが挙げられる。ポリオキシエチレンソ
ルビタンの脂肪酸エステル例えばポジオキシエチレンソ
ルビタン−トリオレエートもまた、適当な非イオン性界
面活性剤である。

カチオン界面活性剤としては、Ｎ置換基として炭素原子
数８ないし２２のアルキル基ヲ少なくとも１個有し、更
に他の置換基として場合によジハロゲン化した低級アル
キル基、ベンジル基又は低級水酸化アルキル基を有する
第四級アンモニウム塩が好ましい。上記アンモニウム塩
は、ハロゲン化物、メチル硫酸塩又はエチル硫酸塩の形
、例えばステアリルトリメチルアンモニウムクルライド
又けペンジルジ（２−りｎ。

エチル）エチルアンモニウムブロマイド−ｅｌることか
好ましい。

通常配合技術で使用される界面活性剤は、次の文献に記
載されている：“エムシー・カツチェオンズ・デタージ
ェント・アンドーエマルジファイヤーズφアニエーアル
（Ｍｅ　Ｃｕｔｃｈｅｏｎ’ｓＤｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　
ａｎｄ　Ｅｍｕｌｓｉｆｅｒｓ　Ａｎｎｕａｌ）”、、
　エムシー　パブリッシング　コーポレーション（Ｍｃ
Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏｒｐ、）　、リングウッド
（Ｒｉｎｇｅ−ｗｏｏｄ）　、ニューシャーシー１９８
１年度版；エラ・チ　スターヒエ（Ｈ８８ｔａｃｈｅ）
　、“テンシラドータ’ｌ　シｚ　ンプツフ（Ｔｅｎｓ
　１ｄ−Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ）“第２版。

シー、　ハ７サー　７ｚア２−り（Ｃ１Ｈａｎｓｅｒ　
Ｖｅｒ−１ｄｇ、）、　Ｚ　ａ、ｙへｙ＆　９　イーｙ
　、　１９８１　；ｚム＊アント　ジエー・アーク：Ｌ
（Ｍ、ａｎｄＪ、Ａｓｃｈ）　。

“エンサイクロベジア　オプ　サーフ、クタンｙ　（Ｅ
ｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　８ｕｒｆａｃｔａｎｔ
ｓ）　”　、第１−■巻、ケミカル　パブリッシング　
カンノ（二（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ
　Ｃｏ、）　、　二ｚ　−：１−　ｐ　。

１９８０−８１゜ 除草剤の組成物は、通常、式Ｉで表される化合物０．１
ないし９５％好ましく１ｊ（１１ないし８０俤、固体又
は液体添加剤１ないし９９チ及び界面活性剤０々いし２
５チ、好ましく１ｊａ１ないし２５チを含有する。

好ましい製剤は特に下記の成分（チー重量％）からなる
。

濃厚乳剤 有効成分　１〜２０チ好ましくけ　５〜１０チ界面活性
剤　５〜３０チ好ましくは１０〜２０係液体キャリヤ　
５０〜９４％好ましくけ７０〜８５％粉剤 有効成分　α１〜１０チ好ましくＶｓ［１１〜１チ固体
キャリヤ　９２９〜９０チ好ましく［９９，９〜９９チ
有効成分　５〜７５チ好ましくは１０〜５０チ水　９４
〜２５俤好ましくは９０〜３０チ界面活性剤　１〜４０
チ好ましくｔｊ　２〜６０％水和剤 有効成分　α５〜９０チ好ましくは　１〜８０チ界面活
性剤　α５〜２０チ好ましくは　１〜１５チ固体キャリ
ヤ　５〜９５ｔｓ好ましくは１５〜９０％顆粒剤 有効成分　α５〜３０％好ましくは　３〜１５チ固体キ
ャリヤ　９９．５〜７０チ好ましくは９７〜ｂ商品は濃
厚剤として製剤化されることが好ましいが末端消費者は
通常、稀薄な製剤を使用する。製剤をα００１％のよう
な低濃度に薄めることができる。施用比率は通常α０１
ないし１０ｋｇａ　、４　、／　ｈａ、好ましくｄ［Ｌ
Ｏ２５ないし５に９ａ、ｉ　、／ｈａである。組成物は
また他の成分、例えば安定剤、消泡剤、粘度調整剤、結
合剤、粘着剤並びに肥料及び特殊効果を得るための他の
化合物を含有することができる。

以下の実施例で本発明の詳細な説明する。温度は摂氏め
、そして圧力はミＪパール（ｍｂａｒ）で示す。

実施例１： ヒドラジノ−Ｎ−ベンジルオキシカルボニルＮ／−メチ
ル−ジエチルホスホネート（中間体）Ｎ−メチレンベン
ジルカルバズエート１５ｔをジエチルホスフィツト１２
．２ｍｔと室温で混合し、そして攪拌しながら１１０℃
に熱する。ボロントリフルオリドエーテレート１ｍｌを
加え、セして１１０ないし１１５℃で１１７２時間攪拌
を続け、その混合物を冷却し、次に室温で塩化メチレン
中に取り出す。その溶媒を蒸発によって除去し、そして
その残留物を高真空下に乾燥して橙−茶色の放蓄すると
結晶する油状物２五４ｔを得る。融点：５６ガいし５７
°。

分析値 計算ｇｈ：　Ｃ４９，５７ｑｂＨ６，６９％ＮＦＬＢ６
％Ｐ９．７９ｆｌ。

夾測値：　Ｃ４＆６　％Ｈ＆６　％Ｎ９．０　４Ｐ９．
８　％ボロントリフルオロリドエーテレートの代わりに
、気体の塩化水素、塩化錫又はアルカリ金糾アルコラー
ドを解媒として使用することができる。該反応はまた触
媒を使用せずに、より高い温度において行なうこともで
きる。塩化メチン／の代わシに、ベンゼン、トルエン又
はキシレンのような芳香族溶媒を使用することができる
。

出発材料として使用され、るＮ−メチレンベンジルカル
バズエートは下記のようにして製造した。

ベンジルカルバズニー）１０２．３５’（！：パ、５ホ
ルムアルデビド２ａ３ｆをメタノール８００ｍＡに溶解
した混合物を５θ℃に熱する。トリエチルアミン１１０
６ｍＡを加え、そしてその混合物を還流下に２時間攪拌
する。溶媒をロータリーｘバボレータ−にょシ除去する
。粘稠な残留物をメタノール中に溶解し、活性炭で処理
し渥過し、そしてＦ液を濃縮する。残留物を１　ｍｂａ
ｒの減圧下［５０℃で乾燥し、融点８７ないし９１°の
白色粉末として標記化合物ＩＱ５ｆを得る。ＮＭＲ。

スペクトルによると、生成物に単量体として得られる。

結晶水α０３％を含有している。

分析値 計ｊｌｆ：　Ｃ５ａｓ　１＠　Ｎ５．６ａ％　Ｎ１５．
６８％実測値：Ｃ６（：Ｌ５　％　Ｎ５．８　９６　Ｎ
１５．６　％ベンジルカルバズエート塩酸塩２０７を水
２００ｍｔ中に溶解する。３７）ホルｉリン溶液１５ｍ
１を約１５°で少しづつ加え攪拌する。２時間後に沈殿
物を吸引濾過し、水３００ｒｒＬｔずつ２回攪拌し、１
回毎に吸引濾過する。次にその沈殿物を塩化メチレン中
に溶解し、その溶液を硫酸ナトリウムで乾燥しＦ遇する
。その溶媒を留去し、残留物を減圧下に乾燥して１２５
ないし１２７℃で融解するＮ−メチレンベンジルカルバ
ズニー）１５．９ｆを得る。ＮＭＲスペクトルによると
、生成物に三量体として得られる。

分析値 計算値：　Ｃ６ＣＬ６７％　Ｈ＆６６％　Ｎ１５．７２
％実測値：Ｃ６（１２％　Ｈａ５％　Ｎ１５．８　％Ｎ
−メチレンカルバゾイル　メチルエステル（ＣＨ，＝Ｎ
−ＮＨＣＯＯル）、 Ｎ−メチレンカルバゾイル　エチルエステル（ＣＨ，＝
Ｎ−ＮＨＣＯＯＣ，ル）及びＮ−メチレンカルバゾイル
ｔ−ブチルエステル（ＣＨ，＝Ｎ−ＮＨＣＯＯｔ　−Ｃ
４Ｈ＊）　ｔ”類似の方法で得ることができる。

下記のＮ−ホスホメチルヒト２ジノ化合物は実施例１Ｖ
ｃ記載した方法で得ることができる＝ＯＲ。

実施例２： ヒドラジノ−Ｎ−エトキシカルボニル−Ｎ’−メチルホ
スホン酸（中間体） （ＨＯ）、ＰＯ−Ｃ八−ＮＨＮＨ−ＣＯＯＣ４Ｈ，の製
造硫化フラスコにクロロホルム６０ゴ中にヒドラジノ−
Ｎ−カルボエトキシ−Ｎ−メチル−ジインプロピルホス
ホネート１０ｇを溶解した溶液を満たす；トリメチルブ
ロモシラン５ａ５ｇを攪拌しながら室温でその溶液に少
しづつ加える。トリメチルブロモシランを加えた後に、
その混合物をさらに２４時間室温で攪拌する。その溶媒
をロータリーエバボーレータ−によって除去し、残留物
を高真空下に乾燥する。その半固体物質をエタノール２
０ゴ中に取り出し、酸化プロピレンをその溶液に加える
。エーテル６０ｄを加えた後に、攪拌を１時間続け、Ｆ
別そして乾燥すると、白色の結晶の形態で標記化合物を
得る。収量：　４．５　ｇ　；分解点２０４　ないし２
０６”。

仁の化合物はまた４８チ臭化水素酸中で５時間ヒドラジ
ノ−Ｎ−カルボエトキシ−Ｉ−メチル−ジイソプロピル
−ホスホネートを沸騰することによっても得られる。

実施例３： ヒドラジノメチルー〇、０−ジエチルホスホネート 烏Ｎ−ＮＩ（−ＣＨ□−ＰＯ（ＯＣ＊Ｈｉ）＊　の製造
ヒト２シノーＮ−ベンジルオキシカルボニル−Ｎ′−メ
チル−ｏ、ｏ−ジエチルホスホネート１６８ｇをエタノ
ール２１中に溶解し、その溶液を１．１モル当量のＨＣ
／　ガス及び少量の炭素上５　ｔｓハラジウム触媒を加
えて水添分解することによシ脱カルボキシル化する。水
素吸収が終った後に、触媒を除去し、アルコールを減圧
下に蒸留して除き、残留物を酢酸エチル５００ｍ＃と水
２５０ｄ中に取り出す。その層を分離し、有機層を再び
水で抽出する。水層を一緒にして、５０°及びＩｍｂａ
ｒで濃縮する。残留物を５０″′及びａ０５ｍｂａｒで
乾燥して、黄色油状物としてヒドラジノ−Ｎ−メチル−
〇、ｏ−ジェテルーホスホネート塩酸塩１０４．５　ｇ
を得る。

分析値 計算値：Ｃ２５，２％Ｈ７，４チＮ１１．７チＣ／１＆
４チＰ１五〇チ実測値：Ｃ２５，５チＨ１３％Ｎ１１．
６チＣ１！１６．５チＰ１五〇チ生成物は１．１モル当
址のｋｌｃｌ　とα８モル当量の結晶水を含有する。

この塩酸塩５五〇ｇを塩化メチレン１１！に懸濁し、そ
してその懸濁液を一５°に冷却する。次に５０％ＮａＯ
Ｈ水溶液Ｓ　ｉ、　６　ｇを攪拌しながら十分冷却して
、少しづつ加える。引き続き全ての水を結合するために
必要な量の炭酸カリウムを部分に分けて加える。塩化メ
チレン溶液をデカントして除き、そして炭酸カリウムを
塩化メチレンで２回温没する。有機層を一緒にして乾燥
する。溶媒を蒸発により除去して、淡育色の油状物とし
て標記化合物５ａ５ｇを得る。

分光分析 データ、　ＨＮＨＲ（Ｊ％　（ｔ、　６Ｈ，）　１．２
　ｐｐｍ）。

Ｐ−０１％　、（ｃｔ、　２Ｈ，ＮＯ８ｐｐｍ　）ＮＨ
ＮＨ！　（ｓ、　！ｉＨ，１６５ｐｐｍ　）　。

０ＣＨ２（ｑ、　４Ｈ，ｔｏ　２　ｐｐｍ　）　（ＣＤ
Ｃｌ！Ｓ　。

６０　Ｍｌｌｚ　、） ヒドラジノメチル−〇−イソプロピルーメチルーホスフ
ィネート及びその塩酸塩はこの実施例に記載した方法に
類似な方法で製造される。

１ ｉ（４Ｈ７０Ｐ　ＣＨｚ−ＮＨＮＨｚ・ＨＣｌＣＨ３ 分光分析 データ：　”ＨＮＭＲＣ）％　（ｄ、　６Ｈ，［１９５
ｐｐｍ　）　。

Ｐ　ＣＨ３−＞ＣＨ（ｍ、４Ｈ，１，８ｐｐｎｉ　）Ｏ
ＣＨ２、Ｐ　−ＣＨｌ　（ｔｎ、　４Ｈ，５，７５ｐｐ
ｍ　）　。

ＮＨＮＨ２（ｓ、　４．８５ｐｐｍ）　（Ｄ２０，６０
ＭＨｚ　）　。

実施例４： ヒドラジノメチル−メチルホスフィン酸（中間体） ＨＯ訃−ＣＨ２ＮＨＮＨ，の製造 占Ｉ（ｓ ヒドラジノメチル−〇−イソプロポキシメチルホスフィ
ネート塩酸塩＆８ｇと６Ｎ＠酸５０ｄの混合物を還流下
に５時間加熱し、　ＩＪｌき続きロータリーエバポレー
ターにより減圧下に濃縮する。残留物を高真空下５０°
で乾燥し粘稠な半固体生成物５．６ｇを得、エタノール
で粉砕し、ｐ過しそして高真空下に乾燥して白色粉末と
してヒドラジノメチル−メチルホスフィン酸２２ｇを白
い粉末として得る。

’Ｈ−ＮＭＲ，（Ｄ、０中）　ＣＨ３Ｐ　１．３７　（
ｄ、　Ｊｐ（Ｈ１４Ｈｚ　。

５Ｈ）　；　ＣＨ，Ｐ己１５（ｄ。

ＪＰＣＨ１１Ｈｚ　、　２Ｈ）　；　ＮＨ。

ＯＨ４，９（Ｓ）　（ｐｐｍ）　・ 実施例５： ヒドラジノメタンホスホン酸（中間体）（Ｉ（Ｏ）、Ｐ
Ｏ−ＣＨ，ＮＨＮＨ，の製造Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−メチ
ル−ジエチルホスホニルヒドラジン６４ｇと６Ｎ塩酸４
００．１！の混合物を蒸留橋によって反応混合物からア
ルコールを連続的に除きながら、還流下に攪拌しながら
２０時間沸騰する。反応混合物を水浴中で５１′に冷却
し、その沈殿した安息香酸を炉別し、少量の氷−水で洗
う。Ｐ液及び洗液をロータリーエバポレーターによ＃）
濃縮する。油状の残留物を少量の水に溶解し、・攪拌及
び冷却しながら酸化プロピレンでＰＨ４に調節する。生
成した沈殿物を吸引済遇し、少量の氷−水で洗い、そし
て少量の活性炭を加えることによって水から□再結晶し
て、分解点１９６°を有する白色結晶としてヒドラジノ
メタンホスホン酸１２ｇ（理論量の４２．６％）を得る
。

実施例６： ヒドラジノーＮ′−クロロアセテルーＮ′−メチル−ｏ
、ｏ−ジエチルホスホネート ヒドラジノ−Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−ピークロ
ロアセチル−Ｎ′−メチル−〇、〇−ジエチルホスホネ
ート２０ｇをエタノール２００ゴに溶解した溶液を１．
１モル当量のＨ（、／ガスと少量の炭素上５チパラジウ
ム触媒を加えることによって水素添加する。酸素の吸収
が終了した後に、触媒を除去しそしてその炉液を濃縮す
る。

残った油状物を酢酸エチルと水中に取り出し、そしてそ
の層を分離する。水層をトリエチルアミンで中和し、エ
ーテルで抽出する。−緒にした酢酸エチルとエーテル層
を乾燥し濃縮し、そして残った油状物金メチレンクロリ
ド／メタノール（９５：５）溶液でシリカゲルを通して
展開しクロマトグラフィーを行なう。溶媒を蒸発によっ
て除去して、残留物としてワックス様生成物を得る。

分析値 計算値：Ｃ５２，５１チＨ＆２５％１’Ｊ１（ＬＢ５％
　Ｃ１１五７１チＰ１１．９７％実ＩＪＩ：　Ｃ３２，
１４％　１−１４１３％　Ｎ１０．７７％　Ｃ／１４８
％　Ｐｌｌ、８９％実施例７： Ｎ、Ｎ’−ビス−ジクロロアセチルヒドラジノメチル−
〇、０−ジエチエチホスホネートＣ／　＊　Ｈｅ　Ｃ０
ＮＨＮ　ＣＨ２ＰＯ（ＯＣｘＩ（ｌｌ）ｚＣ０ＣＨＣｌ
！２　の製造 ヒドラジノメタンホスホン酸ジエチルエステル７、０　
ｇ　（α０３８４モル）とジイソプロピルアミン１５．
３ｍ／（α０８４５モル）を硫化フラスコ中でテトラヒ
ドロフランチロゴとシクロヘキサン６０ｄの混合物に一
５°で溶解する。ジクロロアセチルクｏ　リ）’　ａ　
５５ｔｔｔｌ　（［１，０８４５モル）をその混合物に
冷却及び攪拌しながら少しづつ加える。その混合物を室
温で１時間攪拌し、アミン塩酸塩を吸引濾過し、そして
その溶媒を水噴射減圧下に除去する。残った茶色の油状
物（２４、ｓ　ｇ　）を酢酸エチル２５０Ｗｌｌに溶解
する。

溶液を水５０ｄずつで２回洗い、乾燥し、そしてロータ
リーエバポレーターで濃縮する。残留物を高真空下に乾
燥して、とび色の粉末１＆３ｇｔ得る。その粉末をメチ
レンクロリド／メタノール（９５：５）でシリカゲルの
カラムを通して展開して、クロマトグラフィーを行なう
。

その溶媒を蒸発によって除去して融点１２１ないし１２
５°のＮ、Ｎ−ジクロロアセチルヒドラジノメタンホス
ホン酸ジエチルエーテルａ１ｇを得る。

分析値 計算値：ｅ２＆７６チＨ五７４チＮ６．９４嗟Ｃ１５５
，１チＰ７．６７チ実測値：　Ｃ２７，Ｏチ　Ｈ五６チ
　Ｎ＆宸　Ｃ／　３４．８チＰ７．７チ以下の化合物は
前記実施例に記載した方法に類似の方法で製造される。

実施例８：式Ｉで表される化合物またはそのものと除草
剤との製剤例 ａ）水和剤 ａ）　ｂ）　ｃ） ラウリル硫酸ナトリウム　５％　−一 ジイソブチルナフタレン スルホン酸ナトリウム　−６ｔ１６　６Ｌｌｂ高分散珪
酸　５％　２７％　２７チ カオリン　６７％　−− 塩化ナトリウム　−−５９，５チ 有効成分を十分に補助剤と混合し、混合物を適当なミル
中で十分に摩砕すると水利剤を得、これを水で稀釈する
と所望濃度の懸濁液が得られる。

ｂ）濃厚乳剤 ａ）　ｂ） シクロヘキサノン　３０チ　１０チ キシレン混合物　５０チ　７９９１＋ この濃厚液から水で稀釈することによシ所望濃度の乳剤
を得られる。

Ｃ）粉剤 ａ）　ｂ） タンク　９９．９チ カオリン　−　９９チ 有効成分を担体と混合し、混合物を適当なミル中で摩砕
することによシそのまま使える粉剤が得られる。

ｄ）押出し顆粒 ａ）　ｂ） 一ス　１チ　１チ カオリン　８７％　９６％ 有効成分を補助剤と混合、粉砕し、続いて混合物を水で
湿らせる。混合物を押出してから空気流で乾燥する。

ｅ）被覆顆粒 カオリン　９４チ 微粉砕した有効成分を、ミキサー中で、ポリエチレング
リコールでぬれたカオリンに一様にまぶす。このように
して非粉塵性被覆粒剤が得られる。

ｆ）懸濁液濃厚物 ａ）　ｂ） エチレングリコール　１０チ　１０％ 水　５２％　７７チ 微粉砕した有効成分を補助剤と均一に混合して懸濁液濃
厚物を得、水で稀釈することによシ所望濃度の懸濁液が
得られる。

ｇ）塩溶液 イソプロピルアミン　１チ 水　９１チ 生物試験例 式Ｉで表される化合物が隼力な除草剤の植物毒性効果か
ら栽培植物を保護する能力を有することが下記の実施例
で説明される。

試験の処方では式Ｉで表される化合物を解毒剤（セーフ
ナー）と称する。

２５ｃａｘ　１７ａ＋＋ｘ　１２ｃｍの寸法のグラスチ
ック容器に砂入シ粘土をみだし、エルジー（ＬＧ）５種
のトウモロコシの種子をその中に播く。種子を蓋い、次
に試験用の解毒剤の稀薄溶液と除草剤をタンク混合物と
して、土の表面に噴霧する。施用の２１日後に解毒剤の
保護作用をチで評価する。除草剤のみによって処理され
た植物体（無保護効果）と全く未処理の対照物（１００
チ保護効果）を参照の目的に使用する。その結果を下Ｖ
こ示す。

除草剤：２−クロロ−２７、６／−ジメチル−Ｎ−（ニ
ドキシメチル）アセトアニリド 解毒剤：ヒドラジノーＮ−ペンジルオ午ジカルボニル−
Ｎ′−ジクロロアセチル−Ｎ’−メチル−０，０−ジエ
チルホスホネート（化合物１）除草剤：２−クロロ−２
′−エチル−Ｎ−（２“−メトキシ−１−メチル−エチ
ル）−アセト−０−トルイジン 解毒剤：ヒドラジノ−Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−
Ｎ′−ジクロロアセチル−Ｎ’−メチル−〇、０−ジエ
チルホスホネート（化合物１）除草剤＝２−クロロー２
，６−シメチルーＮ−（２−メトキシ−１−メチルエチ
ル）−アセトアニリド 手続補正書 １．事件の表示昭和５９年特許願第２４１５７６号２、
発明の名称除草剤の植物毒作用から栽培植物を保護する
ための新規リン化合物 ３、補正する者 事件との関係　特許出願人 名称　チパーガイギー　アクチェンゲゼルシャフト（ほ
か　１名） ５、補正命令の日付 一□「自　発」 ６、補正の対象 ｌ補正の内容 （１）明細書の特許請求の範囲を別紙のとおり補正する
。

（２）明細書第３１頁下から５行目の「未置換又はシア
ン基」を「未置換又はハロゲン原子、シアノ基」と補正
する。

（別　紙） 特許請求の範囲 「（１）　次式Ｉ： （式中、 Ｒ１及び鳥はそれぞれ独立して水酸基、炭素原子数１な
いし４のアルキル基、アリール番炭素原子数１にいし４
のアルコシ基、炭素原子数２表いし４のアルケニルオキ
シ基、炭素原子数２ないし４のフルキニルオｌ／８．１
ないし５個のハロゲン原子を含む炭素原子数２ないし４
のハロアルコキシ基、炭素原子数２ないし８のアルコキ
シアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のシアノアルコ
キシ基ヲ表すか、又は未置換又はハロゲン原子、シアノ
基、ニトロ基又は炭素原子数１ないし４のアルキル基に
よりフェニル核に置換されり炭素原子数１ないし４のフ
ェニルアルキル又ｕ７ルアルコキシ基を表し、 鳥はハロアルカノイル基−ＣＯＣＸ、Ｘ、−Ｒ，又は１
ないし３個のハロゲン原子により置換さへそしてアルケ
ニル部分に２ないし４個の炭素原子を含むアルケノイル
基を表し、　□Ｒ４は水素原子又は鳥に対して定義され
たものと同じ置換基を表すか、又は−〇〇〇Ｒ，又は−
ＣＯ几、基又は炭素原子数１ないし４のアルキル又は炭
素原子数２ないし４のアルケニル基を表すか、又は未置
換又はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基又は炭素原子
数１ない七４のアルコキシ基によりフェニル環に置換さ
れり炭素原子数１ないし４のフェニルアルキル基を表し
、 Ｒ５は水素原子、又は炭素原子数１ないし４のアルキル
基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基又は炭素原子
数２ないし４のアルキニル基を表し、 Ｒ６は水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１ないし
６のアルキル基を表し、 馬は炭素原子数１ないし４のアルキル基又は未置換又は
ハロゲン原子、シアノ基、ニド四基又は炭素原子数１な
いし４のアルコキシ基によジフェニル環に置換された炭
素原子数１ないし４のフェニルアルキル基を表し、Ｒ３
は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数２な
いし４のアルケニル基又は炭素原子数２ないし４のアル
キニル基を表すか、又は未置換又はハロゲン原子、シア
ノ基、ニトロ基又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ
基によジフェニル環に置換されたフェニル又は炭素原子
数−１ないし４のフェニルアルキル基を表し、 Ｒ８は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、
又は未置換又はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基若し
くは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基にょ多置換さ
れたフェニル基を表し、 Ｒｌｏは水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル
基を表し、そして Ｘ、及びＸ２はそれぞれハロゲン原子を表わすか、又は
Ｘｌ及びＸ２の一つが水素原子をも表す。）で表される
アシル化ヒドラジノメチルホスホン酸、ヒドラジノメチ
ルホスホネート、ヒドラジノメチルホスフィン酸、ヒド
ラジノメチルホスフィネート又はヒドラジノメチルホス
フィンオギシド０ （２）　式１においてＲ１及び為がそれぞれ独立して水
酸基又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表し、
そしてルないしｆＬｌ。、Ｘｌ及びＸ２、特許請求の範
囲第１項で定義された意味を表す特許請求の範囲第１項
記載のアシル化ヒドラジノメチルホスホン酸又はヒドラ
ジノメチルホスホネート。

（３）　ヒドラジノ−Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−
Ｎ／−クロロアセチル−Ｎ／−メチルニ０゜０−ジエチ
ルホスホネートである特許請求の範囲第２項記載の化合
物◎ （４）　ヒドラシノーＮ−ベンジルオキシカルボニル−
Ｒ−ジクロロアセチル−シーメチル−〇。

０−ジエチルホスホネートである特許請求の範囲第２項
記載の化合物◇ （５）　ヒドラジノ−Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−
Ｎ−ジクロロアセチル−Ｎ−メチル−〇。

０−ジイソプロピルホスホネートである特許請求の範囲
第２項記載の化合物＠ （６）　ヒドラジノ−Ｎ−メトキシカルボニル−Ｎ−ク
ロロアセチル−Ｎ′−メチル−〇、０−ジエチルホスホ
ネートである特許請求の範囲第２項記載の化合物。

（７）　ヒドラジノ−Ｎ−メトキシカルボニル−ｙ−ジ
クロロアセチル−Ｎ−メチル−〇、０−ジエチルホスホ
ネートである特許請求の範囲第２項記載の化合物〇 （８）　ヒドラジノ−Ｎ−第３−ブトキシカルボニル−
Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−メチル−〇、〇−ジエチルホ
スホネートである特許請求の範囲第２項記載の化合物。

（９）　ヒドラ、シノーＮ−第３−ブチルオキシカルボ
ニル−Ｎ−ジクロロアセチル−Ｎ−メチル−０，０−ジ
エチルホスホネートである特許請求の範囲第２項記載の
化合物。

ＯＱ　ヒドラジノ−Ｎ−エトキシカルボニル−Ｎ’−ジ
クロロアセチル−Ｎ−メチル−〇、０−ジイソプロピル
ホスホネートである特許請求の範囲第２項記載の化合物
。

ａυ　ヒト２シノーＮ−クロロアセチル−ｄ−メチル−
〇、０−ジエチルホスホネートである特許請求の範囲第
２項記載の化合物０ ０２　式■においてＲ１が水酸基又は炭素原子数１ない
し４のアルコキシ基を表し、鳥が炭素原子数１カいし４
アルキル基を表し、そして鳥ないしＲ，ｏ、　Ｘｌ及び
Ｘ２、特許請求の範囲第１項で定義された意味を表す特
許請求の範囲第１項記載のアシル化ヒドラジノメチルホ
スフィネート〇 ０　ヒドラジノ−Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−イー
ジクロロアセチル−イーメチル−〇−エチルーメチルホ
スフィネートである特許請求の範囲第１２項記載の化合
物０ Ｉ　ヒドラジノ−Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−Ｎ′
−ジクロロアセチル−Ｉ−メチル−〇−イソープロピル
ーメチルホスフィネートである特許請求の範囲第１２項
記載の化合物。

（１５）　ヒドラジノ−Ｎ−ベンジルオキシカルボニル
−Ｎ′−ジクロロアセチル−Ｎ′−メチル−〇−エチル
ーエチルホスフィネートである特許請求の範囲第１２項
記載の化合物０ （１６）　式■において島及び鳥がそれぞれ炭素原子数
１安いし４のアルキル基を表し、そして鳥ないし［４，
ｏ、　Ｘ、及びＸ２、特許請求の範囲第１項で定線され
た意味を表す特許請求の範囲第１項記載のアシル化ヒド
ラジノホスフィンオキシド・ （１′７）式ＩにおいてＲ１及び馬がそれぞれ独立して
炭素原子数１ないし４のアルキル基又は炭素原子数１な
いし４のアルコキシ基を表し、鳥がクロロアセチル基、
ジクロロアセチル基又は２，５．５−）ジクロロアクリ
ル酸基を表１Ｒ４が水素原子又は馬に対して定義したも
のと同じ置換基を表すか、又は炭素原子数１ないし４の
アルキル基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基、ベ
ンジル基、フェネチル基、炭素原子数１ないし４のアル
キルカルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ
カルボニル基、ペンジイル基又はベンジルオキシカルボ
ニル基を表し、そして几５が水素原子を表す特許請求の
範囲第１項記載のアシル化ヒドラジノメチルホスホネー
ト、ヒドラジノメチルホスフィネート又はヒドラジノメ
チルホスフィンオキシドＯ ＯＩ　次式■： （式中、 几１及びＲ２はそれぞれ独立して水酸基、炭素原子数１
ないし４のアルキル基、アリール豚炭素原子数１カいし
４のアルコシ基、炭素原子数２ないし４のアルケニルオ
キシ基、炭素原子数２ないし４のアルキニルオキシ基、
１ないし５個のハロゲン原子を含む炭素原子数２ないし
４のハロアルコキシ基、炭素原子数２ないし８のアルコ
キクアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のシアノアル
コキシ基を表すか、又は未置換又社ハロゲン原子、シア
ン基、ニトロ基又は炭素原子数１ないし４のアルキル基
によジフェニル核に置換された炭素原子ａ１ないし４の
フェニルアルキル又はアルアルコキシ基を表し、 Ｒ４は水素原子又は鳥に対して定義されたものと同じ置
換基を表すか、又は−〇〇〇Ｒ，又は−ＣＯＲ，基又は
炭素原子数１ないし４のアルキル又は炭素原子数２ない
し４のアルケニル基を表すか、又は未置換又は）１０ゲ
ン原子、シアノ基、ニトロ基又は炭素原子数１ないし４
のアルコキシ基によジフェニル環に置換された炭素原子
数１ないし４のフェニルアルキル基を表し、 瓜は水素原子、又は炭素原子数１ないし４のアルキル基
、炭素原子数２ないし４のアルケニル基又は炭素原子数
２ないし４のアルキニル基を表し、 Ｉ−は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、
又は未置換又はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基若し
くは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基により置換さ
れたフェニル基を表し、 ＲＩＯは水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル
基を表す０）で表される化合物を次式圧 Ｒ３−Ｈａｔ　ｔｌＩｌ） （式中、 鳥はハロアルカノイル基−Ｃ０ＣＸｔＸｚ−Ｒｅ又は１
ないし３個のハロゲン原子により置換され、そしてアル
ケニル部分に２ないし４個の炭素原子を含むアルケノイ
ル基を表し、 Ｘｌ及びＸ２はそれぞれハロゲン原子を表すか、又Ｆｉ
、Ｘ、及びＸ２の一つが水素原子をも表し、へは水素原
子、ハロゲン原子又は炭素原子数、１ないし６のアルキ
ル基を表し、 Ｈａｔは塩素原子又は臭素原子を表す。）で表される化
合物と酸受容体を少なくとも等モル量存在させて不活性
有機溶媒中で反応させることからなるアシル化ヒドラジ
ノメチルホスホン酸、ヒドラジノメチルホスホネート、
ヒドラジノメチルホスフィン酸、ヒドラジノメチルホス
フィネート又はヒドラジノメチルホスフィンオキシドの
製造方法＠ Ｑｌ　次式ＩＩ： （式中、 Ｒ１及び鳥はそれぞれ独立して水酸基、炭素原子数１な
いし４のアルキル基、了り−ル広炭素原子数１ないし４
のアルコシ基、炭素原子数２ないし４のアルケニルオキ
シ基、炭素原子数２ないし４のアルキニルオキシ基、１
ないし５個のハロゲン原子を含む炭素原子数２ないし４
の）・ロアルコキシ基、炭素原子数２ないし８のアルコ
キシアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のシアノアル
コキシ基を表すか、又は未置換又はノーロゲン原子、シ
アノ基、ニトロ基又は炭素原子数１ないし４のアルキル
基によジフェニル核に置換された炭素原子数１ないし４
のフェニルアルキル又はアルアルコキシ基を表し、 Ｒ４は水素原子又は鳥に対して定義されたものと同じ置
換基を表すか、又は−ｃｏｏｎ？又は−ＣＯ鳥基又は炭
素原子数１ないし４のアルキル又は炭素原子数２ないし
４のアルケニル基を表すか、又は未置換又はＩ・ロゲン
原子、シアノ基、ニトロ基又は炭素原子数１ないし４の
アルコキシ基によりフェニル環に置換された炭素原子数
１ないし４のフェニルアルキル基を表し、 庵は水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基、
炭素原子数２ないし４のアルケニル基又は炭素原子数２
ないし４のアルキニル基を表し、 鳥は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、又
は未置換又は／％ロゲン原子、シアノ基、ニトロ基若し
くは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基により置換さ
れたフェニル基を表し、 亀０は水□素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル
基を表す０）で表される化合物０（２）式■においてＲ
４、Ｉ％及びＲｌＯが水素原子である特許請求の範囲第
１９項記載の化合物Ｏ１２υ　式■において”４　、”
＋　、Ｒｒｓ及びＲ１０が水素原子であ−る特許請求の
範囲第１９項記載の化合物。

翰　次式■： Ｒ，−Ｐ　−Ｈ（ＩＶ） １も （式中、 Ｒ１及びルはそれぞれ独立して水酸基、炭素原子数１な
いし４のアルキル基、了り−ル豚炭素原子数１ないし４
のアルコシ基、炭素原子数２ないし４のアルケニルオキ
シ基、炭素原子数２ないし４のアルキニルオキシ基、１
ないし５個のハロゲン原子を含む炭素原子数２人いし４
のハロアルコキシ基、炭素原子数２ないし８のアルコキ
シアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のシアノアルコ
キシ基を表すか、又は未置換又はハロゲン原子、シアノ
基、ニトロ基又は炭素原子数１ないし４のアルキル基に
よりフェニル核に置換された炭素原子数１ないし４のフ
ェニルアルキル又はアルアルコキシ基を表す。）で表さ
れる化合物を次式■： （式中、 Ｒ４は水素原子又は鳥に対して定義されたものと同じ置
換基を表すか、又は−〇〇〇Ｒ，又は−ＣＯ馬基又は炭
素原子数１ないし４のアルキル又は炭素原子数２ないし
４のアルケニル基を表すか、又は未置換又はハロゲン原
子＼シアノ基、ニトロ基又は炭素原子数１ないし４のア
ルコキシ基によジフェニル環に置換されり炭素原子数１
ないし４のフェニルアルキル基を表し、 穐は水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基、
炭素原子数２ないし４のアルケニル基又は炭素原子数２
ないし４のアルキニル基を表し、 鳥は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、又
は未置換又はハロゲン原子、シアン基、ニトロ基若し”
くけ炭素原子数１ないし４のアルコキシ基にょ多置換さ
れたフェニル基を表し、 Ｒｌｏは水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル
基を表す０）で表される化合物と反応させることからな
る次式■： （式中、島、鳥、Ｒ４、鳥、ル及びＲｌｏは上記で定義
された意味を表す０）で表される化合物の製造方法〇 （ハ）　次式Ｉ： （式中、 Ｒ８及びＲ２はそれぞれ独立して水酸基、炭素原子数１
ないし４のアルキル基、アリール基炭水原子数１ないし
４のアルコシ基、炭素原子数２ないし４のアルケニルオ
キシ基、炭素原子数２ないし４のアルキニルオキシ基、
１ないし５個のハロゲン原子を含む炭素原子数２ないし
４のハロアルコキシ基、炭素原子数２ないし８のアルコ
キシアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のシアノアル
コキシ基を表すか、又は未置換又はハロゲン原子、シア
ン基、ニトロ基又は炭素原子数１ないし４のアルキル基
によジフェニル核に置換された炭素−原子数１ないし４
のフェニルアルキル又はアルアルコキシ基を表し、 Ｒ３Ｉ／′ｉハロアルカノイル基−ＣＯＣｘｌＸ２−Ｒ
６又ハ１ないし３個のハロゲン原子により置換され、そ
してアルケニル部分に２ないし４個の炭素原子を含むア
ルケノイル基を表し、 へは水素原子又は八に対して定義されたものと同じ置換
基を表すか、又は−ｃｏｏ）１？又は−ＣＯＲＩＩ基又
は炭素原子数１ないし４のアルキル又は炭素原子数２な
いし４のアルケニル基を表すか、又は未置換又はハロゲ
ン原子、シアン基、ニトロ基又は炭素原子数１々いし４
のアルコキシ基によりフェニル塩に置換された炭素原子
数１ないし４のフェニルアルキル基を表し、 鳥は水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基、
炭素原子数２カいし４のアルキニル基又は炭素原子数２
ないし４のアルキニル基を表し、 Ｒ６は水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１ないし
６のアルキャ基を表し、 馬は炭素原子数１ないし４のアルキル基又は未置換又は
ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基又は炭素原子数１な
いし４のアルコキシ基によりフェニル環に置換された炭
素原子数１ないし４のフェニルアルキル基を表し、Ｒ８
は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数２な
いし４のアルケニル基又は炭素原子数２ないし４のアル
キニル基を表すが、又は未置換又はハロゲン原子、シア
ン基、ニトロ基又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ
基によりフェニル環に置換されたフェニル又は炭素原子
数１ないし４のフェニルアルキル基を表し、 亀は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、又
は未置換又はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基若しく
は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基により置換され
たフェニル基を表し、 ＲＩＧは水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル
基を表し、そして Ｘ１及ヒＸ、はそれぞれハロゲン原子を表わすか、又は
Ｘｌ及びＸ２の一つが水素原子をも表す。）で表される
化合物を解毒剤として、不活性担体とともに含有する、
除草剤の植物毒作用から栽培植物を保護するための組成
物。

（２４）　除草剤と式■で表される化合物を不活性担体
とともに含有する、有用植物の作物中の雑草を選択的に
防除するだめの特許請求の範囲第２５項記載の組成物。

（ハ）（ａ）除草剤により、そして（ｂ）解毒剤として
次式Ｉ： （式中、 Ｒ１及び馬はそれぞれ独立して水酸基、炭素原子数１な
いし４のアルキル基、アリール基、炭素原子数１ないし
４のアルコシ基、炭素原子数２ないし４のアルケニルオ
キシ基、炭素原子数２ないし４のアルキニルオキシ基、
１ないし５個のハロゲン原子を含む炭素原子数２ないし
４のハロアルコキシ基、炭素原子数２ないし８のアルコ
キシアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のシアノアル
コキシ基を表すか、又は未置換又はハロゲン原子、シア
ノ基、ニトロ基又は炭素原子数１乞いし４のアルキル基
によジフェニル核に置換された炭素原子数１々いし４の
フェニルアルキル又はアルアルコキシ基を表し、 几３はハロアルカノイル基−ＣＯＣＸ、Ｘ、−Ｒ，又は
１ないし３個のハロゲン原子により置換さへそしてアル
ケニル部分に２ないし４個の炭素原子を含むアルケノイ
ル基を表し、 Ｒ４は水素原子又は馬に対して定義されたものと同じ置
換基を表すか、又は−ＣＯＯＩ（？又は−ＣＯＲ８基又
は炭素原子数１ないし４のアルキル又は炭素原子数２な
いし４のアルケニル基を表すか、又は未置換又はハロゲ
ン原子、シアン基、ニトロ基又は炭素原子数１ないし４
のアルコキシ基によりフェニル環に置換された炭素原子
数１ないし４のフェニルアルキル基を表し、 Ｒ５は水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基
、炭素原子数２ないし４のアルケニル基又は炭素原子数
２ないし４のアルキニル基を表し、 Ｒ６Ｆｉ水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１ない
し６のアルキル基を表し、 几７は炭素原子数１ないし４のアルキル基又は未置換又
はハロゲン原子、シアン基、ニトロ基又は炭素原子数１
ないし４のアルコキシ基によジフェニル環に置換された
炭素原子数１な１．ＱＬ４のフェニルアルキル基を表し
、鳥は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数
２ないし４のアルケニル基又は炭素原子数２ないし４の
アルキニル基を表すが、又は未置換又はハロゲン原子、
シアノ基、ニトロ基又は炭素原子数１ないし４のアルコ
キシ基によりフェニル環に置換されたフェニル又は炭素
原子数１ないし４の７ェニルアルキル基を表し、 鳥は水素原子、炭素原子数１々いし４のアルキル基、又
は未置換又はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基若しく
は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によシ置換され
たフェニル基を表し、 ＲＩＧは水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル
基を表し、そして ＸＩ及びＸ２はそれぞれハロゲン原子を表わすか、又は
Ｘｌ及びＸ２の一つが水素原子を表す。）で表される化
合物の有効量によシ有用植物の作物又は作付地を処理す
ることＫよシ該作物中の雑草を選択的に防除する方法。

３０　式Ｉで表される化合物の有効量を栽培植物に施用
することからなる、除草剤の有害作用から該植物を保護
するための特許請求の範囲第２５項記載の方法。

（５）　ハロアセトアニリド除草剤による薬害から穀類
、とうもろこし、米及びさとうもろこしの作物を保護す
ることからなる特許請求の範囲第２６項記載の方法。

（ハ）式Ｉで表される化合物の有効量によシ、ａ）除草
剤の施用前又は施用中に栽培植物の作付地を処理するこ
と、又は ｂ）　植物の種子若しくは切９枝又は植物体自体を処理
することからなる、除草剤の施用による薬害から栽培植
物を保護する特許請求の範囲第２６項記載の方法。

（イ）　次式Ｉ： （式中、 Ｒ１及び鳥はそれぞれ独立して水酸基、炭素原子数１な
いし４のアルキル基、アリール基、炭素原子数１ないし
４のアルコシ基、炭素原子数２女いし４のアルケニルオ
キシ基、炭素原子数２ないし４のアルキニルオキシ基、
１ないし５個のハロゲン原子を含む炭素原子数２ないし
４のハロアルコキシ基、炭素原子数２カいし８のアルコ
キシアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のシアノアル
コキシ基を表すか、又は未置換又は）１０ゲン原子、シ
アノ基、ニトロ基又は炭素原子数１ないし４のアルキル
基によジフェニル核に置換された炭素原子数１カいし４
のフェニルアルキル又はアルアルコキシ基を表し、 几３はノ・ロアルカノイル基−ＣＯＣＸ、Ｘ２−Ｒ６又
は１ないし３個の７・ログン原子により置換さへそして
アルケニル部分に２ないし４個の炭素原子を含むアルケ
ノイル基を表し、 Ｒ４は水素原子又は鳥に対して定義されたものと同じ置
換基を表すか、又は−〇００〜又は−ＣＯＲ，基又は炭
素原子数１ないし４のアルキル又は炭素原子数２ないし
４のアルケニル基を表すか、又は未置換又はノ・ロゲン
原子、シデノ基、ニトロ基又は炭素原子数１ないし４の
アルコキシ基によりフェニル環に置換された炭素原子数
１ないし４のフェニルアルキル基を表し、 瓜は水素原子、又は炭素原子数１ないし４のアルキル基
、炭素原子数２ないし４のアルケニル基又は炭素原子数
２ないし４のアルキニル基を表し、 Ｒ６は水素原子、ノ・ロゲン原子又は炭素原子数１ない
し６のアルキル基を表し、 馬は炭素原子数１ないし４のアルキル基又は未置換又は
ノ・ログン原子、シアノ基、ニトロ基又は炭素原子数１
ないし４のアルコキシ基によジフェニル環に置換された
炭素原子数１ないし４のフェニルアルキル基を表し、Ｒ
８は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数２
ないし４のアルケニル基又は炭素原子数２ないし４のア
ルキニル基を表すか、又は未置換又はハロゲン原子、シ
アノ基、ニトロ基又は炭素原子数１ないし４のアルコキ
シ基によジフェニル環に置換されたフェニル又は炭素原
子数１ないし４のフェニルアルキル基を表し、 几９＃ｉ水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基
、又は未置換又はハロゲン原子、シアン基、ニトロ基若
しくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基により置換
されたフェニル基を表し、 Ｒｌｏは水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル
基を表し、そして Ｘｌ及びＸ２はそれぞれハロゲン原子を表わすか、又は
Ｘｌ及びＸ２の一つが水素原子をも表す。）で表される
化合物の有効量で処理された有用植物の柚子０　」

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）次式Ｉ： （式中、 几１及び鳥はそれぞれ独立して水酸基、炭素原子数１な
   いし４のアルキル基、アリール基、炭素原子数１ないし
   ４のアルコシ基、炭素原子数２ないし４のアルケニルオ
   キシ基、炭素原子数２ないし４のアルキニルオキシ基、
   １ないし５個のハロゲン原子を含む炭素原子数２ないし
   ４のハロアルコキシ基、炭素原子数２ないし８のアルコ
   キシアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のシアノアル
   コキシ基ヲ表すか、又は未置換又はハロゲン原子、シア
   ノ基、ニトロ基又は炭素原子数１ないし４のアルキル基
   によルフェニル核に置換された炭素原子数１ないし５４
   のフェニルアルキル又ハアルアルコキシ基を表し、 Ｒ３はハロアルカノイル基−ＣＯＣＸｓＸ２”＠又は１
   ないし５個のハロゲン原子にょシ置換さへそしてアルケ
   ニル部分に２ないし４個の炭素原子を含むアルケノイル
   基を表し、 Ｒ４は水素原子又はＲ３に対して定義されたものと同じ
   置換基を表すか、又は−〇〇〇Ｒ，，又は−ＣＯ−基又
   は炭素原子数１ないし４のアルキル又は炭素原子数２な
   いし４のアルケニル基を表すか、又は未置換又はハロゲ
   ン原子、シアノ基、ニトロ基又は炭素原子数１ないし４
   のアルコキシ基によりフェニル環に置換された炭素原子
   数１ないし４のフェニルアルキル基を表し、 亀は水素原子、又は炭素原子数１ないし４のアルキル基
   、炭素原子数２ないし４のアルケニル基又は炭素原子数
   ２ないし４のアルキニル基を表し、 Ｒ６は水素原子、・・ログン原子又は炭素原子数１ない
   し６のアルキル基を表し、 Ｊ（７は炭素原子数１ないし４のアルキル基又は未置換
   又はハロゲン原子、シアン基、ニトロ基又は炭素原子数
   １ないし４のアルコキシ基によりフェニル環装置４処さ
   れた炭素原子数１ないし４のフェニルアルキル基を表し
   、１−は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子
   数２ないし４のアルケニル基又は炭素原子数２ないし４
   のアルキニル基を表スカ、又は未置換又は・・ロゲン原
   子、シアノ基、ニトロ基又は炭素原子数１カいし４のア
   ルコキシ基によジフェニル環に置換されたフェニル又は
   炭素原子数１々いし４のフェニルアルキル基を表し、 馬は水素原子、炭素原子数１がいし４のアルキル基、又
   は未置換又はシアン基、ニトロ基若しくは炭素原子数１
   ないし４のアルコキシ基により置換されたフェニル基を
   表し、’（’１０は水素原子又は炭素原子ａ１ないし４
   のアルキル基を表し、そして Ｘｌ及びＸ２はそれぞれハロゲン原子を表わすか、又は
   Ｘｌ及びＸ２の一つが水素原子をも表す。）で表される
   アシル化ヒドラジノメチルホスホン酸、ヒドラジノメチ
   ルホスホネート、ヒドラジノメチルホスフィン酸、ヒド
   ラジノメチルホスフィネート又はヒドラジノメチルホス
   フィンオキシド。 （２）式ＩにおいてＲ，及び鳥がそれぞれ独立して水酸
   基又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表し、そ
   して鳥ないしＲ１，ｏ、　Ｘ、及び為が特許請求の範囲
   第１項で定義された意味を表す特許請求の範囲第１項記
   載のアシル化ヒドラジノメチルホスホン酸又はヒドラジ
   ノメチルホスホネート。 （３）　ヒドラジノ−Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−
   Ｎ′−クロロアセチル−Ｎ′−メチル−〇。 ０−ジエチルホスホネートである特許請求の範囲第２項
   記載の化合物。 （４）　ヒドラジノ−Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−
   イージクロロアセチル−に−メチル−〇。 ０−ジエチルホスホネートである特許請求の範囲第２項
   記載の化合物Ｏ ＋５）　ヒドラシノーＮ−ベンジルオキシカルボニル−
   Ｎ’−ジクロロアセチル−＊−メーｙ−ルー０゜０−ジ
   イソプロピルホスホネートである特許請求の範囲第２項
   記載の化合物０ （６）　ヒドラジノ−Ｎ−メトキシカルボニル−Ｕ−ク
   ロロアセチル−Ｎ′−メチル−０，０−ジエチルホスホ
   ネートである特許請求の範囲第２項記依の化合物０ （７）　ヒドラジノ−Ｎ−メトキシカルボニル−Ｎ’−
   ジクロロアセチル−ゴーメチル−〇、Ｏ−ジエチルホス
   ホネートである特許請求の範囲第２項記載の化合物０ （８）　ヒドラジノ−Ｎ−第３−ブトキシカルボニル−
   ｄ、−クロロアセチル−に−メチル−〇、Ｏ−ジエチル
   ホスホネートである特許請求の範囲第２項記載の化合物
   。 （９）　ヒドラジノ−Ｎ−第３−ブチルオキシカルボニ
   ル−■−ジクロロアセチルーゴーメチル−〇、０−ジエ
   チルホスホネートである特許請求の範囲第２項記載の化
   合物。 ０１　ヒドラジノ−Ｎ−エトキシカルボニル−Ｎ／−ジ
   クロロアセチル−■−メチルー〇、Ｏ−ジイソプロピル
   ホスホネートである特許請求の範囲第２項記載の化合物
   。 （Ｉｌｌ　ヒドラジノ−Ｎ′−クロロアセチル−ａ−メ
   チル−〇、０−ジエチルホスホネートである特許請求の
   範囲第２項記載の化合物Ｏ ａｚ　式■においてＲＩが水酸基又は炭素原子数１ない
   し４のアルコキシ基を表し、Ｒ２が炭素原子数１ないし
   ４アルキル基を表し、そして几３ないしＲ１゜、Ｘｌ及
   びＸ２、特許請求の範囲第１項で定義された意味を表す
   特許請求の範囲第１項記載のアシル化ヒドラジノメチル
   ホスフィネート。 ａ９　ヒドラジノ−Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−イ
   ージクロロアセチル−ｄ−）チル−〇−エチル−メチル
   ホスフィネートである特許請求の範囲第１２項記載の化
   合物。 （１４）　ヒドラジノ−Ｎ−ペンジルオキシカルボニル
   −マージクロロアセチル−ジ−メチル−〇−イソ−プロ
   ピル−メチルホスフィネートである特許請求の範囲第１
   ２項記載の化合物。 （１５１ヒドラジノ−Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−
   Ｎ′−シクロロアセチルーガーメチルー〇−エチル−エ
   チルホスフィネートである特許請求の範囲第’１２項記
   載の化合物。 （１６）　式１においてＲ，及び鳥がそれぞれ炭素原子
   数１ないし４のアルキル基を表し、そして几。 々いしＲＩＯＸＸ＋及びＸ２、特許請求の範囲第１項で
   定義された意味を表す特許請求の範囲第１項記載のアシ
   ル化ヒドラジノホスフィンオキシド〇 θη　式■においてＪＬ、及び馬がそれぞれ独立して炭
   素原子数１々いし４のアルキル基又は炭素原子数１ない
   し４のアルコキシ基を表シ、鳥がクロロアセチル基、ジ
   クロロアセチル基又は２，３．３−　）リクロロアクリ
   ル酸基を表し、Ｒ４が水素原子又は几３に対して定義し
   たものと同じ置換基を表すか、又は炭素原子数１ないし
   ４のアルキル基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基
   、ベンジル基、フェネチル基、炭素原子数１ないし４の
   アルキルカルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコ
   キンカルボニル基、ベンゾイル基又はベンジルオキシカ
   ルボニル基を表し、そして亀が水素原子を表す特許請求
   の範囲第１項記載のアシル化ヒドラジノメチルボスホネ
   ート、ヒドラジノメチルホスフィネート又はヒドラジノ
   メチルポスフィンオキシド。 （１〜　次式■： （式中、 Ｒ１及びへはそれぞれ独立して水酸基、炭素原子数１な
   いし４のアルキル基、アリール基、炭素原子数１ないし
   ４のアルコ、シ基、炭素原子数２ないし４のアルケニル
   オキシ基、炭素原子数２ないし４のアルキニルオキシ基
   、１ないし５個のハロゲン原子を含む炭素原子数２々い
   し４のハロアルコキシ基、炭素原子数２ないし８のアル
   コキシアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のシアノア
   ルコキシ基を表すか、又は未置換又は〕・ログン原子、
   シアノ−Ｊに、ニトロ基又は炭素原子数１ないし４のア
   ルギル基によりフェニル核に置換された炭素原子数１な
   いし４のフェニルアルキル又はアルアルコキシ基を表し
   、 １（４は水素原子又はルに対して定義されたものと同じ
   置換基を表すか、又は−〇〇〇ＲｆＩ又は−ＣＯＺ基又
   は炭素原子数１ないし４のアルキル又は炭素原子ａ２な
   いし４のアルケニル基金表すか、又は未置換又はハロゲ
   ン原子、シアノ基、ニトロ基又は炭素原子数１ないし４
   のアルコキシ基によりフェニル環に置換された炭素原子
   数１ないし４のフェニルアルキル基を表し、 亀は水素原子、又は炭素原子数１ないし４のアルキル基
   、炭素原子数２ないし４のアルケニル基又は炭素原子数
   ２ないし４のアルキニル基を表し、 几９は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、
   又は未置換又はシアノ基、ニトロ基若しくは炭素原子数
   １ないし４のアルコキシ基により置換されたフェニル基
   を表し、ＲＩＧは水素原子又は炭素原子数１ないし４の
   アルキル基を表す。）で表される化合物を次式■ Ｒ，３−Ｈａ　ｌ　（Ｉｌｌ） （式中、 Ｒ，Ｉ／ｉハｏ　７　／ｌ／　力／　イル４−ＣＯＣＸ
   ＩＸ２−Ｒｓ又／ｌｉ１ないし３個のハロゲン原子によ
   り置換され、そしてアルケニル部分に２ないし４個の炭
   素一原子を含むアルケノイル基を表し、 Ｘｌ及びＸ２はそれぞれハロゲン原子を表すが、１−１
   　ａ　ｌは塩素原子又は臭素原子を表す０）で表される
   化合物と酸受容体を少なくとも等モル量存在させて不活
   性有機溶媒中で反応させることからなるアシル化ヒドラ
   ジノメチルホスホン酸、ヒドラジノメチルホスホネート
   、ヒドラジノメチルホスフィン酸、ヒドラジノメチルホ
   スフィネート又はヒドラジノメチルホスフィンオキシド
   の製造方法。 （１１次式■ニ ル　Ｉ（、、ｏＲ４ （式中、 Ｒ，及びへはそれぞれ独立して水酸基、炭素原子数１々
   いし４のアルキル基、アリール基、炭素原子数１ないし
   ４のアルコシ基、炭素原子数２ないし４のアルケニルオ
   キシ基、炭素原子数２ないし４のアルキニルオキシ基、
   １ないし５個のハロゲン原子を含む炭素原子数２ないし
   ４のハロアルコキシ基、炭素原子数２ないし８のアルコ
   キシアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のシアノアル
   コキシ基ヲ表すか、又は未置換又はハロゲン原子、シア
   ン基、ニトロ基又は炭素原子数１ないし４のアルキル基
   によりフェニル核に置換された炭素原子数１ないし４の
   フェニルアルキル又ハアルアルコキシ基を表し、 Ｒ４は水素原子又は島に対して定義されたものと同じ置
   換基を表すか、又は−〇〇〇Ｒ，又は−ＣＯＲ＠基又は
   炭素原子数１ないし４のアルキル又は炭素原子数２ない
   し４のアルケニル基を表すか、又は未置換又はハロゲン
   原子、シアノ基、ニトロ基又は炭素原子数１ないし４の
   アルコキシ基によジフェニル環に置換された炭素原子数
   １ないし４のフェニルアルキル基を表し、 塊は水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基、
   炭素原子数２ないし４のアルケニル基又は炭素原子数２
   ないし４のアルキニル基を表し、 鳥は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、又
   は未置換又はシアノ基、ニトロ基若しくは炭素原子数１
   ないし４のアルコキシ基によシ置換されたフェニル基を
   表し、Ｒｌｏは水素原子又は炭素原子数１ないし４のア
   ルキル基を表す。）で表される化合物。 （イ）式■において■い焉及びＲｌｏが水素原子である
   特許請求の範囲第１９項記載の化合物。 Ｑυ　式■においてＲ４、Ｒ５、Ｒ９及びＲｌｏが水素
   原子である特許請求の範囲第１９項記載の化合物。 （イ）　次式■： Ｒ１−−Ｐ　−Ｈ（ＩＶ） 鳥 （式中、 Ｒ１及び鳥はそれぞれ独立して水酸基、炭素原子数１な
   いし４のアルキル基、アリール豚炭素原子数１ないし４
   のアルコシ基、炭素原子数２ないし４のアルケニルオキ
   シ基、炭素原子数２ないし４のアルキニルオキシ基、１
   ないし５個９ハロゲン原子を含む炭素原子数２ないし４
   のハロアルコキシ基、炭素原子数２ないし８のアルコキ
   シアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のシアノアルコ
   キシ基ヲ表すか、又は未置換又はハロゲン原子、シアン
   基、ニトロ基又は炭素原子数１ないし４のアルキル基に
   よジフェニル核に置換された炭素原子数１ないし４のフ
   ェニルアルキル又はアルアルコキシ基を表す。）で表さ
   れる化合物を次式Ｖ： （式中、 Ｒ４は水素原子又は鳥に対して定義されたものと同じ置
   換基を表すか、又は−ＣＯＯ′ｆＬ７又は−ＣＯＲ，基
   又は炭素原子数１ないし４のアルキル又は炭素原子数２
   な込し４のアルケニル基を表すか、又は未置換又はハロ
   ゲン原子、シアノ基、ニトロ基又は炭素原子数１ないし
   ４のアルコキシ基によりフェニル環に置換された炭素原
   子数１ないし４のフェニルアルキル基を表し、 鳥は水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基、
   炭素原子数２ないし４のアルケニル基又は炭素原子数２
   ないし４のアルキニル基を表し、 馬は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、又
   は未置換又はシアノ基、ニトロ基若しくは炭素原子数１
   ないし４のアルコキシ基により置換されたフェニル基を
   表し、Ｒｌｏは水素原子又は炭素原子数１ないし４のア
   ルキル基を表すＯ）で表される化合物と反応させること
   からなる次式■： （式中、川、馬、Ｒ４、瓜、鳥及びル。は上記で定義さ
   れた意味を表すＯ）で表される化合物の製造方法０ （ハ）　次式Ｉ： ０　鳥 （式中、 Ｒ，及びへはそれぞれ独立して水酸基、炭素原子数１な
   いし４のアルキル基、アリール基、炭素原子数１ないし
   ４のアルコシ基、炭素原子数２ないし４のアルケニルオ
   キシ基、炭素原子数２ないし４のアルキニルオキシ基、
   １ないし５個のハロゲン原子を含む炭素原子数２ないし
   ４のハロアルコキシ基、炭素原子数２ないし８のアルコ
   キシアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のシアノアル
   コキシ基を表すか、又は未置換又はハロゲン原子、シア
   ン基、ニトロ基又は炭素原子数１ないし４のアルキル基
   によりフェニル核に置換された炭素原子数１ないし４の
   フェニルアルキル又ハアルアルコキシ基を表し、 鳥はハロアルカノイル基−ｃｏｃｘ、　ｘ、　−ｒｔ、
   又は１ないし３個のハロゲン原子によシ置換され、そし
   てアルケニル部分に２ないし４個の炭素原子を含むアル
   ケノイル基を表し、 Ｒ４は水素原子又は鳥に対して定義されたものと同じ置
   換基を表すか、又は−ｃ　ｏ　ＯＲ，又は−〇〇Ｒ８基
   又は炭素原子数１ないし４のアルキル又は炭素原子数２
   ないし４のアルケニル基を表すか、又は未置換又はハロ
   ゲン原子、シアン基、ニトロ基又は炭素原子数１ないし
   ４のアルコキシ基によジフェニル環に置換された炭素原
   子数１ないし４のフェニルアルキル基を表し、 Ｒ５は水素原子又は炭素原子数１カいし４のアルキル基
   、炭素原子数２ないし４のアルケニル基又は炭素原子数
   ２ないし４のアルキニル基を表し、 Ｒ６は水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１ないし
   ６のアルキル基を表し、 馬は炭素原子数１ないし４のアルキル基又は未置換又は
   ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基又は炭素原子数１な
   いし４のアルコキシ基によりフェニル環に置換された炭
   素原子数１ないし４のフェニルアルキル基を表シ、Ｒ８
   は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数２な
   いし４のアルケニル基又は炭−素原子数２ないし４のア
   ルキニル基を表すか、又は未置換又はハロゲン原子、シ
   アノ基、ニトロ基又は炭素原子数１ないし４のアルコキ
   シ基によジフェニル環に置換されたフェニル又は炭素原
   子数１ないし４のフェニルアルキル基を表し、 鳥は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、又
   は未置換又はシアノ基、ニトロＲＩ０は水素原子又は炭
   素原子数１ないし４のアルキル基を表し、そして Ｘｌ及びＸ２はそれぞれハロゲン原子を表わすか、又は
   Ｘｌ及びＸ２の一つが水素原子をも表す。）で表される
   化合物を解毒剤として、不活性担体とともに含有する、
   除草剤の植物毒作用から栽培植物を保護するだめの組成
   物。 （２４）　除草剤と式Ｉで表される化合物を不活性担体
   とともに含有する、有用植物の作物中の雑草を選択的に
   防除するための特許請求の範囲第２３項記載の組成物。 （ハ）（ａ）除草剤により、そして（ｂ）解毒剤として
   次式Ｉ： （式中、 Ｒ１及びＩｔ２はそれぞれ独立して水酸基、炭素原子数
   １ないし４のアルキル基、アリール広炭素原子数１ない
   し４のアルコシ基、炭素原子数２ないし４のアルケニル
   オキシ基、炭素原子数２ないし４のアルキニルオキシ基
   、１ないし５個のハロゲン原子を含む炭素原子数２ない
   し４のハロアルコキシ基、炭素原子数２ないし８のアル
   コキシアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のシアノア
   ルコキシ基を表すか、又は未置換又はハロゲン原子、シ
   アン基、ニトロ基又は炭素原子数１ないし４のアルキル
   基によジフェニル核に置換された炭素原子数１ないし４
   のフェニルアルキル又はアルアルコキシ基を表し、 Ｒ３はハロアルカノイル基−ＣＯＣＸ、　Ｘ２−Ｒ６又
   は１ないし３個のハロゲン原子によ多置換さへそしてア
   ルケニル部分に２ないし４個の炭素原子を含むアルケノ
   イル基を表し、 Ｒ４は水素原子又はＲ３に対して定義されたものと同じ
   置換基を表すか、又は−０００１１，又は−ＣＯＲ，基
   又は炭素原子数１ないし４のアルキル又は炭素原子数２
   ないし４のアルケニル基を表すか、又は未置換又はハロ
   ゲン原子、シアノ基、ニトロ基又は炭素原子数１ないし
   ４のアルコキシ基によりフェニル環に置換された炭素原
   子数１ないし４のフェニルアルキル基を表し、 馬は水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基、
   炭素原子数２ないし４のアルケニル基又は炭素原子数、
   ２ないし４のアルキニル基を表し、 几、け水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１ないし
   ６のアルキル基を表し、 馬は炭素原子数１ないし４のアルキル基又は未置換又は
   ハロゲン原子、シアン基、ニトロ基又は炭素原子数１な
   Ｉｎｌ、４のアルコキシ基によりフェニル環に置換され
   た炭素原子数１ないし４のフェニルアルキル基を表し、
   几８は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数
   ２ないし４のアルケニル基又は炭素原子数２ないし４の
   アルキニル基を表す−Ａ（又は未置換又はハロゲン原子
   、シアノ基、ニトロ基又は炭素原子数１ないし４のアル
   コキシ基によりフェニル環に置換されたフェニル又は炭
   素原子数１ないし４のフェニルアルキル基を表し、 亀は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、又
   は未置換又はシアノ基、ニトロ基若しくは炭素原子数１
   ないし４のアルコキシ基によ多置換されたフェニル基を
   表し、ＲＩＯは水素原子又は炭素原子数１ないし４のア
   ルキル基を表し、そして Ｘｌ及び為はそれぞれハロゲン原子を表わすか、又はＸ
   ｌ及びＸ２の一つが水素原子を表す。）で表される化合
   物の有効蓋により有用植物の作物又は作付地を処理する
   ことにょシ該作物中の雑草を選択的に防除する方法。 （イ）式■で表される化合物の有効量を栽培植物に施用
   することからなる、除草剤の有害作用から該植物を保護
   するための特許請求の範囲第２５項記載の方法。 （５）　ハロアセトアニリド除草剤による薬害から穀類
   、とうもろこし、米及びさとうもろこしの作物を保護す
   ることからなる特許請求の範囲第２６項記載の方法〇 （至）式Ｉで表される化合物の有効量にょシ、ａ）除草
   剤の施用前又は施用中に栽培植物の作付地を処理するこ
   と、又は ｂ）　植物の種子若しくは切り枝又は植物体自体を処理
   することからなる、除草剤の施用による薬害から栽培植
   物を保護する特許請求の範囲第２６項記載の方法。 （Ｊｆｌ）　次式Ｉ： （式中、 几１及び鳥はそれぞれ独立して水酸基、炭素原子数１な
   いし４のアルキル基、アリール基、炭素原子数１ないし
   ４のアルコシ基、炭素原子数２ないし４のアルケニルオ
   キシ基、炭素原子数２ないし４のフルキニルオキシ基、
   ブないし５個のハロゲン原子を含む炭素原子数２ないし
   ４のハロアルコキシ基、炭素原子数２ないし８のアルコ
   キシアルコキシ基、炭素原子数１なｌｎｌ、４のシアノ
   アルコキシ基ヲ表すか、又は未置換又はハロゲン原子、
   シアン基、ニトロ基又は炭素原子数１な込し４のアルキ
   ル基にょ゛）ツーニル核に置換された炭素原子数１ない
   し４のフェニルアルキル又１ｉアルアルコキシ基を表し
   、 鳥はハロアルカノイル基−ｃｏｃＸＩＸ２−几６又は１
   ないし３個のハロゲン原子にょ多置換され、そしてアル
   ケニル部分に２ないし４個の炭素原子を含むアルケノイ
   ル基を表し、 Ｒ４は水素原子又は几ｓＶｃ対して定義されたものと同
   じ置換基を表すか、又は−ｃｏＯＲ７又は−ＣＯＩＬ、
   基又は炭素原子数１ないし４のアルキル又は炭素原子数
   ２ないし４のアルケニル基を表すか、又は未置換又はハ
   ごグン原子、シアノ基、ニトロ基又は炭素原子数１ない
   し４のアルコキシ基にょルフェニル環に置換された炭素
   原子数１ないし４のフェニルアルキル基を表し、 鳥は水素原子、又は炭素原子数１ないし４の゛アルキル
   基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基又は炭素原子
   数２な−し４のアルキニル基を表し、 Ｒ６は水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１ないし
   ６のアルキル基を表し、 Ｒ７は炭素原子数１ないし４のアルキル基又は未置換又
   はハロゲン原子、シアン基、ニトロ基又は炭素原子数１
   ないし４のアルコキシ基によジフェニル環に置換された
   炭素原子数１ないし４のフェニルアルキル基を表し、鳥
   は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数２な
   いし４のアルケニル基又は炭素原子数２ないし４のアル
   ギニル基を表すか、又は未置換又はハロゲン原子、シア
   ノ基、ニトロ基又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ
   基によジフェニル環に置換されたフェニル又は炭素原子
   数１ないし４のフェニルアルキル基を表し、 Ｉ−は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、
   又は未置換又はシアノ基、ニトロ基若しくは炭素原子数
   １ないし４のアルコキシ基によ多置換されたフェニル基
   を表し、１（’ｔｏは水素原子又は炭素原子数１ないし
   ４のアルキル基を表し、そして Ｘｌ及びＸ２はそれぞれハロゲン原子を表わすか、又は
   Ｘｌ及びＸ２の一つが水素原子をも表す０）で表される
   化合物の有効量で処理された有用植物の種子。