JPS60108367A - ジルコニア質焼結体 - Google Patents
ジルコニア質焼結体Info
- Publication number
- JPS60108367A JPS60108367A JP58215836A JP21583683A JPS60108367A JP S60108367 A JPS60108367 A JP S60108367A JP 58215836 A JP58215836 A JP 58215836A JP 21583683 A JP21583683 A JP 21583683A JP S60108367 A JPS60108367 A JP S60108367A
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- Japan
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- sintered body
- oxide
- zirconium oxide
- crystals
- zirconia sintered
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- Granted
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- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は高強度、高温耐久性に優れた機械部品などに用
いられるジルコニア質焼結体（以下焼結体という）に関
する。
いられるジルコニア質焼結体（以下焼結体という）に関
する。
酸化ジルコニウムを主成分とする焼結体は熱伝導率が低
く、熱変形を起こしにくいため耐火断熱材料として使用
されてきた。最近はさらに酸化ジルコニウムに安定化剤
と称する酸化イツトリウム。
く、熱変形を起こしにくいため耐火断熱材料として使用
されてきた。最近はさらに酸化ジルコニウムに安定化剤
と称する酸化イツトリウム。
酸化カルシウム、酸化マグネシウムの一種又は二種以上
を少閉固溶させると曲げ強さ、硬度等が格段に向上する
ことが知られ切削工具類に使用されている。しかし高強
度、高硬度の焼結体を得るには気相、液相反応等により
作製した極めて微細な原料粉を使用したり、焼成温度を
狭い範囲に限定する必要がある。これは焼成物に含まれ
る結晶の大きさおよび含有結晶種を限定する必要から必
然的に生じる条件である。そのため大型品の製造は困難
であり得られた製品も極めて高価なため用途は限定され
てしまう。
を少閉固溶させると曲げ強さ、硬度等が格段に向上する
ことが知られ切削工具類に使用されている。しかし高強
度、高硬度の焼結体を得るには気相、液相反応等により
作製した極めて微細な原料粉を使用したり、焼成温度を
狭い範囲に限定する必要がある。これは焼成物に含まれ
る結晶の大きさおよび含有結晶種を限定する必要から必
然的に生じる条件である。そのため大型品の製造は困難
であり得られた製品も極めて高価なため用途は限定され
てしまう。
しかも、このようにして得られた焼結体は熱的には不安
定であり酸化イツトリウムを固溶した焼結体は２００〜
５００℃で、酸化カルシウムを固溶した焼結体は１００
０℃近くで長期間の間には結晶が変化し１強度低下する
ため熱的用途は制限を受けてしまう。特に工業部品の用
途にはダイアモンド研削等によシ精密に研削加工を施す
必要があるがその加工面は歪を大きく受けるため熱によ
る結晶変化がさらに起こりやすく強度低下する。
定であり酸化イツトリウムを固溶した焼結体は２００〜
５００℃で、酸化カルシウムを固溶した焼結体は１００
０℃近くで長期間の間には結晶が変化し１強度低下する
ため熱的用途は制限を受けてしまう。特に工業部品の用
途にはダイアモンド研削等によシ精密に研削加工を施す
必要があるがその加工面は歪を大きく受けるため熱によ
る結晶変化がさらに起こりやすく強度低下する。
これに対し、安定化剤を多量固溶させると熱的には安定
になるが１強度が低下してしまい機械部品としては不適
当でちる。
になるが１強度が低下してしまい機械部品としては不適
当でちる。
本発明はかかる欠点のない焼結体を提供することを目的
とするものである。
とするものである。
本発明者は上記の欠点について製造方法、化学組成等を
変え焼結体の性能の調査研究を進めた結果、酸化ジルコ
ニウムに酸化セリウムをある組成範囲に固溶させた結晶
の焼結体が機械的強度が高く、耐摩耗性に優れ熱的安定
性も良い焼結体が得られることを確認した。
変え焼結体の性能の調査研究を進めた結果、酸化ジルコ
ニウムに酸化セリウムをある組成範囲に固溶させた結晶
の焼結体が機械的強度が高く、耐摩耗性に優れ熱的安定
性も良い焼結体が得られることを確認した。
本発明は酸化ジルコニウムと酸化セリウムからなるジル
コニア質焼結体において、該ジルコニア質焼結体の結晶
は酸化ジルコニウムに酸化セリウムが固溶している正方
晶酸化ジルコニウム結晶が主であり、単斜晶及び／又は
立方晶酸化ジルコニウム結晶の含有量が全酸化ジルコニ
ウム結晶に対し２０％以下であり、化学成分として酸化
ジルコニウム６１〜８７重量％及び酸化セリウム１１〜
２７重量％を含有してなるジルコニア質焼結体ならびに
酸化ジルコニウムと酸化セリウムの固溶体であシ、かつ
酸化アルミニウムを含有した焼結体において、該焼結体
の結晶は酸化ジルコニウムに酸化セリウムが固溶してい
る正方晶酸化ジルコニウム結晶が主であり、単斜晶及び
／又は立方晶酸化ジルコニウム結晶の含有量の合計が全
酸化ジルコニウムに対し２０％以下であり、化学成分と
して酸化ジルコニウム６１〜８７重量％、酸化セリウム
１１〜２７重ｉｓ及び酸化アルミニウム２０重量−以下
を含有してなる焼結体に関する。
コニア質焼結体において、該ジルコニア質焼結体の結晶
は酸化ジルコニウムに酸化セリウムが固溶している正方
晶酸化ジルコニウム結晶が主であり、単斜晶及び／又は
立方晶酸化ジルコニウム結晶の含有量が全酸化ジルコニ
ウム結晶に対し２０％以下であり、化学成分として酸化
ジルコニウム６１〜８７重量％及び酸化セリウム１１〜
２７重量％を含有してなるジルコニア質焼結体ならびに
酸化ジルコニウムと酸化セリウムの固溶体であシ、かつ
酸化アルミニウムを含有した焼結体において、該焼結体
の結晶は酸化ジルコニウムに酸化セリウムが固溶してい
る正方晶酸化ジルコニウム結晶が主であり、単斜晶及び
／又は立方晶酸化ジルコニウム結晶の含有量の合計が全
酸化ジルコニウムに対し２０％以下であり、化学成分と
して酸化ジルコニウム６１〜８７重量％、酸化セリウム
１１〜２７重ｉｓ及び酸化アルミニウム２０重量−以下
を含有してなる焼結体に関する。
なお本発明において単斜晶及び／又は立方晶酸化ジルコ
ニウムの含有針は全酸化ジルコニウム結晶に対し２０−
以下とされるが、結晶中に立方晶酸化ジルコニウム結晶
を含まず単斜晶酸化ジルコニウム結晶が存在する場合は
、その結晶付近での大きな歪あるいはマイクロクラック
の発生を意味し、結晶量が多くなると急激に強度低下す
るためそのような場合は１０％以下が望ましい。また結
晶中に単斜晶酸化ジルコニウム結晶を含まず立方晶酸化
ジルコニウム結晶が存在する場合は酸化セリウム含有率
が２２重量−以上になると生成がＸ線回折法で検出され
るようになるが、この立方晶酸化ジルコニウム結晶の含
有率が多くなると熱的安定性は良いが機械的強度が低下
する。機械部品として望ましい強度を得るにはこの正方
晶酸化ジルコニウム結晶含有率は２０−以下とされる。
ニウムの含有針は全酸化ジルコニウム結晶に対し２０−
以下とされるが、結晶中に立方晶酸化ジルコニウム結晶
を含まず単斜晶酸化ジルコニウム結晶が存在する場合は
、その結晶付近での大きな歪あるいはマイクロクラック
の発生を意味し、結晶量が多くなると急激に強度低下す
るためそのような場合は１０％以下が望ましい。また結
晶中に単斜晶酸化ジルコニウム結晶を含まず立方晶酸化
ジルコニウム結晶が存在する場合は酸化セリウム含有率
が２２重量−以上になると生成がＸ線回折法で検出され
るようになるが、この立方晶酸化ジルコニウム結晶の含
有率が多くなると熱的安定性は良いが機械的強度が低下
する。機械部品として望ましい強度を得るにはこの正方
晶酸化ジルコニウム結晶含有率は２０−以下とされる。
さらに単斜晶酸化ジルコニウム結晶と立方晶酸化ジルコ
ニウム結晶とが同一焼結体中に含まれる場合は酸化ジル
コニウムと酸化セリウムの混合が不均一の場合に起こり
、この混合の不均一さは熱的不安定性１機械強度低下を
生じ望ましくない。以−ヒの理由により単斜晶および／
又は立方晶酸化ジルコニウム結晶の含有量は２０％以下
とされる。
ニウム結晶とが同一焼結体中に含まれる場合は酸化ジル
コニウムと酸化セリウムの混合が不均一の場合に起こり
、この混合の不均一さは熱的不安定性１機械強度低下を
生じ望ましくない。以−ヒの理由により単斜晶および／
又は立方晶酸化ジルコニウム結晶の含有量は２０％以下
とされる。
化学成分として酸化セリウムは１１〜２７重量％、好オ
しくは１６〜２７重量−の範囲とされる。
しくは１６〜２７重量−の範囲とされる。
この範囲とした理由は下記の試験によって決定されたも
のである。
のである。
酸化ジルコニウムと酸化セリウム及び酸化ジルコニウム
と酸化セリウムと酸化アルミニウムとを各種の比率に混
合し、焼成して得られる固溶体の焼結体を得、その性能
を調査したところ、酸化セリウムの含有率が１１重ｌｉ
ｌ：Ｓ以上から急激に機械的強度が増加し、約１７重量
係で極大に達し、その曲げ強さは約１００Ｋｓ＋／ｍｍ
”にもなり、従来セラミックスの最大とされる酸化イツ
トリウム−酸化ジルコニウム系の強度に匹敵する値が得
られた。
と酸化セリウムと酸化アルミニウムとを各種の比率に混
合し、焼成して得られる固溶体の焼結体を得、その性能
を調査したところ、酸化セリウムの含有率が１１重ｌｉ
ｌ：Ｓ以上から急激に機械的強度が増加し、約１７重量
係で極大に達し、その曲げ強さは約１００Ｋｓ＋／ｍｍ
”にもなり、従来セラミックスの最大とされる酸化イツ
トリウム−酸化ジルコニウム系の強度に匹敵する値が得
られた。
酸化セリウム含有率がさらに増加すると強度は徐々に低
下し、２７重量％になるとアルミナ焼結体で得られる値
約５０Ｋｆ／＋ｎｍ”になる。なお５０に９／ｄ未満に
なると高強度の意味が失われる。また。
下し、２７重量％になるとアルミナ焼結体で得られる値
約５０Ｋｆ／＋ｎｍ”になる。なお５０に９／ｄ未満に
なると高強度の意味が失われる。また。
この焼結体の熱的安定性はダイアモンド切削で焼結体か
ら切り出した試料を室温から１３００℃まで２℃／分の
昇温速度で上昇させ、１３００℃に達成後２℃／分の降
温速度で下降させ、室温から室温に達するまでの熱膨張
率を測定し、かつ３００〜１３００℃まで１００℃きざ
みに設定した電気炉内に３．０００時間放置し、そのと
きの結晶変化をＸ線回折法により測定し１強度を３点曲
げ試験法で評価した。この結果、酸化セリウム含有率１
１重量％以上の焼結体の熱膨張率は昇降温の差がなくほ
ぼ直線的に変化し９曲げ強さも５０Ｋｙ／ｄ以上である
が、１１重量％未満になると曲げ強さが極端に低下して
くる。また１０重量％になると約３００℃で急激に体積
変化し９曲げ強さはほぼＯであった。
ら切り出した試料を室温から１３００℃まで２℃／分の
昇温速度で上昇させ、１３００℃に達成後２℃／分の降
温速度で下降させ、室温から室温に達するまでの熱膨張
率を測定し、かつ３００〜１３００℃まで１００℃きざ
みに設定した電気炉内に３．０００時間放置し、そのと
きの結晶変化をＸ線回折法により測定し１強度を３点曲
げ試験法で評価した。この結果、酸化セリウム含有率１
１重量％以上の焼結体の熱膨張率は昇降温の差がなくほ
ぼ直線的に変化し９曲げ強さも５０Ｋｙ／ｄ以上である
が、１１重量％未満になると曲げ強さが極端に低下して
くる。また１０重量％になると約３００℃で急激に体積
変化し９曲げ強さはほぼＯであった。
さらに酸化セリウム１１〜１６重量％未満では５００℃
以下数百時間でダイアモンド研削面に単斜晶結晶の生成
、′増加が認められたが試験時間に伴うこれ以上の変化
は見い出せなかった。また機械的強度の変化は試験時間
においては有意差はなかった。
以下数百時間でダイアモンド研削面に単斜晶結晶の生成
、′増加が認められたが試験時間に伴うこれ以上の変化
は見い出せなかった。また機械的強度の変化は試験時間
においては有意差はなかった。
酸化ジルコニウムの含有率は酸化セリウムの含有率の増
減により決定され、酸化セリウムの上限用°２７ｊロ肝
チのときは６１ｆｉ量チとされ、酸化セリウムの下限計
１１重量％のときは８７重量％とされる。
減により決定され、酸化セリウムの上限用°２７ｊロ肝
チのときは６１ｆｉ量チとされ、酸化セリウムの下限計
１１重量％のときは８７重量％とされる。
本発明において酸化アルミニウムは必ずしも添加する必
要はないがもし添加する場合、酸化アルミニウムは熱膨
張率が酸化ジルコニウムの１０×１０−６に対し６Ｘ１
０−’と違いが大きく、内部歪を生じるため、多量の含
有は熱サイクルを受ける部品用には望ましくない。また
多量の含有は焼結可能温度が高くなり、ジルコニア結晶
が粗大化す重量％が限界である。
要はないがもし添加する場合、酸化アルミニウムは熱膨
張率が酸化ジルコニウムの１０×１０−６に対し６Ｘ１
０−’と違いが大きく、内部歪を生じるため、多量の含
有は熱サイクルを受ける部品用には望ましくない。また
多量の含有は焼結可能温度が高くなり、ジルコニア結晶
が粗大化す重量％が限界である。
本発明における焼結体は上記組成物の他に不純物として
５ｉＣｈ、 ＴｉＣｈ、 Ｆｅ２０ｓ等を２重８％以下
含まれていても差支えない。
５ｉＣｈ、 ＴｉＣｈ、 Ｆｅ２０ｓ等を２重８％以下
含まれていても差支えない。
以下実施例によシ本発明を説明する。
酸化ジルコニウム（第一希元素Ｌ ＥＰグレード）と酸
化セリウム（信越化学製、純度９９．９％）とを第１表
に示す配合割合に秤量し、ボールミル平均粒径０，６μ
ｍｎ以下になるまで湿式粉砕，混合した。次に乾燥した
後１２５０℃で１時間熱処理を行ない，中間原料を得た
。この中間原料に酸化アルミニウムを第１表に示す量添
加し，再びボールミルで平均粒径０．５５μｍになるま
で湿式粉砕。
化セリウム（信越化学製、純度９９．９％）とを第１表
に示す配合割合に秤量し、ボールミル平均粒径０，６μ
ｍｎ以下になるまで湿式粉砕，混合した。次に乾燥した
後１２５０℃で１時間熱処理を行ない，中間原料を得た
。この中間原料に酸化アルミニウムを第１表に示す量添
加し，再びボールミルで平均粒径０．５５μｍになるま
で湿式粉砕。
混合した。粉砕した泥漿にポリビニルアルコール（ＰＶ
Ａ）およびワックスを添加し．籾殻乾燥して成形粉を得
．さらに前記の成形粉を１トン／ｃｍ２の圧力にてラバ
ープレス成形後第１表に示す温度で焼成して焼結体を得
た。
Ａ）およびワックスを添加し．籾殻乾燥して成形粉を得
．さらに前記の成形粉を１トン／ｃｍ２の圧力にてラバ
ープレス成形後第１表に示す温度で焼成して焼結体を得
た。
次に前記の焼結体をダイアモンド砥石（２００番）を使
用して四面研削し４Ｘ３Ｘ４０ｍｍ寸法の試料を得た。
用して四面研削し４Ｘ３Ｘ４０ｍｍ寸法の試料を得た。
この試料を用いて各種試験を行なった。なお試験条件に
おいて試料に含まれる結晶量の測定は焼成表面並びにダ
イアモンド研削１ｍおよび粉砕粉をＸ線回折装置を使用
し，正方晶−立方晶の場合，正方品は（０２２）面，立
方晶は（２２０）面で定量し，また正方晶−単斜晶の場
合，正方晶は（１１１）面，単斜晶は（１１１）面と（
１１１）面とで定量した。含有成分量は螢光Ｘ線分析装
置で，熱膨張率は自記式熱分析装置で測定した。各試験
結果を合わせて第１表に示す。
おいて試料に含まれる結晶量の測定は焼成表面並びにダ
イアモンド研削１ｍおよび粉砕粉をＸ線回折装置を使用
し，正方晶−立方晶の場合，正方品は（０２２）面，立
方晶は（２２０）面で定量し，また正方晶−単斜晶の場
合，正方晶は（１１１）面，単斜晶は（１１１）面と（
１１１）面とで定量した。含有成分量は螢光Ｘ線分析装
置で，熱膨張率は自記式熱分析装置で測定した。各試験
結果を合わせて第１表に示す。
以下余白
第１表から本発明になる焼結体は熱的安定性が高く９機
械的強度が高いことがわかる。
械的強度が高いことがわかる。
さらに焼結体の結晶組織を電子顕微鏡で観察した結果、
酸化イツトリウム−酸化ジルコニウム系の微細結晶ある
いは酸化マグネシウム−酸化ジルコニウム系の巨大な結
晶とは大きく異なっていた。
酸化イツトリウム−酸化ジルコニウム系の微細結晶ある
いは酸化マグネシウム−酸化ジルコニウム系の巨大な結
晶とは大きく異なっていた。
即ち結晶が緻密に、かつ均一に成長し１曲げ強さ測定後
の破面においては結晶径は１〜５μｍであシ極めて角ば
った結晶が隙間なく並び気孔は結晶間に存在しているの
が観察された。また酸化セリウム含有率が増加すると粗
大な立方晶結晶が観察されるようになシ気孔も結晶内に
存在しておシ。
の破面においては結晶径は１〜５μｍであシ極めて角ば
った結晶が隙間なく並び気孔は結晶間に存在しているの
が観察された。また酸化セリウム含有率が増加すると粗
大な立方晶結晶が観察されるようになシ気孔も結晶内に
存在しておシ。
機械的強度と結晶組織とは極めて高い相関々係が存在し
ていることが確認された。
ていることが確認された。
本発明になる焼結体は高強度、高温耐久性に優れるため
、エンジン部分、暖房機器、ガスバーナーノズル、粉じ
んノズル等の機械部品に使用でき。
、エンジン部分、暖房機器、ガスバーナーノズル、粉じ
んノズル等の機械部品に使用でき。
かつダイアモンド研削などによる影響がほとんどなく、
大型品の製造も可能であるなどの効果を有する。
大型品の製造も可能であるなどの効果を有する。
手続補正書（１′山）
昭和 ５注１１月１１）ｒｌ
特許庁長官殿
１、事件の表示
昭和５８年特許願第２１５８３６号
２、発明の名称
ジルコニア質焼結体
３、補正をする者
事件との関住 特許出願人
名 称 （４４５） 日立化成工業株式会社４、代 理
人 ニウムは必ずしも添加する必要はないがもし添加する場
合、」とあるのを「酸化アルミニウムの少量の添加は焼
結温度を下りる効果があり望ましいが、」と訂正します
。
人 ニウムは必ずしも添加する必要はないがもし添加する場
合、」とあるのを「酸化アルミニウムの少量の添加は焼
結温度を下りる効果があり望ましいが、」と訂正します
。
（３）同第９頁第１３行〜第１４行に「成形後第１表に
示す温度で焼成して」とあるのを「成形後１６００℃で
１時間焼成して」と訂正します。
示す温度で焼成して」とあるのを「成形後１６００℃で
１時間焼成して」と訂正します。
以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、酸化ジルコニウムと酸化セリウムからなるジルコニ
ア質焼結体において、該ジルコニア質焼結体の結晶は酸
化ジルコニウムに酸化セリウムが固溶している正方品酸
化ジルコニウム結晶が主であり、単斜晶及び／又は立方
晶酸化ジルコニウム結晶の含有量が全酸化ジルコニウム
結晶に対し２０％以下であり、化学成分として酸化ジル
コニウム６１〜８７重量係及び酸化セリウム１１〜２７
重量％を含有してなるジルコニア質焼結体。 ２、酸化ジルコニウムと酸化セリウムの固溶体であり、
かつ酸化アルミニウムを含有したジルコニア質焼結体に
おいて、該ジルコニア質焼結体の結晶は酸化ジルコニウ
ムに酸化セリウムが固溶し含有１１−雀仝酔（１ｊジル
コニウム結晶に対１，２０俤以下であり、化学成分とし
て酸化ジルコニウム６１〜８７重清俤、酸化セリウム１
１〜２７重量％及び酸化アルミニウム２０Ｍ−ｆｉｔ：
％以下を含有してなるジルコニア質焼結体。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58215836A JPS60108367A (ja) | 1983-11-16 | 1983-11-16 | ジルコニア質焼結体 |
| US06/662,566 US4690911A (en) | 1983-10-20 | 1984-10-19 | Zirconia ceramics and process for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58215836A JPS60108367A (ja) | 1983-11-16 | 1983-11-16 | ジルコニア質焼結体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60108367A true JPS60108367A (ja) | 1985-06-13 |
| JPS647029B2 JPS647029B2 (ja) | 1989-02-07 |
Family
ID=16679066
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58215836A Granted JPS60108367A (ja) | 1983-10-20 | 1983-11-16 | ジルコニア質焼結体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60108367A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60246261A (ja) * | 1984-05-17 | 1985-12-05 | 東ソー株式会社 | ジルコニア系焼結体 |
| JPS6246959A (ja) * | 1985-08-20 | 1987-02-28 | 株式会社ノリタケカンパニーリミテド | 耐熱安定性に優れた高靭性セラミツク焼結体及びその製造方法 |
| JP2008531455A (ja) * | 2005-03-01 | 2008-08-14 | サン−ゴベン・セントル・ドゥ・レシェルシェ・エ・デチュード・ユーロペアン | ジルコニア及び酸化セリウムに基づく焼結ビーズ |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5832066A (ja) * | 1981-08-13 | 1983-02-24 | 日本特殊陶業株式会社 | 高靭性ジルコニア焼結体 |
| JPS5836976A (ja) * | 1981-08-25 | 1983-03-04 | 日本特殊陶業株式会社 | 高靱性ジルコニア焼結体の製造方法 |
| JPS59162173A (ja) * | 1983-03-07 | 1984-09-13 | 東ソー株式会社 | ジルコニア焼結体 |
-
1983
- 1983-11-16 JP JP58215836A patent/JPS60108367A/ja active Granted
Patent Citations (3)
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|---|---|---|---|---|
| JPS5832066A (ja) * | 1981-08-13 | 1983-02-24 | 日本特殊陶業株式会社 | 高靭性ジルコニア焼結体 |
| JPS5836976A (ja) * | 1981-08-25 | 1983-03-04 | 日本特殊陶業株式会社 | 高靱性ジルコニア焼結体の製造方法 |
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| JPH0469105B2 (ja) * | 1984-05-17 | 1992-11-05 | Tosoh Corp | |
| JPS6246959A (ja) * | 1985-08-20 | 1987-02-28 | 株式会社ノリタケカンパニーリミテド | 耐熱安定性に優れた高靭性セラミツク焼結体及びその製造方法 |
| JP2008531455A (ja) * | 2005-03-01 | 2008-08-14 | サン−ゴベン・セントル・ドゥ・レシェルシェ・エ・デチュード・ユーロペアン | ジルコニア及び酸化セリウムに基づく焼結ビーズ |
| US8853112B2 (en) | 2005-03-01 | 2014-10-07 | Saint-Gobain Centre De Recherches Et D'etudes Europeen | Sintered bead based on zirconia and on cerium oxide |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS647029B2 (ja) | 1989-02-07 |
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