JPH064605B2 - 新規なアシルアミド誘導体、その製法並びに該化合物を含有する除草剤拮抗性組成物 - Google Patents

新規なアシルアミド誘導体、その製法並びに該化合物を含有する除草剤拮抗性組成物

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JPH064605B2
JPH064605B2 JP59262667A JP26266784A JPH064605B2 JP H064605 B2 JPH064605 B2 JP H064605B2 JP 59262667 A JP59262667 A JP 59262667A JP 26266784 A JP26266784 A JP 26266784A JP H064605 B2 JPH064605 B2 JP H064605B2
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    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/281,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D279/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one sulfur atom as the only ring hetero atoms
    • C07D279/101,4-Thiazines; Hydrogenated 1,4-thiazines
    • C07D279/141,4-Thiazines; Hydrogenated 1,4-thiazines condensed with carbocyclic rings or ring systems
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  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、除草剤に対する拮抗物質としてアシルアミド
誘導体を含有する除草剤の植物毒性から栽培植物を保護
する為の組成物、さらに除草剤並びに該拮抗物質を既に
含有している組成物、並びに除草剤と該拮抗剤を使用し
て雑草を選択的に防除する方法に関する。本発明はさら
に新規なアシルアミド誘導体及びその製造方法に関す
る。
トリアジン、尿素誘導体、カルバメート、チオカルバメ
ート、ハロゲノアセトアニリド、ハロゲノフェノキシ酢
酸等のような非常に広い範囲の化合物類に属する除草剤
を有効濃度で使用すると、防除すべき雑草のほかにある
程度、栽培植物をも損傷することがあるということは知
られている。
細長く広がって噴霧する過程で、風の作用によりまたは
間違って見積りをした噴霧装置の作用の幅の結果として
端の部分で二重に施用された場合、不本意に、または偶
発的に過剰量が施用されることがしばしばある。気候条
件または土壌の性質により、通常の条件下では適切な除
草剤の量が過剰量として作用し得る。種子の品質もまた
除草剤に対する許容性に影響し得る。
この問題の対策として、栽培植物に対する除草剤の有害
な作用に特殊な方法で拮抗し得る、すなわち防除される
べき雑草に対する除草作用に目につくような影響を与え
ることなく栽培植物を保護し得る各種の化合物が既に提
案されている。この方法においては、提案された拮抗剤
には栽培植物及び除草剤に関し、さらに場合によっては
施用の方法により、各種類に特有の作用を示すことが多
いこと、すなわち特定の拮抗剤は特定の栽培植物と少数
種類の除草剤に対してのみ適していることが認められて
いる。
例えば英国特許第1,277,557号明細書には小麦とサトウ
モロコシの種子または若枝の、ある種のオキザミン酸エ
ステル及びアミドによるアラクロール(ALACHLOR)”
(N−メトキシメチル−N−クロロアセチル−2,6−ジ
エチルアニリン)の薬害からの保護処理が記載されてい
る。ドイツ特許第1,952,910号及び2,245,471号公開公報
明細書及びフランス特許第2,021,611号明細書には除草
性チオカルハメートの薬害に抗して穀類、トウモロコシ
及び稲の種子を処理するための拮抗剤が提案されてい
る。ヒドロキシアミノアセトアニリド及びヒタントイン
はドイツ特許第1,567,075号明細書及び合衆国特許第3,1
31,509号明細書に従ってカルハメートに対する穀物の種
子の保護の為に使用される。
ドイツ特許第2,141,586号及び2,218,097号公開公報明細
書及び米国特許第3,867,444号明細書には作付地におけ
る特定種類の除草剤の拮抗剤物質としての拮抗剤によ
る、ある種の有用植物の発芽直前または直後処理につい
て開示されている。
さらにドイツ特許2,402,983号公開公報にはトウモロコ
シの植物体を、N−2置換ジクロロアセトアミド拮抗剤
として土壌中に添加することによりクロロアセトアニリ
ドの薬害から有効に保護できることが開示されている。
このタイプの化合物は合衆国特許第4,137,070号明細書
に従って除草性チオカルハメートの解毒剤として、また
はドイツ特許第2,828,265号公開公報及び第2,828,293号
公報に従って除草性アセトアニリドに対する解毒剤とし
ても使用し得る。
驚くべきことに、本発明においてアシルアミド誘導体の
化合物群が栽培植物を農薬、例えば植物保護組成物、特
に除草剤の有害作用から保護するのに特に適しているこ
とが見出された。従って下記の記載においてアシルアミ
ド誘導体は拮抗剤(counter-agent)”、解毒剤(anti
dotes)”または保護剤(safener)”として記述し得
る。
農薬の有害作用から栽培植物を保護するのに適するアシ
ルアミド誘導体は次式I: (式中、 Xは酸素原子または硫黄原子を表わし、 Rは炭素原子数2ないし6のハロゲノアルケニル基、
または少なくとも2個のハロゲン原子により置換されて
いる炭素原子数1ないし6のアルキル基を表し、 RとRは互いに独立して水素原子または炭素原子数
1ないし4のアルキル基を表わし、 RとRは互いに独立して水素原子、または未置換の
炭素原子数1ないし4のアルキル基を表わし、 RとRは互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、
炭素原子数1ないし4のアルキル基を表わす。)で表わ
される。
上記式Iで表わされる化合物の光学異性体に関する限
り、光学的に純粋な異性体及び異性体混合物の両方とも
本発明の範囲内に属するものと理解されたい。
定義中のハロゲン原子それ自体、及びハロゲノアルケニ
ル基の一部分としてのハロゲンは、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子及びヨウ素原子、しかし好ましくはフッ素
原子、塩素原子及び臭素原子、とりわけ塩素原子を表わ
すものと理解されたい。
上記の定義において、アルキル基は直鎖または分枝鎖の
アルキル基、例えばメチル基、エチル基、n−プロピル
基、i−プロピル基またはブチル基の4つの異性体を表
わすものと理解されたい。
ハロゲノアルケニル基の例として、クロロビニル基、ジ
クロロビニル基、トリクロロビニル基、トリクロロビニ
ル基、3,3,3−トリフルオロ−1−プロペニル基、
3,3,3−トリクロロ−1−プロペニル基または2,
3−ジクロロプロパルギル基が挙げられる。
ハロゲン原子により置換されたアルキル基の例として、
ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ジクロロ
メチル基、トリクロロメチル基、2−クロロエチル基、
2,2,2−トリフルオロエチル基、1,1,2,2−テトラフルオ
ロエチル基、ペンタフルオロエチル基、1,1,2−トリフ
ルオロ−2−クロロエチル基、2,2,2−トリフルオロ−
1,1−ジクロロエチル基、ペンタクロロエチル基、3,3,3
−トリフルオロプロピル基、2,3−ジクロロプロピル
基、2−クロロプロピル基、1,1,2,3,3,3−ヘキサフル
オロプロピル基、3,3,3−トリクロロプロピル基、2,2,2
−トリクロロエチル基及び1−クロロエチル基である
が、特にジクロロメチル基、トリクロロメチル基及び1
−クロロエチル基が好ましい。
好ましい化合物は、 a)Xが酸素原子を表わすか、 b)Rが少なくとも2個のハロゲン原子により置換さ
れたアルキル基、特にジクロロメチル基を表わすか、 c)RとRが互いに独立して水素原子を表わすか、 d)RとRが互いに独立して水素原子またはメチル
基を表わすか、または e)RとRが互いに独立して水素原子または炭素原
子数1ないし4のアルキル基特にメチル基を表す化合物
である。
別の好ましい化合物は、 Rが炭素原子数2ないし6のハロゲノアルケニル基、
または少なくとも2個のハロゲン原子により置換されて
いる炭素原子数1ない4のアルキル基を表わし、 RとRが水素原子を表わし、 RとRが互いに独立して水素原子または炭素原子数
1ないし4のアルキル基を表わし、 そしてRとRが互いに独立して水素原子または炭素
原子数1ないし4のアルキル基を表わす化合物である。
特に好ましい化合物は、4−ジクロロアセチル−2,3
−ジヒドロ−3−メチル−1,4−ベンゾオキサジン及
び4−ジクロロアセチル−2,3−ジヒドロ−3,6−
ジメチル−1,4−ベンドオキサジンである。
本発明は、上記式Iの新規のアシルアミド誘導体のう
ち、 Xが酸素原子を表わし、 Rが炭素原子数1ないし6のハロゲノアルキル基を表
わし、 Rが炭素原子数1ないし4のアルキル基を表し、 R、R、R、R及びRが水素原子を表わす場
合の化合物を、除草剤に対する拮抗物質として含有する
除草剤の植物毒性から栽培植物を保護するための組成物
にも関する。
拮抗物質として更に好ましい化合物は、 式I中、Rが炭素原子数1ないし4のハロゲノアルキ
ル基、特にジクロロメチル基を表わす化合物である。
拮抗物質として、4−ジクロロアセチル−2,3−ジヒ
ドロ−3−メチル−1,4−ベンゾオキサジン又は4−
(2−クロロプロピオニル)−2,3−ジヒドロ−3−
メチル−1,4−ジオキサジンを含有する組成物は特に
好ましい。
これらの新規化合物は次式II: R−CO−Hal (II) (式中、 Rは炭素原子数2ないし6のハロゲノアルケニル基、
または少なくとも2個のハロゲン原子により置換されて
いる炭素原子数1ないし6のアルキル基を表し、 そしてHalは塩素原子または臭素原子を表わす。)で
表わされる酸ハライドを酸結合剤の存在下で次式III: (式中、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びXは上記式Iで定
義した意味を表わす)で表わされるアミンと反応させる
ことにより製造される。
反応は該反応に対して不活性な溶媒中で常圧下に行なう
ことが有利である。適当な溶媒は例えば脂肪族または芳
香族炭化水素例えばベンゼン、トルエン、キシレン、シ
クロヘキサンまたは石油エーテル、ハロゲン化炭化水素
例えばクロロベンゼン、メチレンクロライド、エチレン
クロライドまたはクロロホルム、エーテル及びエーテル
様化合物例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエー
テル、第三ブチルメチルエーテル、ジメトキシエタン、
ジオキサン、テトラヒドロフランまたはアニソール;ケ
トン例えばアセトンまたはメチルエチルケトン;エステ
ル例えばエチルアセテート及びフチルアセテート、及び
そのような溶媒相互の混合物である。
適当な酸結合剤は、特に第三アミン例えばトリメチルア
ミン、トリエチルアミン、キヌクリジン、1,4−ジアザ
ビシクロ〔2.2.2〕オクタン、1,5−ジアザビシクロ〔4.
3.0〕ノネ−5−エンまたは1,8−ジアザビシクロ〔5.4.
0〕ウンデセ−7−エンである。しかし無機塩基例えば
水素化物例えば水素化ナトリウムまたは水素化カルシウ
ム、水酸化物例えば水酸化ナトリウムまたは水酸化カリ
ウム、炭酸塩例えば炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムま
たは重炭酸塩例えば炭酸水素カリウム及び炭酸水素ナト
リウムを使用することもできる。
式II及び式IIIで表わされる出発化合物は一般に公知で
あり、それ目体公知の方法により製造することができ
る。
使用目的により式Iで表わされる拮抗剤または解毒剤を
栽培植物の種子の前処理(種子または実生のドレツシン
グ)に使用することができ、あるいはまた播種の前後に
土壌中に施用することができる。しかしまた植物の発芽
前または発芽後に単独にまたは除草剤と一緒に施用する
こともできる。それ故解毒剤による植物体または種子の
処理は原則として、植物毒性を有する薬品の施用時期と
は無関係に実施することができる。しかしまた植物毒性
薬品と拮抗剤の同時施用(タンク混合物)により実施す
ることもできる。発芽前処理は播種前の作付地の処理
(ppi=植込み前の混入)及び播種後であるがまだ緑
色成長で覆われていない作付地処理のいずれをも包含す
る。
除草剤に対する拮抗剤の施用量は施用の方法に大きく左
右される。畑地処理を実施するところでは除草剤と拮抗
剤とを同時に施用する場合(タンク混合物)でも、別々
に施用する場合でも拮抗剤対除草剤の比は1:100ないし
5:1の範囲内である。十分な保護作用は、拮抗剤対除
草剤の比率1:5ないし1:50において得られる。しか
し種子のドレッシング及び類似の選択的保護手段をとる
ときには、後に使用する作付地1ヘクタール当りの除草
剤の量に比較すれば拮抗剤の所要量は非常に少ない。一
般に種子のドレッシングのためには種子1Kg当り0.1な
いし10gの拮抗剤を要する。概して、十分な保護作用
は種子1Kgに対して拮抗剤0.1ないし5gを使用する低
濃度で達成される。もし拮抗剤を播種直前に種子浸漬に
よって施用するならば、1ないし10,000ppmの濃度で有
効な化合物を含有する拮抗剤の溶液を使用することは有
利である。完全な保護作用は通常、100ないし1000ppmの
解毒剤濃度によって得られる。
概して式Iの拮抗剤による種子のドレッシングや実生の
処理のような保護処置と、後にありうる農薬による畑地
処理との間には相当な間隔がある。前処理した種子と植
物体はあとで農業、園芸及び林業において各種の薬品と
接触するようになる。従って本発明は有効成分として式
Iで表わされる拮抗剤を通常の担体と一緒に含有する植
物保護用組成物に関するものである。場合によってはこ
のような組成物は、その効果に抗して栽培植物を保護す
ることを望む農薬を附加的に含有することができる。
本発明の範囲内の栽培植物は種々の形態(種、根、茎、
塊茎、葉、花)で収穫しうる植物および抽出物(油、砂
糖、デンプン、タンパク等)が得られる植物ならびにこ
の目的で栽培される植物すべてである。これらの植物は
例えば小麦、ライ麦、大麦、オート麦、そして特に稲の
ような穀類、栽培されたキビ、トウモロコシ、棉花、甜
菜、サトウキビ、大豆、インゲンマメ、及びエンドウマ
メである。
この拮抗剤は、上記の種類の栽培植物を農薬の薬害から
保護することを望む場合、どこにおいても使用すること
ができる。この意味で、対象となりうる農薬は非常に広
い範囲の化合物分類に亘る第一線の除草剤特にハロアセ
トアニリド及びチオカーパメートである。
その栽培植物に対する有害な効果を式Iで表わされるア
シルアミド誘導体によって拮抗すことのできる多数のハ
ロゲノアセトアニリドはすでに公知である。このような
ハロゲノアセトアニリドは一般式IV: (式中、Halはハロゲン原子、好ましくは塩素原子また
は臭素原子を表わし、R20及びR21の各各は相互に独立し
て水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、ハロゲノアルキル基、アルコキ
シアルキル基またはアルキルチオアルキル基を表わし、
Zは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、アルコ
キシ基、アルキルチオ基、ハロゲノアルキル基、アルコ
キシアルキル基またはアルキルチオアルキル基を表わ
し、そして上記の基Zは好ましくは窒素原子に関して3
−位置にあり、nは0ないし3を表わし、Yはアルキレ
ン基、特にメチレン基、1,1−エチレン基及び1ないし
2個の低級アルキル基によって置換することのできる1,
2−エチレン基を表わし、そしてR22は低級アルコキシ
基、ヒドロキシカルボニル基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、N−アルキルカルバモイル基、
N,N−ジアルキルカルバモイル基、シアノ基、未置換
または置換含窒素複素環基、アルカノイル基、未置換ま
たは置換ベンゾイル基、未置換または置換1,3,4−オキ
サジアゾール−2−イル基、未置換または置換1,3,4−
チアジアゾール−2−イル基、未置換または置換1,3,4
−トリアゾール−3−イル基または未置換または置換1,
3,4−トリアゾール−1−イル基を表わす。) によって説明することができる。
このようなハロゲノアセトアニリドの個々の代表例は:
N−エトキシメチル−N−クロロアセチル−2−エチル
−6−メチルアニリン N−クロロアセチル−N−メトキシメチル−2,6−ジ
エチルアニリン N−クロロアセチル−N−(2−メトキシエチル)−2,
6−ジメチルアニリン N−(2−アリルオキシエチル)−N−クロロアセチル
−2,6−ジメチルアニリン N−クロロアセチル−N−(2−n−プロポキシエチ
ル)−2,6−ジメチルアニリン N−クロロアセチル−N−(2−イソプロポキシエチ
ル)−2,6−ジメチルアニリン N−クロロアセチル−N−(2−メトキシエチル)−2
−エチル−6−メチルアニリン N−クロロアセチル−N−(メトキシエチル)−2,6−
ジエチルアニリン N−(2−エトキシエチル)−N−クロロアセチル−2
−エチル−6−メチルアニリン N−クロロアセチル−N−(2−メトキシ−1−メチル
エチル)−2−メチルアニリン N−クロロアセチル−N−(2−メトキシ−1−メチル
エチル)−2,6−ジメチルアニリン N−クロロアセチル−N−(2−メトキシ−1−メチル
エチル)−2,6−ジエチルアニリン N−クロロアセチル−N−(2−メトキシ−1−メチル
エチル)−2−エチル−6−メチルアニリン N−(2−エトキシエチル)−N−クロロアセチル−2,
6−ジエチルアニリン N−クロロアセチル−N−(2−n−プロポキシエチ
ル)−2−エチル−6−メチルアニリンN−クロロアセ
チル−N−(2−n−プロポキシエチル)−2,6−ジエ
チルアニリン N−クロロアセチル−N−(2−イソプロポキシエチ
ル)−2−エチル−6−メチルアニリンN−エトキシカ
ルボニルメチル−N−クロロアセチル−2,6−ジメチル
アニリン N−エトキシカルボニルメチル−N−クロロアセチル−
2,6−ジエチルアニリン N−クロロアセチル−N−メトキシカルボニルメチル−
2,6−ジメチルアニリン N−クロロアセチル−N−(2,2−ジエトキシエチル)
−2,6−ジメチルアニリン N−クロロアセチル−N−(2−メトキシ−1−メチル
エチル)−2,3−ジメチルアニリン N−(2−エトキシエチル)−N−クロロアセチル−2
−メチルアニリン N−クロロアセチル−N−(2−メトキシエチル)−2
−メチルアニリン N−クロロアセチル−N−(2−メトキシ−2−メチル
エチル)−2,6−ジメチルアニリン N−(2−エトキシ−2−メチルエチル)−N−クロロ
アセチル−2−エチル−6−メチルアニリン N−クロロアセチル−N−(1−エチル−2−メトキシ
エチル)−2,6−ジメチルアニリン N−クロロアセチル−N−(2−メトキシエチル)−2
−メトキシ−6−メチルアニリン N−n−ブトキシメチル−N−クロロアセチル−2−第
三ブチルアニリン N−(2−エトキシエチル−1−メチルエチル)−2,6
−ジメチルアニリン N−クロロアセチル−N−(2−メトキシエチル)−2
−クロロ−6−メチルアニリン N−(2−エトキシエチル)−N−クロロアセチル−2
−クロロ−6−メチルアニリン N−(2−エトキシエチル)−N−クロロアセチル−2,
3,6−トリメチルアニリン N−クロロアセチル−1−(2−メトキシエチル)−2,
3,6−トリメチルアニリン N−クロロアセチル−N−シアノメチル−2,6−ジメチ
ルアニリン N−ブツ−3−イン−1−イル−N−クロロアセチルア
ニリン N−クロロアセチル−N−プロパルギル−2−エチル−
6−メチルアニリン N−クロロアセチル−N−(1,3−ジオキソラン−2−
イルメチル)−2,6−ジメチルアニリン N−クロロアセチル−N−(1,3−ジオキソラン−2−
イルメチル)−2−エチル−6−メチルアニリン N−クロロアセチル−N−(1,3−ジオキサン−2−イ
ルメチル)−2−エチル−6−メチルアニリン N−クロロアセチル−N−(1,3−ジオキサン−2−イ
ルメチル)−2−エチル−6−メチルアニリン N−クロロアセチル−N−(2−フラニルメチル)−2,
6−ジメチルアニリン N−クロロアセチル−N−(2−フラニルメチル)−2
−エチル−6−メチルアニリン N−クロロアセチル−N−(2−テトラヒドロフラニル
メチル)−2,6−ジメチルアニリン N−クロロアセチル−N−(N−プロパルギルカルバモ
イルメチル)−2,6−ジメチルアニリン N−クロロアセチル−N−(N,N−ジメチルカルバモ
イルメチル)−2,6−ジメチルアニリン N−(n−ブトキシメチル)−N−クロロアセチル−2,
6−ジエチルアニリン N−(2−n−ブトキシエチル)−N−クロロアセチル
−2,6−ジエチルアニリン N−クロロアセチル−N−(2−メトキシ−1,2−ジメ
チルエチル)−2,6−ジメチルアニリン N−クロロアセチル−N−イソプロピル−2,3−ジメチ
ルアニリン N−クロロアセチル−N−イソプロピル−2−クロロア
ニリン N−クロロアセチル−N−(1H−ピラゾール−1−イ
ルメチル)−2,6−ジメチルアニリン N−クロロアセチル−N−(1H−ピラゾール−1−イ
ルメチル)−2−エチル−6−メチルアニリン N−クロロアセチル−N−(1H−1,2,4−トリアゾー
ル−1−イルメチル)−2,6−ジメチルアニリン N−クロロアセチル−N−(1H−1,2,4−トリアゾー
ル−1−イルメチル)−2,6−ジエチルアニリン N−ベンゾイルメチル−N−クロロアセチル−2,6−ジ
メチルアニリン N−ベンゾイルメチル−N−クロロアセチル−2−エチ
ル−6−メチルアニリン N−クロロアセチル−N−(5−メチル−1,3,4−オキ
サジアゾール−2−イル)−2,6−ジエチルアニリン N−クロロアセチル−N−(5−メチル−1,3,4−オキ
サジアゾール−2−イル)−2−エチル−6−メチルア
ニリン N−クロロアセチル−N−(5−メチル−1,3,4−オキ
サジアゾール−2−イル)−2−第三ブチルアニリン N−クロロアセチル−N−(4−クロロベンゾイルメチ
ル)−2,6−ジメチルアニリン及び N−クロロアセチル−N−(1−メチル−5−メチルチ
オ−1,3,4−トリアゾール−2−イルメチル)−2,6−ジ
エチルアニリン さらに式Iで表わされる新規アシルアミド誘導体によ
り、その栽培植物に対する薬害に拮抗することのできる
ハロゲノアセトアニリドがアール・ウエグラー(R.Wegl
er)、ヘミー デアブフランツエンシュッツー ウンツ
シエドリングス ベケンプフングス ミッテル(Ch
emie der Pflanzenschutz
nd Schdlings Bekmp−fung
s mittel)、第8巻第90頁ないし第93頁及
び第322頁ないし第327頁に列挙されている。
式Iで表わされる新規アシルアミド誘導対によってその
栽培植物に対する植物毒性効果に拮抗することのできる
多数の除草性チオカーバメートもまた公知である。特に
穀類、稲及びつぎ木されたサトウモロコシに、特にチオ
カーバメートを施用するときに式Iで表わされる新規ア
シルアミド誘導体の保護作用を利用することは有利であ
る。
その植物毒性効果に対して、穀類、稲及びさし木された
サトウモロコシのような栽培植物を保護することのでき
るチオカーバメートは一般式V及びVI: (式中、R23は低級アルキル基、アルケニル基、クロロ
アリル基、ジクロロアリル基、トリクロロアリル基、ベ
ンジル基または4−クロロベンジル基を表わし、R24
炭素原子数2ないし4のアルキル基を表わし、そしてR
25は炭素原子数2ないし4のアルキル基もしくはシクロ
ヘキシル基を表わし、そしてR24とR25はそれらが結合し
ている窒素原子とともに一緒になってヘキサヒドロ−1
H−アゼピン−、デカヒドロキノリン−または2−メチ
ルデカヒドロキノリン環を形成することができる。) で表わされる。
このようなチオカーバメートの個別の例で代表的なもの
は下記のものである: S−エチル−N,N−ジプロピルチオカーバメート S−エチル−N,N−ジイソブチルチオカーバメート S−2,3−ジクロロアリル−N,N−ジイソプロピルチオカ
ーバメート S−プロピル−N−ブチル−N−エチルチオカーバメー
ト S−2,3,3−トリクロロアリル−N,N−ジイソプロピルチ
オカーバメート S−プロピル−N,N−ジプロピルチオカーバメート S−エチル−N−エチル−N−シクロヘキシルチオカー
バメート S−エチル−N−ヘキサヒドロ−1H−アゼピン−1−
カーボチオエート S−イソプロピル−N,N−ヘキサメチレン−チオカーバ
メート S−(p−クロロベンジル)−N,N−ジエチルチオカー
バメート N−エチルチオカルボニル−シス−デカヒドロキノリン N−プロピルチオカルボニル−デカヒドロキシナルジン S−エチル−N,N−ビス(n−ブチル)−チオカーバメ
ート及び S−第三−ブチル−N,N−ビス(n−プロピル)−チオ
カーバメート。
クロロアセトアニリド及びチオカーバメートに加え、他
の化合物分類の除草剤も含めることができる。例えば: トリアジン及びトリアジノン:2,4−ビス(イソプロピ
ルアミノ)−6−メチル−チオ−1,3,5−トリアジン
〔“プロメトリン(prometryn)”〕、2,4−ビス(エチ
ルアミノ)−6−メチルチオ−1,3,5−トリアジン
〔“シメトリン(symetryn)”〕、2−(1,2−ジメ
チルプロピルアミノ)−4−エチルアミノ−6−エチル
チオ−1,3,5−トリアジン〔“ジメタメトリン(dimetha
metryn)”〕、4−アミノ−6−第三ブチル−4,5−ジ
ヒドロ−3−メチルチオ−1,2,4−トリアジン−5−オ
ン〔“メトリブチン(metribuzin)”〕2−クロロ−4
−エチルアミノ−6−イソプロピルアミノ−1,3,5−ト
リアジン〔“アトラジン(atrazine)”〕、2−クロロ
−4,6−ビス−(エチルアミノ)−1,3,5−トリアジン
〔シマジン(simazine)〕、2−第三ブチルアミノ−4
−クロロ−6−エチルアミノ−1,3,5−トリアジン〔テ
ルブチラジン(terbutylazin)”〕、2−第三ブチルア
ミノ−4−エチルアミノ−6−メトキシ−1,3,5−トリ
アジン〔“テルブメトン(terbumeton)”〕、2−第三
ブチルアミノ−4−エチルアミノ−6−メチルチオ−1,
3,5−トリアジン〔“テルブトリン(terbutryn)”〕、
2−エチルアミノ−4−イソプロピルアミノ−6−メチ
ルチオ−1,3,5−トリアジン〔“アメトリン(ametry
n)”〕及び3,4−ビス−(メチルアミノ)−6−第
三ブチル−4,5−ジヒドロ−1,2,4−トリアジン−5−オ
ン。
尿素:1−(ベンゾチアゾール−2−イル)−1,3−ジ
メチルウレア;フェニルウレア例えば3−(3−クロロ
−p−トリル)−1,1−ジメチルウレア〔“クロロトル
ロン(chlorotoluron)”〕、1,1−ジメチル−3−
(a,a,a−トリフルオロ−m−トリル)−ウレア
〔“フルオメツロン(tluometuron)”〕、3−(4−
ブロモ−3−クロロフェニル)−1−メトキシ−1−メ
チルウレア〔“クロルブロムロン(chlorbromuro
n)”〕、3−(4−ブロモフェニル)−1−メトキシ
−1−メチルウレア〔“メトブロムロン (metobromuron)”〕、3−(3,4−ジクロロフェニ
ル)−1−メトキシ−1−メチルウレア〔“リヌロン
(Linuron)”〕、3−(4−クロロフェニル)−1−
メトキシ−1−メチルウレア〔“モノリヌロン(monoli
nuron)”〕、3−(3,4−ジクロロフェニル)−1,1−
ジメチルウレア〔“ジウロン(diuron)”〕、3−(4
−クロロフェニル)−1,1−ジメチルウレア〔“モヌロ
ン(monuron)”〕及び3−(3−クロロ−4−メトキ
シフェニル)−1,1−ジメチルウレア〔“メトズロン(m
etoxuron)”〕;スルホニルウレア例えばN−(2−ク
ロロフェニルスルホニル)−N′−(4−メトキシ−6
−メチル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−ウレア、
N−(2−メトキシカルボニルフェニルスルホニル)−
N′−(4,6−ジメチルピリミジン−2−イル)−ウ
レア、N−(2,5−ジクロロフェニルスルホニル)−
N′−(4,6−ジメトキシピリミジン−2−イル)−
ウレア及びN−〔2−(2−ブテニルオキシ)−フェニ
ルスルホニル〕−N′−(4−メトキシ−6−メチル−
1,3,5−トリアジン−2−イル)−ウレア及びまたヨー
ロッパ特許公告公報第44,808号及び第44,809号に記載さ
れているスルホニル尿素。
クロロアセトアミド:N−〔1−イソプロピル−2−メ
チルプロペン−1−イル(1)〕−N−(2′−メトキシ
エチル)−クロロアセトアミド。ジフェニルエーテル及びニトロジフェニルエーテル :2,
4−ジクロロフェニル−4′−ニトロフェニルエーテル
〔“ナイトロフェン(nitrofen)”〕、2−クロロ−1
−(3−エトキシ−4−ニトロフェノキシ)−4−トリ
フルオロメチルベンゼン〔“オキシフルオルフェン(ox
yfluorfen)”〕、2′,4′−ジクロロフェニル−3
−メトキシ−4−ニトロフェニルエーテル〔“クロルメ
トキシニル(chlormethoxynil)”〕、メチル−2−
〔4−(2,4−ジクロロフェノキシ)フェノキシ〕プロ
ピオネート、N−(2−フェノキシエチル)−2−〔5
−(2−クロロ−4−トリフルオロメチルフェノキシ)
−フェノキシ〕−プロピオンアミド、2−メトキシエチ
ル2−〔ニトロ−5(2−クロロ−4−トリフルオロメ
チルフェノキシ)−フェノキシ〕−プロピオネート及び
2−クロロ−4−トリフルオロメチルフェニル3′−オ
キサゾリン−2′−イル−4′−ニトロフェニルエーテ
ル。
安息香酸誘導体:メチル−5−(2,4−ジクロロフェ
ノキシ)−2−ニトロベンゾエート〔“ビフェノックス
(bifenox)”〕、5−(2−クロロ−4−トリフルオ
ロメチルフェノキシ)−2−ニトロ安息香酸〔“アシフ
ルオルフェン(acifluorfen)”〕及び2,6−ジクロ
ロベンゾニトリル〔“ジクロベニル(dichlobeni
l)”〕。
ニトロアニリン:2,6−ジニトロ−N,N−ジプロピル−4
−トリフルオロメチルアニリン〔“トリフルラリン(tr
ifluralin)”〕及びN−(1−エチルプロピル)−2,6
−ジニトロ−3,4−キシリジン〔“ペンジメタリン(pen
dimethalin)〕。
オキサジアゾロン:5−第三ブチル−3(2,4−ジク
ロロ−5−イソプロポキシフェニル)−1,3,4−オキサ
ジアゾール−2−オン〔“オキサジアゾン(oxadiazo
n)”〕。ホスフェート :S−2−メチルピペリジノカルボニルメ
チル−O,O−ジプロピルホスホロジチオエート(“ピペ
ロホスpiperophos)”〕。
ピラゾール:1,3−ジメチル−4−(2,4−ジクロ
ロベンゾイル)−5−(4−トリルスルホニルオキシ)
ピラゾール。
また、a−(フェノキシフェノキシ)−プロピオン酸誘
導体及びa−ピリジル−2−オキシフェノキシ)−プロ
ピオン酸誘導体。
種子を被覆するために使用するならば、拮抗剤の量は除
草剤1重量部当り約0.01ないし約5重量部の間で変化す
る。特定の栽培植物における最適作用に関しては、その
場その場で、すなわち使用する除草剤の型によって最適
の比率を決める。
本発明はまた栽培作物中の雑草、栽培作物、栽培植物の
部分または栽培植物の作地を、除草剤と式Iで表わされ
る化合物またはこの組合せを含む組成物で処理して、選
択的に防除するための方法にも関するものである。除草
剤/解毒剤の組合せを含有する組成物はまた本発明の一
部をなすものである。
防除されるべき雑草は単子葉類または双子葉類のどちら
でもよい。
式Iの化合物またはそれらを含有する組成物を、農薬の
有害作用から栽培植物を保護するために使用することに
適当である種々の方法及び技術がある、例えば下記の方
法及び技術がある: i)種子ドレッシング a)均一な分布が種子の表面を覆うまで容器中で振とう
することにより、水和剤として製剤化した有効成分で、
種子を被覆する(乾式ドレッシング)。この操作におい
ては、種子100Kgに対して式Iで表わされる有効成分
約10ないし500g(水和剤40gないし2Kg)を使用
する。
b)a)方法により式Iで表わされる有効成分の乳剤原
液で種子を被覆(湿式ドレッシング)。
c)式Iで表わされる有効成分を50ないし3,200ppm含
有する液体に種子を浸漬することにより被覆し、所望に
より続いて種子を乾燥(浸漬ドレッシング)。
種子を被覆すること、または発芽した実生を処理するこ
とは、無論有効成分による処理が対象作物に対して完全
に直接的であるので、好ましい施用方法である。概し
て、10gないし500g、好ましくは50ないし250gの
有効成分が種子100Kgに対して使用されるが、別の有効
成分または微量養物を添加することもできる使用される
方法に基づいて、指示された限界濃度を越えるか、ある
いはそれ以下で使用することもできる(繰り返しドレッ
シング)。
ii)タンク混合物からの施用 拮抗剤と除草剤の混合物(10:1ないし1:30の比
率)の液体配合物を使用するが、除草剤の施用率は1ヘ
クタールに対して0.1ないし10Kgである。このタイプ
のタンク混合物は好ましくは播種前または播種直後に施
用するか、あるいは播種前に土壌中5ないし10cmの深
さに施用する。
iii)種子みぞへの施用 拮抗剤を乳剤原液、水和剤または粒剤の形態で、開いて
播種されたみぞに入れ、次に種子みぞを常法で覆った後
に、除草剤を発芽前段階までに施用する。
iv)有効成分の調節的放出 有効成分の溶液を鉱物粒担体または重合された顆粒(ウ
レアホルムアルデヒド)の上に吸収させ、乾燥させる。
所望により、有効成分を特定の時間にわたって一定量づ
つ放出できる被覆(被覆顆粒)を施用することができ
る。
式Iで表わされる化合物はそのままの形態でまたは好ま
しくは配合技術で慣用されている助剤とともに使用する
ことができ、したがってエマルジョン濃厚物、他の処理
をしなくても霧化できるかもしくは希釈し得る溶液、希
釈されたエマルジョン、水和剤、可溶性粉末、粉剤、顆
粒剤、そしてまた例えば重合性物質中のカプセル化物な
どの剤形の公知の方法により配合することができる。組
成物の性質にもよるが、施用方法は例えば噴霧、霧化、
粉体散布、散水または注水などが、施用目的および与え
られた状況に応じて決められる。
製剤すなわち式Iで表わされる有効成分および所望によ
り固体助剤または液体助剤を含有する組成物製剤または
併用剤は、公知の方法、例えば有効成分を増量剤例えば
溶媒もしくは固体担体、および所望により界面活性剤
(surfactants)と、均一に混合および/または摩砕す
ることによって製造される。
適当な溶媒としては、芳香族炭化水素好ましくは炭素原
子数8ないし12のもの例えばキシレン混合物または置
換ナフタレン、フタル酸エステル例えばジブチル−また
はジオクチルフタレート、脂肪族炭化水素例えばシクロ
ヘキサンまたはパラフィン類、アルコールおよびグリコ
ールならびにこれらのエーテルおよびエステル例えばエ
タノール、エチレングリコール、またはエチレングリコ
ールのモノメチルまたはモノエチルエーテル、ケトン類
例えばシクロヘキサノン、強極性溶媒例えばN−メチル
−2−ピロリドン、ジメチルスルホキシドまたはジメチ
ルホルムアミド、ならびにエポキシド化されたまたはエ
ポキシ化されていない植物油例えばエポキシド化ココナ
ッツ油またはダイズ油;または水を挙げることができ
る。
例えば粉剤および分散性粉末用に使用する固体担体とし
ては、通常、天然鉱物質充填剤例えば方解石、タルク、
カオリン、モンモリロナイトまたはアタパルジャイトな
どが挙げられる。物理的性質を改善するために、高分散
ケイ酸または高分散吸収性ポリマーを加えることもでき
る。適当な顆粒状吸着性担体としては、多孔質担体例え
ば軽石、破砕したレンガ、セピオライトまたはベントナ
イトが適しており;非吸着性担体としては、方解石また
は砂のような物質が適している。さらに、無機または有
機性の予じめ顆粒化した物質のほとんど、例えば特にド
ロマイトまたは粉末化植物残も使用できる。
適当な界面活性化合物は、配合されるべき式Iで表わさ
れる有効成分の性質によるが、良好な乳化性、分散性お
よび湿潤性を有する非イオン、カチオン活性および/ま
たはアニオン界面活性剤である。界面活性剤は界面活性
剤の混合物をも意味するものと解釈される。
適当なアニオン界面活性剤としては、水溶性石鹸および
水溶性の合成界面活性化合物の双方が挙げられる。
適当な石鹸としては、高級脂肪酸(炭素原子数10ない
し22)のアルカリ金属、アルカリ土類金属、または未
置換または置換されたアンモニウム塩、例えばオレイン
酸もしくはステアリン酸のナトリウムもしくはカリウム
塩または例えばココナッツ油もしくは牛脂から得られる
天然脂肪酸混合物のナトリウムもしくはカリウム塩が挙
げられる。また脂肪酸メチルタウリン塩も挙げられる。
しかしながら、いわゆる合成界面活性剤、特に脂肪スル
ホネート、脂肪サルフェート、スルホン酸ベンズイミダ
ゾール誘導体またはアルキルアリールスルホネートの方
がより多く使用される。
脂肪スルホネートまたは脂肪サルフェートは、通常アル
カリ金属塩、アルカリ土類金属塩または未置換または置
換されたアンモニウム塩の形であり、かつ炭素原子数8
ないし22のアルキル基を含むが、このアルキル基はま
たアシル基中のアルキル基部分も含めての意味であり、
例えばリグノスルホン酸、ドデシル硫酸または天然脂肪
酸から得た脂肪アルコール硫酸エステル混合物のナトリ
ウムまたはカルシウム塩が挙げられる。またこれらの化
合物には、脂肪アルコール/エチレンオキシド付加物の
硫酸エステル塩及びスルホン酸塩をも含まれる。スルホ
ン化ベンズイミダゾール誘導体は、好ましくはスルホン
酸基2個と炭素原子数8ないし22の脂肪酸基1個を有
する。アルキルアリールスルホネートとしては例えば、
ドデシルベンゼンスルホン酸、ジブチルナフタレンスル
ホン酸またはナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒド
縮合生成物のナトリウム、カルシウムまたはトリエタノ
ールアミン塩が挙げられる。
また、対応するホスフェート、例えば4ないし14モル
のエチレンオキシドとp−ノニルフェノールとの付加物
のリン酸エステルの塩も適当である。
好ましい非イオン界面活性剤は、主として脂肪族もしく
は環状脂肪族アルコール、または飽和もしくは不飽和脂
肪酸およびアルキルフェノールのポリグリコールエーテ
ル誘導体であり、これらの誘導体は、グリコールエーテ
ル基3ないし30個および(脂肪族)炭化水素基中に炭
素原子を8ないし20個ならびにアルキルフェノールの
アルキル部分に炭素原子を6ないし18個含んでいる。
さらに適当な非イオン界面活性剤としては、アルキル鎖
に炭素原子を1ないし10個有するポリプロピレングリ
コール、エチレンジアミノプロピレングリコールおよび
アルキルポリプロピレングリコールとのポリエチレンオ
キシド付加物が挙げられる。この付加物はエチレングリ
コールエーテル基20ないし250個およびプロピレング
リコールエーテル基10ないし100個を含む。これらの
化合物は、通常、プロピレングリコール単位1個当りエ
チレングリコール単位1ないし5個を有する。
上記非イオン性界面活性剤の代表例としては、ノニルフ
ェノールポリエトキシエタノール、ヒマシ油ポリグリコ
ールエーテル、ポリプロピレン/ポリエチレンオキシ付
加物、トリブチルフェノキシポリエトキシエタノール、
ポリエチレングリコールおよびオクチルフェノキシポリ
エトキシエタノールが挙げられる。
さらにポリオキシエチレンソルビタンの脂肪酸エステル
例えばポリオキシエチレンソルビタン−トリオレエート
もまた適当である。
カチオン界面活性剤としては、特にN置換基として炭素
原子数8ないし22のアルキル基を少なくとも1個有
し、更に他の置換基としてハロゲン化されたまたはハロ
ゲン化されていない低級アルキル基、ベンジル基または
低級水酸化アルキル基を有する第四級アンモニウム塩が
好ましい。上記アンモニウム塩は、ハロゲン化物、メチ
ル硫酸塩またはエチル硫酸塩の形、例えばステアリルト
リメチルアンモニウムクロライドまたはベンジルジ(2
−クロロエチル)エチルアンモニウムブロマイドである
ことが好ましい。
通常配合技術で使用される界面活性剤は、次の文献に記
載されている:“エムシー.カッチェオンズ.デタージ
ェント.アンド.エマルジファイヤーズ.アニューアル
(Mc Cutcheon′s Detergents and Emulsifers Annua
l)”,エムシー パブリッシング コーポレーション
(Mc Publishing Corp.),リングウッド(Ringewoo
d),ニュージャージー1981年度版;ヘルムートスター
シェ、“テンシード タッシェンブッフ(Tensid Tasch
enbuch;Surfactants Manual)、2訂版カール ハウザ
ー出版、ムーニッヒ/ヴィエンナ;エム及びジェー ア
ッシュ(M.andJ.Ash)著“エンサイクロペジア オブ
サーファクタンツ(Encyclopedia of Surfactants)”
第I−III巻、ケミカル パブリッシング カンパニー
(Chemical Publishing Co.)ニューヨーク1980−198
1。
農薬製剤は、通常、式Iで表わされる有効成分0.1ない
し95%好ましくは0.1ないし80%、固体または液体
添加剤1ないし99.9%および界面活性剤0ないし25
%、特に0.1ないし25%を含有する。
好ましい製剤は特に以下の組成よりなる(%は重量百分
率を示す。): 乳剤原液 有効成分 :1ないし20%、好ましくは5ないし10% 界面活性剤:5ないし30%、好ましくは10ないし20% 液体担体 :50ないし94%、好ましくは70ないし85% 粉 剤 有効成分 :0.1ないし10%、好ましくは0.1ないし1% 固体担体 :99.9ないし90%、好ましくは99.9ないし99
% 懸濁原液 有効成分 :5ないし75%、好ましくは10ないし50% 水 :94ないし25%、好ましくは90ないし30% 界面活性剤:1ないし40%、好ましくは2ないし30% 水 和 剤 有効成分 :0.5ないし90%、好ましくは1ないし80% 界面活性剤:0.5ないし20%、好ましくは1ないし15% 固体担体 :5ないし90%、好ましくは15ないし90% 粒 剤 有効成分 :0.5ないし30%、好ましくは3ないし15% 固体担体 :99.5ないし70%、好ましくは97ないし85% 市販品は好ましくは濃厚物として製剤化されるが、消費
者は通常希釈製剤を使用する。製剤は0.001%のような
低濃度に希釈することができる。施用濃度は通常1ヘク
タール当り有効成分0.01ないし10Kg、好ましくは0.02
5ないし5Kgである。
この組成物はまた他の助剤例えば安定剤、消泡剤、粘度
調節剤、結合剤、粘着付与剤並びに肥料または、特別な
効果のために他の有効成分を含有してもよい。
下記の実施例において、温度はセ氏(℃)及び圧力はミリ
バール(mb)で示す。
製造例 実施例H1: 4−ジクロロアセチル−2,3−ジヒドロ−3−メチル−
1,4−ベンズオキサジン(化合物1.1) ジクロロアセチルクロライド5.3ml(55ミリモル)を
温度20ないし25℃で、撹拌しながら、ベンゼン12
0mlに2,3−ジヒドロ−3−メチル−1,4−ベンズオキサ
ジン7.5g(50ミリモル)及び炭酸ナトリウム5.8g
(55ミリモル)を分散した懸濁液に少しづつ加える。
その反応混合物を次に同じ温度で役30分間撹拌し、そ
の後、水及び酢酸エチルの混合物中に取り出す。その有
機層を飽和塩化ナトリウム溶液で洗い、硫酸ナトリウム
で乾燥しそして蒸発させる。ジイソプロピルエーテルか
ら残留物を結晶化すると、4−ジクロロアセチル−2,3
−ジヒドロ−3−メチル−1,4−ベンズオキサジン10.8
g(融点105ないし107℃)が得られる。
実施例H2: 4−(2−クロロプロピオニル)−2,3−ジヒドロ−3
−メチル−1,4−ベンズオキサジン(化合物1.2) 2−クロロプロピオニルクロライド5.35ml(55ミリモ
ル)を、温度20ないし25℃で、撹拌しながら、ベン
ゼン120mlに2,3−ジヒドロ−3−メチル−1,4−ベン
ズオキサジン7.5g(50ミリモル)と炭酸ナトリウム
5.8g(55ミリモル)を分散した懸濁液に少しづつ加
える。その反応混合物を次に同じ温度で30分間撹拌し
て、その後、水と酢酸エチルの混合物中に取り出す。有
機層を飽和塩化ナトリウム溶液で洗い、硫酸ナトリウム
で乾燥し、そして蒸発させる。ジイソプロピルエーテル
から残留物を結晶化すると、4−(2−クロロプロピオ
ニル)−2,3−ジヒドロ−3−メチル−1,4−ベンズオキ
サジン19.8g(融点88ないし90℃)が得られる。
下記表に記載した化合物が類似の方法で得られる。
実施例3:式Iで表わされる有効成分またはこれらの有
効成分と除草剤との製剤例 実施例F1:水和剤 有効成分を十分に補助剤と混合し、混合物を適当なミル
中で十分に摩砕すると水和剤を得、これを水で稀釈する
と所望濃度の懸濁液が得られる。
実施例F2:濃厚乳剤 この濃厚液から水で稀釈することにより所望濃度の乳剤
を得られる。
実施例F3:粉剤 a) b) 式Iで表わされる有効成 分またはそのものと除草 剤との混合物 0.1% 1% タルク 99.9% − カオリン − 99% 有効成分を担体と混合し、混合物を適当なミル中で摩砕
することによりそのまゝ使える粉剤が得られる。
実施例F4:押出し顆粒 a) b) 式Iで表わされる有効成 分またはそのものと除草 剤との混合物 10% 1% リグニンスルホン酸ナト リウム 2% 2% カルボキシメチルセルロ ース 1% 1% カオリン 87% 96% 有効成分を補助剤と混合、粉砕し、続いて混合物を水で
湿らせる。混合物を押出してから空気流で乾燥する。
実施例F5:被覆顆粒 式Iで表わされる有効成 分またはそのものと除草 剤との混合物 3% ポリエチレングリコール (MW200) 3% カオリン 94% 微粉砕した有効成分を、ミキサー中で、ポリエチレング
リコールでぬれたカオリンに一様にまぶす。このように
して粉立ちしない被覆粒剤が得られる。
実施例F6:濃厚懸濁液 微粉砕した有効成分を補助剤と均一に混合して濃厚懸濁
液を得、水で稀釈することにより所望濃度の懸濁液が得
られる。
実施例F7:塩溶液 式Iで表わされる有効成 分またはそのものと除草 剤との混合物 5% イソプロピルアミン 1% オクチルフェノールポリ エチレングリコールエー テル(酸化エチレン78 モル) 3% 水 91% 生物試験例 式Iで表わされる化合物が強力な除草剤の植物毒性作用
から栽培植物を保護する能力を有することが下記の実施
例で説明される。
試験の処方では式Iで表わされる化合物をセーフナーま
たは拮抗剤(解毒剤)と称する。
実施例B1:とうもろこしにおける、拮抗剤と除草剤と
による試験。タンク混合物としての除草剤と拮抗剤の発
芽前施用。
プラスチック容器(長さ25cm×17cm×高さ12cm)に、砂
入りローム土壌をみたし、LG5種のとうもろこしの種子
を播種する。種子を覆った後に、セーフナーとして試験
すべき物質と除草剤の希薄溶液を、タンク混合物として
土壌の表面へ噴霧する。セーフナーの保護作用は施用の
21日後に、パーセントで評価する。ここで使用される
参照は除草剤(保護作用なし)のみで処理した植物及び
全く未処理の対照(100%の保護作用)である。
試験結果: 除草剤:N−クロロアセチル−N−(2−メトキシ−1
−メチルエチル)−2,6−ジメチルアニリン 実施例B2: 本願の拮抗剤と公知解毒剤との比較試験実施例B1に記
載した試験手順で、本願の有効成分: の保護作用を、西ドイツ特許公開公報第2,828,293号か
ら公知の解毒剤: との比較試験により測定する。
施用した除草剤はN−クロロアセチル−N−(2−メト
キシ−1−メチルエチル)−2,6−ジメチルアニリン
〔除草剤AA〕、及びN−クロロアセチル−N−(2−
メトキシ−1−メチルエチル)−2−エチル−6−メチ
ルアニリン〔除草剤BB〕であった。
使用した試験植物は‘00482-0220B’育種系のとうもろ
こしである。解毒剤と除草剤はタンク混合物として発芽
前に施用する。評価は施用の21日後に実施例B1と同
様に行ない、そして保護作用のパーセントで行なう。
試験結果: 除草剤AA及びBBで処理した、試験されるとうもろこ
しの種子上における拮抗剤No.1.1と化合物Aとの作用の
比較により、全ての試験された混合比及び全ての試験さ
れた施用率において、有効成分No.1.1は化合物Aより栽
培植物のためのよりよい保護を与えることが示される。
その試験においては、化合物Aの保護作用が、工業的農
業を目的とするためには、ほとんどのテストケースにお
いて不十分であるのに対して、化合物No.1.1の施用は常
に栽培作物の損傷を容認できる程度にまで減少する。

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】不活性な担体、及び拮抗物質として次式
    I′: (式中、Rは炭素原子数1ないし6のハロゲノアルキ
    ル基を表し、 Rは炭素原子数1ないし4のアルキル基を表わす。)
    で表わされるアシルアミド誘導体を含有することを特徴
    とする、除草剤の植物毒性から栽培植物を保護する為の
    組成物。
  2. 【請求項2】Rが炭素原子数1ないし4のハロゲノア
    ルキル基を表わす特許請求の範囲第1項記載の組成物。
  3. 【請求項3】Rがジクロロメチル基を表わす特許請求
    の範囲第1項記載の組成物。
  4. 【請求項4】拮抗物質として、4−ジクロロアセチル−
    2,3−ジヒドロ−3−メチル−1,4−ベンゾオキサ
    ジンまたは4−(2−クロロプロピオニル)−2,3−
    ジヒドロ−3−メチル−1,4−ベンゾオキサジンを含
    有する特許請求の範囲第1項記載の組成物。
  5. 【請求項5】次式I: (式中、 Xは酸素原子または硫黄原子を表わし、 Rは炭素原子数2ないし6のハロゲノアルケニル基、
    または少なくとも2個のハロゲン原子により置換されて
    いる炭素原子数1ないし6のアルキル基を表し、 RとRは互いに独立して水素原子または炭素原子数
    1ないし4のアルキル基を表わし、 RとRは互いに独立して水素原子、または未置換の
    炭素原子数1ないし4のアルキル基を表わし、 RとRは互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、
    炭素原子数1ないし4のアルキル基を表わす。)で表わ
    される新規なアシルアミド誘導体。
  6. 【請求項6】Xが酸素原子を表わす特許請求の範囲第5
    項記載の化合物。
  7. 【請求項7】RとRが水素原子を表わす特許請求の
    範囲第5項記載の化合物。
  8. 【請求項8】RとRが互いに独立して水素原子また
    は炭素原子数1ないし4のアルキル基を表わす特許請求
    の範囲第5項記載の化合物。
  9. 【請求項9】RとRが互いに独立して水素原子また
    はメチル基を表わす特許請求の範囲第5項記載の化合
    物。
  10. 【請求項10】Rが少なくとも2個のハロゲン原子に
    より置換されている炭素原子数1ないし4のアルキル基
    を表わす特許請求の範囲第5項記載の化合物。
  11. 【請求項11】Rがジクロロメチル基である特許請求
    の範囲第10項記載の化合物。
  12. 【請求項12】Xが酸素原子を表わし、 Rが炭素原子数2ないし6のハロゲノアルケニル基、
    または少なくとも2個のハロゲン原子により置換されて
    いる炭素原子数1ない4のアルキル基を表わし、 RとRが水素原子を表わし、 RとRが互いに独立して水素原子または炭素原子数
    1ないし4のアルキル基を表わし、 そしてRとRが互いに独立して水素原子または炭素
    原子数1ないし4のアルキル基を表わす特許請求の範囲
    第5項記載の化合物。
  13. 【請求項13】Rが少なくとも2個のハロゲン原子に
    より置換されている炭素原子数1ないし4のアルキル基
    を表わし、 R、R、RおよびRが互いに独立して水素原子
    またはメチル基を表わす特許請求の範囲第12項記載の
    化合物。
  14. 【請求項14】Rがジクロロメチル基を表わす特許請
    求の範囲第13項記載の化合物。
  15. 【請求項15】特許請求の範囲第5項記載の4−ジクロ
    ロアセチル−2,3−ジヒドロ−3−メチル−1,4−
    ベンゾオキサジン。
  16. 【請求項16】特許請求の範囲第5項記載の4−ジクロ
    ロアセチル−2,3−ジヒドロ−3,6−ジメチル−
    1,4−ベンゾオキサジン。
  17. 【請求項17】次式II: R−CO−Hal (II) (式中、Rは後記式Iで定義する意味を表わし、 そしてHalは塩素原子または臭素原子を表わす)で表
    わされる酸ハライドを酸結合剤の存在下で次式III: (式中、R,R,R,R,R,R及びXは
    後記式Iで定義する意味を表わす)で表わされるアミン
    と反応させることからなる次式I: (式中、 Xは酸素原子または硫黄原子を表わし、 Rは炭素原子数2ないし6のハロゲノアルケニル基、
    または少なくとも2個のハロゲン原子により置換されて
    いる炭素原子数1ないし6のアルキル基を表し、 RとRは互いに独立して水素原子または炭素原子数
    1ないし4のアルキル基を表わし、 RとRは互いに独立して水素原子、または未置換の
    炭素原子数1ないし4のアルキル基を表わし、 RとRは互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、
    炭素原子数1ないし4のアルキル基を表わす。)で表わ
    される化合物の製造方法。
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